專利名稱：一種耐低溫水性膠粘劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種膠粘劑及其制備方法，具體涉及一種耐低溫水性膠粘劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
自從合成膠粘劑誕生以來，由于其在性質(zhì)、粘接與裝配件性能等方面均表現(xiàn)出明顯的優(yōu)越性，因而獲得了飛速的發(fā)展?，F(xiàn)在合成膠粘劑工業(yè)已成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)中重要的分支之一，是制造各種產(chǎn)品不可缺少的組成部分。膠粘劑主要分為有機(jī)膠粘劑和水性膠粘劑，有機(jī)膠粘劑由于含有大量有機(jī)溶劑，使用過程中所帶來的毒害性和環(huán)境污染問題而使其產(chǎn)量日漸萎縮，水性膠粘劑由于具有價(jià)格低廉、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)而成為膠粘劑中的主導(dǎo)品種，成為膠粘劑工業(yè)研究重點(diǎn)之一。目前已經(jīng)投放市場(chǎng)的水性膠粘劑基本上都是由單一乳液和輔料構(gòu)成，還未見復(fù)配的水性膠粘劑生產(chǎn)。以醋酸乙烯-乙烯共聚乳液為主要成分的膠粘劑具有較好的粘結(jié)性、 施工速度和柔韌性，但它作為單一組分使用主要問題是強(qiáng)度低，膠膜較軟，無法粘接硬度較大的材料，如硬木；以聚氨酯乳液為主要成分的膠粘劑對(duì)表面能較低的難粘基材(如PE、PE 薄膜)粘結(jié)效果好，耐水性出色，耐寒性較好，干燥快，但其價(jià)格較高，膠膜較脆；目前木材用水性膠以傳統(tǒng)的PVAc (聚醋酸乙烯酯)白乳膠為主，它成本低于醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液，干燥速度快，但粘結(jié)力較醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液差，成膜溫度高，而且耐水性差。另外，由于季節(jié)多變，遇到低溫情況時(shí)，由于膠經(jīng)過冷凍， 分子間范德華力和機(jī)械嵌合力減弱，膠粘劑的低溫黏附性能變差，粘附能力不盡如人意。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述問題，本發(fā)明利用水性乳液與其它原材料和聚合物系統(tǒng)良好的適配性， 提出了一種粘附性好，耐水性佳，耐低溫，綠色環(huán)保，價(jià)格適中的水性膠粘劑及其制備方法， 對(duì)擴(kuò)大水性膠粘劑的生產(chǎn)和應(yīng)用起到了很大的推動(dòng)作用。本發(fā)明所述的耐低溫水性膠粘劑，按重量份計(jì)，該水性膠粘劑的各組份的配比為 醋酸乙烯-乙烯共聚乳液20份，水性聚氨酯乳液27份，聚乙烯醇溶液30份，添加劑I份， CaC0322 份。本發(fā)明還提出了該耐低溫水性膠粘劑的生產(chǎn)方法，其具體步驟為(I)將聚乙烯醇固體粉末按照比例加入到90°C熱水中，攪拌30min使之溶解，制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，靜置，降至室溫，備用；(2)將醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液按比例加入燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié)PH值為6-7，500rpm攪拌15min ；(3)向步驟(2)所得乳液中按比例加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，攪拌 25min,然后加入碳酸|丐，攪拌30min至均一,最后加入添加劑,攪拌IOmin,過濾出料。聚合物乳液是膠粘劑體系的主體材料，對(duì)體系的內(nèi)聚強(qiáng)度、干燥速度、耐水性等方面產(chǎn)生重要影響。醋酸乙烯-乙烯共聚乳液分子中，由于乙烯的引入，降低了分子鏈上乙酞氧基的數(shù)目，減少了分子內(nèi)的作用力；同時(shí)，醋酸乙烯-乙烯共聚乳液分子中存在較多的乙酞氧基側(cè)鏈，既增加了聚合物分子鏈之間的距離，又降低了高分子間的相互作用力，因此， 醋酸乙烯-乙烯共聚乳液具有較強(qiáng)的內(nèi)塑性，耐酸堿性和較好的柔韌性。此外，乙烯原料易得，相對(duì)于丙烯酸酯乳液和水性聚氨酯乳液，其乳液成本低廉也是一大優(yōu)點(diǎn)。水性聚氨酯乳液中含有異氰酸酯基(-NC0)和氨基甲酸酯基(-NHC00-)，與含有活性氫的材料有著優(yōu)良的粘接力，還可與被粘材料產(chǎn)生氫鍵作用，使粘合更加牢固。本發(fā)明中醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液共同作用，以充分發(fā)揮醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的柔韌性和水性聚氨酯乳液良好的粘附性能的優(yōu)勢(shì)。由于剝離轉(zhuǎn)化溫度較低，會(huì)導(dǎo)致使用過程中的膠膜較軟，內(nèi)聚強(qiáng)度較小，從而抗拉伸試驗(yàn)中發(fā)生內(nèi)聚破壞；粘度過低導(dǎo)致開放時(shí)間過長(zhǎng)，從而影響使用過程中的生產(chǎn)效率，因此，為了保證較好的粘附效果和較高的生產(chǎn)效率，本發(fā)明采用的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液為醋酸乙烯-乙烯共聚乳液DA-103，其固體含量大于60wt%，剝離轉(zhuǎn)化溫度為-2V -2V, 粘度為1500-250cPs的布魯克菲爾德粘度，該粘度是在25°C、60rpm下以布氏粘度計(jì)RV模式測(cè)量的；水性聚氨酯乳液優(yōu)選分子量較大的水性聚氨酯U54。在實(shí)驗(yàn)過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)直接將醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液共混時(shí)，乳液的穩(wěn)定性變差，當(dāng)水性聚氨酯乳液含量增加至30%時(shí)，體系黏度相對(duì)醋酸乙烯-乙烯共聚乳液乳液增加50%，并沉淀分層。這是由于單獨(dú)醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液均有其一定的PH，乳膠粒表面的乳化劑或離子基團(tuán)帶有一定量的電荷，在其周圍形成了雙電層結(jié)構(gòu)，使得乳膠粒之間存在靜電斥力，相互之間難于接近，因而保持了乳液的穩(wěn)定。將水性聚氨酯乳液加入到醋酸乙烯-乙烯共聚乳液中以后，一方面由于醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的乳膠粒直徑比水性聚氨酯乳液的乳膠粒直徑大得多，較容易吸附水性聚氨酯乳液乳膠粒；另一方面，水性聚氨酯乳液膠粒表面的電荷密度較大，很容易吸附在幾乎處于電中性的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液膠粒上。所以，當(dāng)把水性聚氨酯乳液和醋酸乙烯-乙烯共聚乳液直接共混時(shí)，醋酸乙烯-乙烯共聚乳液乳膠粒將大量吸附水性聚氨酯乳液乳膠粒，兩膠粒之間以氫鍵方式結(jié)合，最終形成絮凝。醋酸乙烯-乙烯共聚乳液為防止醋酸乙烯酯基的水解，pH控制在4-6，而水性聚氨酷乳液pH在7左右，共混后隨著體系pH下降,水性聚氣酷乳液中_C00H與乳液中本身存在的堿性物質(zhì)二乙胺的成鹽作用減弱，乳膠粒之間的靜電斥力減少，不利于水性聚氨酯乳液的穩(wěn)定。根據(jù)文獻(xiàn)，醋酸乙烯-乙烯共聚乳液在PH為3. 0-8. 5范圍內(nèi)是穩(wěn)定的。因此，在共混過程中加堿性試劑調(diào)節(jié)體系pH在6-7之間，使得水性聚氨酯乳液乳液膠粒表面的羧基 (-C00H)在pH值較大時(shí)電離而使膠粒表面帶負(fù)電荷，膠粒電荷相互排斥而得以穩(wěn)定。由于三乙醇胺堿性較弱，便于PH值的微調(diào)，利于控制整個(gè)體系的pH值，而且不易揮發(fā)，所以本發(fā)明選用少量三乙醇胺作為堿性試劑微調(diào)pH值即可。本發(fā)明中，由于水性聚氨酯乳液耐水性好，耐低溫性好，所以增加了整個(gè)乳液的耐低溫性以及耐水性，但是，由于水性聚氨酯乳液的成本較醋酸乙烯-乙烯共聚乳液高，因而共混時(shí)力求以最少的水性聚氨酯乳液加入量而達(dá)到最大的改性效果，通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，醋酸乙烯-乙烯共聚乳液/水性聚氨酯乳液共混乳膠對(duì)木材的粘接力較純醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和純水性聚氨酯乳液有顯著提高。當(dāng)醋酸乙烯-乙烯共聚乳液與水性聚氨酯乳液重量比為20/27時(shí)，再增加水性聚氨酯乳液量，耐水性基本不變而粘接力有所下降，同時(shí)成本有所升高，因此，發(fā)明人選擇醋酸乙烯-乙烯共聚乳液與水性聚氨酯乳液重量比為20/27。聚乙烯醇作為增稠劑在水性膠粘劑中應(yīng)用較多。聚乙烯醇具有在冷水中不溶、熱水中溶脹溶解的特性，因此聚乙烯醇向共混乳液中添加時(shí)，須以溶液形式加入，真正起作用的還是固體聚乙烯醇。為了組方調(diào)節(jié)的方便，通常將聚乙烯醇溶液做成最大濃度，再與其他組方共混。若聚乙烯醇溶液濃度太低，要達(dá)到相同聚乙烯醇固體含量，則需要加的聚乙烯醇溶液的量就會(huì)太大，做出來的水膠固含量必定太低，配方很難調(diào)。聚乙烯醇在熱水中的溶解度也是有限的，很難得到溶液濃度高于25%的溶液。因此，為了便于調(diào)配，聚乙烯醇溶液濃度為25%。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)聚乙烯醇溶液添加量大于30份時(shí)，導(dǎo)致體系黏度明顯變大，施工不方便，開放時(shí)間過長(zhǎng)，干燥速度慢。同時(shí)，聚乙烯醇溶液添加量過大，體系的內(nèi)聚力較差， 容易發(fā)生粘附過程中的內(nèi)聚破壞，因此聚乙烯醇溶液添加量以30份為宜。將上述三種原料按照比例混合攪勻后，向其中添加填料。填料是水性膠粘劑體系不可或缺的組成部分，填料會(huì)對(duì)膠粘劑的粘接強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度產(chǎn)生影響，它可以增加體系的黏度，使配方設(shè)計(jì)更寬泛，可以根據(jù)客戶具體工藝調(diào)整；同時(shí)填料的加入可以使產(chǎn)品在保證粘附性合格的前提下，大幅降低成本。發(fā)明人分別采用淀粉和碳酸鈣作為填料進(jìn)行試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，淀粉作為填料時(shí)對(duì)木材的內(nèi)聚強(qiáng)度遠(yuǎn)小于以CaCO3為填料時(shí)的內(nèi)聚強(qiáng)度，以CaCO3 為填料時(shí)的粘接強(qiáng)度也較大。由于重鈣棱角分明，在體系應(yīng)用過程中會(huì)產(chǎn)生較大的應(yīng)力， 嚴(yán)重影響膠膜的力學(xué)性能，同時(shí)比重較大，易沉淀；輕鈣則呈現(xiàn)較規(guī)則的球形，粒徑分布均勻，比重較小，利于乳液體系的穩(wěn)定，所以本發(fā)明優(yōu)選純凈的輕質(zhì)碳酸鈣作為填料，目數(shù)為 700-1250目，優(yōu)選1250目。若目數(shù)過小，則顆粒太大，易沉淀；若目數(shù)過大，則顆粒太小，不易分散，同時(shí)使共混乳液黏度太高，不利于施工。輕質(zhì)碳酸鈣硬度大、目數(shù)高、分散均勻，在多種因素共同作用下，與乳液形成交叉網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，增加了體系的內(nèi)聚力。為了保證制得的膠粘劑性能更佳，需要向上述混合體系中按照比例添加添加劑， 添加劑為消泡劑、殺菌劑和表面活性劑的混合物，采用本領(lǐng)域常用的技術(shù)手段。消泡劑可以選用 Foamaster 8034A>Nopco NDW、SN-Defoamer 154、SN-Defoamer 5013 等本領(lǐng)域常用的消泡劑，其中由于Foamaster 8034A分散性好，是一種廣譜消泡劑，為本發(fā)明優(yōu)選方案。殺菌劑選用 KATHON LXEBI0CIDE、SD-202-l、Troysan 186、Acticide MBS 等常用殺菌劑，其中 KATHONLXE BI0CIDE屬于CMIT/MIT類殺菌劑，性價(jià)比較高，為本發(fā)明優(yōu)選方案。表面活性劑，即潤(rùn)濕劑，選用0T-75、TEG0 Twin 4000,EnviroGem ADOl、WDF_68等新型雙胞表面活性劑，優(yōu)選0T-75。綜上所述，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)I.膠粘劑體系中不含有機(jī)溶劑，無刺激氣味，符合環(huán)保要求。2.體系由多組分共混制備，彌補(bǔ)當(dāng)前單一乳液體系不足，所制備膠粘劑對(duì)木材粘接強(qiáng)度大于9MPa、固化時(shí)間短、施工性能佳，100°C沸水浸泡8小時(shí)開裂率小于10%。3.低溫粘附性優(yōu)良，-10°C儲(chǔ)存粘接強(qiáng)度比市場(chǎng)上白乳膠粘接力大50%。4.對(duì)表面能較低的基材(PE/無紡布、PE/紙)同樣具有較好的粘接強(qiáng)度，大于市售丙烯酸乳液。5.開放時(shí)間小于40s，利于自動(dòng)化生產(chǎn)線施工。
6.本膠粘劑成本適中，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng)。
具體實(shí)施例方式下述實(shí)施例中的組分均為市售產(chǎn)品，醋酸乙烯-乙烯共聚乳液為EVADA-103乳液， 購于臺(tái)灣大連化學(xué)工業(yè)公司；水性聚氨酯乳液為DISPERC0LLU54乳液，購于拜耳(中國(guó))有限公司上海聚合物科研開發(fā)中心。實(shí)施例I一種耐低溫水性膠粘劑，按重量份計(jì)，該水性膠粘劑的各組份的配比為醋酸乙烯-乙烯共聚乳液20份，水性聚氨酯乳液27份，聚乙烯醇溶液30份，消泡劑O. 2份，殺菌劑O. 3份，表面活性劑O. 5份，CaC0322份。其具體制備步驟為(I)將聚乙烯醇固體粉末按照比例加入到90°C熱水中，攪拌30min使之溶解，制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，靜置，降至室溫，備用；(2)將醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液按比例加入燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié)PH值為6-7，500rpm攪拌15min ；(3)向步驟(2)所得乳液中按比例加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，攪拌 25min,然后加入碳酸H攪拌30min至均一,最后加入消泡劑、殺菌劑、表面活性劑,攪拌 IOmin,過濾出料。所述的CaCO3為純凈的輕質(zhì)碳酸鈣，目數(shù)為700目；所述的消泡劑為Foamaster 8034A ;殺菌劑為KATHON LXE BI0CIDE ;表面活性劑為0T-75。實(shí)施例2一種耐低溫水性膠粘劑，按重量份計(jì)，該水性膠粘劑的各組份的配比為醋酸乙烯-乙烯共聚乳液20份，水性聚氨酯乳液27份，聚乙烯醇溶液30份，消泡劑O. 3，殺菌劑 O. 3份，表面活性劑O. 4份，CaC0322份。其具體制備步驟為(I)將聚乙烯醇固體粉末按照比例加入到90°C熱水中，攪拌30min使之溶解，制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，靜置，降至室溫，備用；(2)將醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液按比例加入燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié)PH值為6-7，500rpm攪拌15min ；(3)向步驟(2)所得乳液中按比例加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，攪拌 25min,然后加入碳酸H攪拌30min至均一,最后加入消泡劑、殺菌劑、表面活性劑,攪拌 IOmin,過濾出料。所述的CaCO3為純凈的輕質(zhì)碳酸鈣，目數(shù)為1250目；所述的消泡劑為Nopco NDff ； 殺菌劑為Acticide MBS ;表面活性劑為TEGO Twin 4000。實(shí)施例3一種耐低溫水性膠粘劑，按重量份計(jì)，該水性膠粘劑的各組份的配比為醋酸乙烯-乙烯共聚乳液20份，水性聚氨酯乳液27份，聚乙烯醇溶液30份，消泡劑O. 5份，殺菌劑O. 2份，表面活性劑O. 3份，CaC0322份。其具體制備步驟為
(I)將聚乙烯醇固體粉末按照比例加入到90°C熱水中，攪拌30min使之溶解，制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，靜置，降至室溫，備用；(2)將醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液按比例加入燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié)PH值為6-7，500rpm攪拌15min ；(3)向步驟(2)所得乳液中按比例加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，攪拌 25min,然后加入碳酸H攪拌30min至均一,最后加入消泡劑、殺菌劑、表面活性劑,攪拌 IOmin,過濾出料。所述的CaCO3為純凈的輕質(zhì)碳酸鈣，目數(shù)為1000目；所述的消泡劑為SN-Defoamer 154 ;殺菌劑為 KATHON LXE BI0CIDE ;表面活性劑為 EnviroGem ADOl。實(shí)施例4一種耐低溫水性膠粘劑，按重量份計(jì)，該水性膠粘劑的各組份的配比為醋酸乙烯-乙烯共聚乳液20份，水性聚氨酯乳液27份，聚乙烯醇溶液30份，消泡劑O. 3份，殺菌劑O. 3份，表面活性劑O. 4份，CaC0322份。其具體制備步驟為(I)將聚乙烯醇固體粉末按照比例加入到90°C熱水中，攪拌30min使之溶解，制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，靜置，降至室溫，備用；(2)將醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液按比例加入燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié)PH值為6-7，500rpm攪拌15min ；(3)向步驟(2)所得乳液中按比例加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，攪拌 25min,然后加入碳酸H攪拌30min至均一,最后加入消泡劑、殺菌劑、表面活性劑,攪拌 IOmin,過濾出料。所述的CaCO3為純凈的輕質(zhì)碳酸鈣，目數(shù)為850目；所述的消泡劑為SN-Defoamer 5013 ;殺菌劑為Troysan 186 ;表面活性劑為WDF-68。實(shí)施例5一種耐低溫水性膠粘劑，按重量份計(jì)，該水性膠粘劑的各組份的配比為醋酸乙烯-乙烯共聚乳液20份，水性聚氨酯乳液27份，聚乙烯醇溶液30份，消泡劑O. 4份，殺菌劑O. 4份，表面活性劑O. 2份，CaC0322份。其具體制備步驟為(I)將聚乙烯醇固體粉末按照比例加入到90°C熱水中，攪拌30min使之溶解，制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，靜置，降至室溫，備用；(2)將醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液按比例加入燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié)PH值為6-7，500rpm攪拌15min ；(3)向步驟(2)所得乳液中按比例加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，攪拌 25min,然后加入碳酸H攪拌30min至均一,最后加入消泡劑、殺菌劑、表面活性劑,攪拌 IOmin,過濾出料。所述的CaCO3為純凈的輕質(zhì)碳酸鈣，目數(shù)為1100目；所述的消泡劑為Foamaster 8034A ;殺菌劑為SD-202-1 ;表面活性劑為0T-75。比較例比較例I
以5. 0X2. 5cm、表面平整均一的標(biāo)準(zhǔn)櫸木塊為試驗(yàn)基材，將實(shí)施例1_5中所制得的膠粘劑進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果見表I。表I以木材/木材為試驗(yàn)基材的性能對(duì)比
權(quán)利要求
1.一種耐低溫水性膠粘劑，其特征在于按重量份計(jì)，該水性膠粘劑的各組份的配比為醋酸乙烯-乙烯共聚乳液20份，水性聚氨酯乳液27份，聚乙烯醇溶液30份，添加劑I 份，CaC0322 份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的耐低溫水性膠粘劑，其特征在于所述的添加劑為消泡劑、殺菌劑和表面活性劑的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的耐低溫水性膠粘劑，其特征在于所述的CaCO3為純凈的輕質(zhì)碳酸鈣，目數(shù)為700-1250目。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的耐低溫水性膠粘劑，其特征在于所述的聚乙烯醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%o
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的耐低溫水性膠粘劑，其特征在于所述的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液為醋酸乙烯-乙烯共聚乳液DA-103 ;水性聚氨酯乳液為水性聚氨酯U54。
6.制備權(quán)利要求I所述的耐低溫水性膠粘劑，其特征在于其具體步驟為(1)將聚乙烯醇固體粉末按照比例加入到90°C熱水中，攪拌30min使之溶解，制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，靜置，降至室溫，備用；(2)將醋酸乙烯-乙烯共聚乳液和水性聚氨酯乳液按比例加入燒瓶中，用三乙醇胺調(diào)節(jié) pH 值為 6-7，500rpm 攪拌 15min ；(3)向步驟(2)所得乳液中按比例加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的聚乙烯醇溶液，攪拌25min， 然后加入碳酸|丐，攪拌30min至均一,最后加入添加劑,攪拌IOmin,過濾出料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種膠粘劑及其制備方法，具體涉及一種耐低溫水性膠粘劑及其制備方法。該耐低溫水性膠粘劑以醋酸乙烯-乙烯共聚乳液、水性聚氨酯乳液、聚乙烯醇溶液為主要原料，利用水性乳液與其它原材料和聚合物系統(tǒng)良好的適配性制備而成。該膠粘劑粘附性好，耐水性佳，耐低溫，綠色環(huán)保，價(jià)格適中，對(duì)擴(kuò)大水性膠粘劑的生產(chǎn)和應(yīng)用起到了很大的推動(dòng)作用。
文檔編號(hào)C09J175/04GK102585734SQ20121001594
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月18日
發(fā)明者李紅霞, 王婷, 霍寧波 申請(qǐng)人:濱州職業(yè)學(xué)院