專(zhuān)利名稱(chēng)：罐頭涂料的制作方法
罐頭涂料相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2010年I月21日提交的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)12/691，462的權(quán)益，所述申請(qǐng)通過(guò)引用以其全部?jī)?nèi)容結(jié)合在此，用于任何和所有目的。技術(shù)本技術(shù)總體上涉及用于容器的聚合物涂料。背景
人類(lèi)對(duì)2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷)(a/k/a雙酚A，或BPA)的非職業(yè)暴露的主要來(lái)源來(lái)自食品罐頭涂料。內(nèi)部罐頭涂料，也稱(chēng)為真漆或琺瑯，被應(yīng)用至罐頭的內(nèi)部以防止罐頭的腐蝕和食品被金屬味道污染。因?yàn)檫@些涂料防止罐頭的氧化，涂料應(yīng)該對(duì)罐頭的金屬具有良好的附著性，在金屬表面很好地流動(dòng)以使得涂層中沒(méi)有孔眼或夾雜物，并且足夠耐久以經(jīng)受對(duì)通常為酸性的食品的長(zhǎng)時(shí)間暴露。涂布的方法典型地可以包括使用不通風(fēng)噴涂系統(tǒng)噴涂一層或兩層涂料(取決于涂料體系)。之后將涂料在升高的溫度例如約210°C熱固化。雖然存在數(shù)種類(lèi)型的罐頭涂料可得，很多歸因于與食品化學(xué)不相容，或者因?yàn)樗鼈兞钊送鴧s步的高成本，而具有非常局限的應(yīng)用。樹(shù)脂的選擇通?；诔杀竞凸揞^內(nèi)產(chǎn)品的類(lèi)型。當(dāng)今生產(chǎn)的大多數(shù)食品和飲料罐頭是用BPA系酚-環(huán)氧樹(shù)脂涂布的。然而，BPA被證實(shí)從這些罐頭上的涂料以小量向液體和食物產(chǎn)品中遷移，從而對(duì)消費(fèi)該食品的人造成了潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)。歸因于此，具有BPA的涂料變得不受歡迎，盡管它們具有其他出色的性倉(cāng)泛。在不同罐頭應(yīng)用中建議用于代替BPA的涂料包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹(shù)月旨。然而，歸因于柔軟性和低粘附性，PET系涂布材料受制于在罐頭的加工過(guò)程中的損壞和剝落。概述一方面，制備帶涂層的基板的方法包括微壓印基底涂料樹(shù)脂的上表面，以提供包括微壓痕和無(wú)壓痕的平面區(qū)域的帶微壓痕的基底涂料的上表面；以及將覆蓋涂料樹(shù)脂涂布至帶微壓痕的基底涂料的上表面。在一些實(shí)施方案中，帶涂層的基板遵循式P*TB > A*T0 ；其中Tb是基底涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度是覆蓋涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度4是微壓痕的面積；并且P是無(wú)壓痕的平面區(qū)域的面積。在一些實(shí)施方案中，Tb大于I。在一些實(shí)施方案中，該方法還包括在涂布覆蓋涂料樹(shù)脂之前使帶微壓痕的基底涂料的上表面與溶劑接觸，以萃取基底涂料的未反應(yīng)的或過(guò)量的材料。在一些這樣的實(shí)施方案中，未反應(yīng)的或過(guò)量的材料包括雙酹Ao在一些實(shí)施方案中，該方法包括固化基底涂料樹(shù)脂，以形成固化的基底涂料樹(shù)脂，其中微壓印包含向固化的基底涂料樹(shù)脂的上表面中鉆孔。在其他的實(shí)施方案中，微壓印包括將微壓痕輥壓或模壓至基底涂料樹(shù)脂的上表面中。在再其他的實(shí)施方案中，輥壓微壓痕包括將包含微突起的圖案化設(shè)備輥壓在固化的或正在固化的基底涂料樹(shù)脂上。在再其他的實(shí)施方案中，模壓微壓痕包括將包含微突起的壓模施加至固化的或正在固化的基底涂料樹(shù)脂。在一些實(shí)施方案中，基板是塑料、金屬或玻璃。在其他的實(shí)施方案中，該基板是用于形成罐頭的金屬坯料。在一些其他的實(shí)施方案中，該方法包括將基板成形為罐頭。另一方面，涂料組合物包括基底涂料樹(shù)脂，所述基底涂料樹(shù)脂包括微壓痕和平面區(qū)域；和覆蓋涂料樹(shù)脂；其中P*TB > A*T0 ;并且其中Tb是基底涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度-J0是覆蓋涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度4是微壓痕的面積；并且P是平面區(qū)域的面積。在一些實(shí)施方案中，Tb大于T。。在一些實(shí)施方案中，基底涂料樹(shù)脂包括環(huán)氧樹(shù)脂。在一些這樣的實(shí)施方案中，所述環(huán)氧是雙組分環(huán)氧樹(shù)脂。在其他的這種實(shí)施方案中，環(huán)氧樹(shù)脂包含雙酚A。在一些實(shí)施方案中，覆蓋涂料樹(shù)脂是聚丙烯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂，或其任意兩種以上樹(shù)脂的共混物，或任意兩種以上的這樣的樹(shù)脂的共聚物。在一些這樣的實(shí)施方案中，覆蓋涂料樹(shù)脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂，或其共混物。在再其他的實(shí)施方案中，用覆蓋涂料樹(shù)脂填充微壓痕。在一些實(shí)施方案中，微壓痕的面積為約O. 001 μ M2至約1000 μ Μ2。在一些其他的實(shí)施方案中，Tb是約50MPa至約lOOMPa，約55MPa至約90MPa，約60MPa至約85MPa，約65MPa至約80MPa，或約65MPa至約75MPa。在一些實(shí)施方案中，Tb是約65MPa至約75MPa。在其他的實(shí)施方案中，Tq是約70MPa至約IIOMPaJ^] 75MPa至約105MPa，約75MPa至約lOOMPa，約80MPa至約95MPa，或約80MPa至約90MPa。在再其他的實(shí)施方案中，T0是約80MPa至約90MPa。另一方面，罐頭包括基底涂層，所述基底涂層包括微壓痕和平面區(qū)域；以及覆蓋 涂料樹(shù)脂。在罐頭的一些實(shí)施方案中，P*TB > A*!^，其中Tb是基底涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度是覆蓋涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度4是微壓痕的面積；并且P是平面區(qū)域的面積。在其他的實(shí)施方案中，Tb大于T。。在一些實(shí)施方案中，覆蓋涂料樹(shù)脂是聚丙烯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂，或其中任意兩種以上樹(shù)脂的共混物，或任意兩種以上這樣的樹(shù)脂的共聚物。在一些這樣的實(shí)施方案中，覆蓋涂料樹(shù)脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂，或其共混物。在再其他的實(shí)施方案中，用覆蓋涂料樹(shù)脂填充微壓痕。在一些實(shí)施方案中，微壓痕的面積是約O. 001 μ M2至約1000 μ Μ2。在一些其他的實(shí)施方案中，Tb是約50MPa至約lOOMPa，約55MPa至約90MPa，約60MPa至約85MPa，約65MPa至約80MPa，或約65MPa至約75MPa。在一些實(shí)施方案中，Tb是約65MPa至約75MPa。在其他的實(shí)施方案中，Tq是約70MPa至約IIOMPaJ^] 75MPa至約105MPa，約75MPa至約lOOMPa，約80MPa至約95MPa，或約80MPa至約90MPa。在再其他的實(shí)施方案中，T0是約80MPa至約90MPa。附圖
簡(jiǎn)述圖IA是根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的涂布有具有微壓痕涂料組合物的罐頭的示例，并且圖IB是圖IA標(biāo)記為A的部分的細(xì)節(jié)。圖2A和2B是涂料組合物中微壓痕設(shè)計(jì)的示例，其中P*TB的乘積大于A(yíng)*TQ的乘積(圖2A)，并且其中P*TB的乘積小于A(yíng)*T0的乘積(圖2B)。圖3是根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案的使用微壓痕涂料組合物的罐頭涂布方法的示意圖。
圖4A、4B和4C分別是根據(jù)不同實(shí)施方案的三角形、矩形和六邊形的微壓痕圖案的示例。圖5是根據(jù)一些實(shí)施方案的用于確定微壓痕和平面表面積的最小重復(fù)單兀的測(cè)定的示例。圖6A和B是具有微壓痕(圖6A)和不具有微壓痕(圖6B)的表面的清潔的示例。詳述詳述和權(quán)利要求中所描述的示例性實(shí)施方案不意味著限制?？梢圆捎闷渌麑?shí)施方 案，并且可以進(jìn)行其他變更，而不脫離這里提出的主題的主旨或范圍。提供雙層涂料，其中包含可萃取量的毒性組分如BPA的基底涂層被非毒性的第二涂層覆蓋。這種兩層涂層可以用于涂布其中儲(chǔ)存用于攝食的液體或食品的容器內(nèi)部?；淄繉影ㄎ汉?，微壓痕可以提供用于在涂布第二涂層之前萃取毒性組分的更高表面積，和/或也可以提供第二涂層對(duì)基底涂層的額外附著。選擇基底涂層和第二涂層中所使用的材料以使得即使第二涂層從基底層層離，第二涂層接觸(即填塞)微壓痕的部分將從第二涂層撕裂，從而作為“塞”保留在基底涂層的微壓痕中。通過(guò)撕裂以留下一部分作為微壓痕中的塞，第二涂層，即使當(dāng)脫層時(shí)，也提供對(duì)于毒性組分從基底涂層進(jìn)一步萃取至液體或食品中的一些保護(hù)。 因此，一方面，提供涂料組合物。涂料組合物可以用于涂布多種基板如塑料、金屬、玻璃等。提供組合物用于基底涂料樹(shù)脂用途，其充分地附著至基板，以使得基底涂料不從基板剝落或掀起。然而，這種基底涂料樹(shù)脂傾向于包含能夠被與涂料樹(shù)脂接觸的溶液(即液體或食品)萃取的化學(xué)品。因此，還提供了覆蓋涂料，以部分地或完全地防止這種萃取發(fā)生。在一些實(shí)施方案中，基底涂料樹(shù)脂可以是如本領(lǐng)域中已知的環(huán)氧涂料。在一些實(shí)施方案中，環(huán)氧涂料是雙組分環(huán)氧涂料。這種環(huán)氧涂料對(duì)基板如金屬、塑料和玻璃提供良好的附著。在一些實(shí)施方案中，環(huán)氧涂料對(duì)金屬基板提供良好的附著。在一些實(shí)施方案中，基底涂料組合物或環(huán)氧涂料含有BPA。根據(jù)一些實(shí)施方案，環(huán)氧樹(shù)脂是常規(guī)用于罐頭涂料的那些?；淄苛喜牧暇哂锌估瓘?qiáng)度Tb。根據(jù)不同實(shí)施方案，Tb是約50MPa至約lOOMPa，約 55MPa 至約 90MPa，約 60MPa 至約 85MPa，約 65MPa 至約 80MPa，或約 65MPa 至約 75MPa。在其他的實(shí)施方案中，Tb是約65MPa至約75MPa。在一些實(shí)施方案中，覆蓋涂料樹(shù)脂可以是聚丙烯、聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚氨酯樹(shù)脂，或任意兩種以上這種材料的混合物、共混物或共聚物。在一些實(shí)施方案中，覆蓋涂料樹(shù)脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，或其共混物或共聚物。在其他的實(shí)施方案中，覆蓋涂料樹(shù)脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。這種覆蓋涂料樹(shù)脂，傾向于是非毒性的并且可以提供在更加有毒的但是附著更加堅(jiān)固的基底涂料樹(shù)脂之上的隔離層。覆蓋涂料材料具有抗拉強(qiáng)度I。根據(jù)不同實(shí)施方案，T0是約70MPa至約llOMPa，約 75MPa 至約 105MPa，約 75MPa 至約 lOOMPa，約 80MPa 至約 95MPa，或約 80MPa 至約 90MPa。在其他的實(shí)施方案中，T0是約80MPa至約90MPa。任選地將基底涂料樹(shù)脂用微壓痕圖案化。根據(jù)一些實(shí)施方案，微壓痕對(duì)于基底涂料樹(shù)脂提供額外的表面積，使得在涂布覆蓋涂料樹(shù)脂之前可以更完全地將有毒物質(zhì)如BPA從基底涂料樹(shù)脂萃取(即洗滌)出來(lái)。根據(jù)其他實(shí)施方案，微壓痕為可能與基底涂料樹(shù)脂接觸的覆蓋涂料樹(shù)脂提供額外的表面積，從而在覆蓋涂料填充(即“填塞”或“相互交叉”)基底層涂料的微壓痕的情況下增加覆蓋涂料樹(shù)脂對(duì)基底涂料樹(shù)脂的附著?；淄苛蠘?shù)脂中的每個(gè)微壓痕對(duì)表面積A產(chǎn)生貢獻(xiàn)。如本文所使用的，每個(gè)微壓痕的表面積是將另外成為基底涂層的表面積的面積。在一些實(shí)施方案中，微壓痕的表面積為約O. OOOl μ M2至約100 μ M2，約 O. 001 μ M2 至約 800 μ M2，約 O. 001 μ M2 至約 500 μ M2，約 O. 01 μ M2 至約 300 μ M2，或約 O. 01 μ M2 至約 IOOyM2O在一些實(shí)施方案中，微壓痕是深微壓痕。如本文所使用的，“深”意指開(kāi)口深度的長(zhǎng)度長(zhǎng)于側(cè)面的長(zhǎng)度(當(dāng)孔是正方形/長(zhǎng)方形等)，或長(zhǎng)于開(kāi)口的直徑(當(dāng)孔是圓形)。任選地，將微壓痕以不連續(xù)重復(fù)圖案設(shè)置在基底涂料樹(shù)脂的表面中。備選地，微壓痕隨機(jī)地分布于基底涂料樹(shù)脂的表面。
基底涂料樹(shù)脂任選地在無(wú)壓痕區(qū)域中的基底涂層的表面上具有平面區(qū)域。這樣的平面區(qū)域具有表面積P。如從下面的關(guān)系顯見(jiàn)的，根據(jù)一些實(shí)施方案平面表面積P的最小化是適宜的。圖I提供了具有存在于罐頭的內(nèi)表面上的涂料組合物20的罐頭10的示例。圖IB是圖IA的細(xì)節(jié)圓形區(qū)域30的示例。如圖IB中所示，罐頭的金屬15涂布有具有微壓痕55的基底涂料50，其中覆蓋涂料60填充在微壓痕中。還示例了平面區(qū)域56。根據(jù)一些實(shí)施方案，基底涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度Tb大于覆蓋涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度T00在其他的實(shí)施方案中，滿(mǎn)足以下關(guān)系Ρ和Tb的乘積大于A(yíng)和Ttj的乘積。根據(jù)一些實(shí)施方案，使微壓痕盡可能大同時(shí)仍然滿(mǎn)足該關(guān)系。在其他的實(shí)施方案中，P的最小化有助于保持對(duì)于涂層的該關(guān)系式。通過(guò)遵守該關(guān)系式，覆蓋涂料從基底涂料的剝落導(dǎo)致覆蓋涂料填充微壓痕的部分從覆蓋涂料分離。結(jié)果是微壓痕保持被覆蓋涂料的填充部分“塞住”，從而繼續(xù)了它們的保護(hù)效果，并且遮擋容器內(nèi)含物使其免于與基底層和殘留BPA接觸，否則殘留BPA可能從基底涂料浸出至內(nèi)含物中。剝落可能由于外力的施加或者樹(shù)脂涂料內(nèi)的應(yīng)力而發(fā)生。這種關(guān)系在圖2中給出。例如在圖2Α中，P和Tb的乘積大于A(yíng)和Ttj的乘積的情況被示例為當(dāng)覆蓋涂料220從基底涂料210剝離時(shí)，覆蓋涂料220的塞225保留在微壓痕215內(nèi)。如果相反的關(guān)系成立，那么圖2Β中給出的不希望的情況將出現(xiàn)，其中覆蓋涂料240從基底涂層230剝離并含有基底涂層230的片233的微壓痕被移除，從而露出無(wú)保護(hù)的涂層 235。根據(jù)另一個(gè)方面，提供了用于制備涂料組合物的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，將基底涂料樹(shù)脂涂布至基板，基底涂料樹(shù)脂的上表面是任選地帶微壓痕的，并且將覆蓋涂料樹(shù)脂涂布至帶微壓痕的基底涂料樹(shù)脂的上表面。例如，參見(jiàn)圖3的示意圖，其中形成根據(jù)不同實(shí)施方案的涂層罐頭360的成形體。如上所述，基底涂料樹(shù)脂310可以是涂布至金屬表面305的環(huán)氧樹(shù)脂。微壓痕320可以在樹(shù)脂的固化之前或之后通過(guò)應(yīng)用多種技術(shù)施加。這樣的技術(shù)包括，但是不限于，將每個(gè)壓痕鉆入固化的樹(shù)脂中、使用壓機(jī)330在環(huán)境溫度或升高的溫度下形成壓痕、使用在固化工藝335過(guò)程中的形式、或使用納米壓印平版印刷，以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他方法。如本文所使用的，“樹(shù)脂的固化”是指作為涂料的樹(shù)脂的固化，即在室溫下不在基板上流動(dòng)。在固化之后，將帶微壓痕的基底涂層311洗滌340以移除基底涂層311中可能存在的毒性物質(zhì)。之后涂布覆蓋涂層350以填充在帶微壓痕的基底涂層311上的微壓痕中。之后可以形成帶涂層的罐頭360。在一些實(shí)施方案中，使用壓機(jī)形成微壓痕?？梢允褂镁哂形汉鄣膲簷C(jī)以將微壓痕壓至基板上的固化后的或固化中的樹(shù)脂中。壓機(jī)可以是用于輥壓花或模壓的輥壓機(jī)。在足夠的壓力下，可以使固化后的或固化中的基底涂料樹(shù)脂屈服以形成微壓痕?？梢允┘訜嵋栽谶@種過(guò)程中使固化的基底涂料樹(shù)脂軟化。備選地，可以使用具有微突起的形狀或模型以使得當(dāng)基底涂料樹(shù)脂固化時(shí)，將其模制以具有帶微壓痕的表面。備選地，可以使用納米壓印平版印刷術(shù)和輥以形成微壓痕。這種技術(shù)可以利用納米水平粗糙度的優(yōu)勢(shì)以能夠增加表面積。根據(jù)不同實(shí)施方案，微壓痕的形狀依賴(lài)于所使用的方法和壓機(jī)、輥或壓模的微突起形狀。例如，該形狀可以是，但是不限于，圓形或多邊形形狀如三角形、正方形、四邊形或六邊形形狀，其中的一些描述在圖4中。在一些實(shí)施方案中，可以以遵循P*TB > A*T0關(guān)系的陣列形式提供這種形狀。根據(jù)其他實(shí)施方案，可以以密集排列的方式提供這種形狀以最小化基底涂料樹(shù)脂的平面部分的面積，從而有利于遵循P*TB > A*!^關(guān)系。例如，在圖5中，該 頂視圖示例了“最小重復(fù)單元”510以容易地計(jì)算微壓痕面積520 (Amm2)和平面面積530 (P_2)?？梢酝ㄟ^(guò)設(shè)定任意形狀和形狀的表面積值確定最小重復(fù)單元。在其他實(shí)例中，可以選取在表面上相繼重復(fù)的適當(dāng)形狀并可以計(jì)算表面積。之后基于表面積和抗拉強(qiáng)度兩者可以計(jì)算多孔區(qū)域和平面區(qū)域的表面積比。在其他的實(shí)施方案中，在基底涂料樹(shù)脂中，微壓痕可以采取線(xiàn)，即槽的形狀。在一些實(shí)施方案中，微壓痕，或微觀(guān)粗糙性，是孔形的。在一些實(shí)施方案中，在涂布覆蓋涂料樹(shù)脂之前，使基底涂料樹(shù)脂與溶劑接觸以從基底涂料萃取未反應(yīng)的或過(guò)量的組分。在一些實(shí)施方案中，未反應(yīng)的或過(guò)量的組分是有毒的。例如，在基底涂料樹(shù)脂含有游離BPA的情況，在固化之后對(duì)基底涂料用適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行萃取。合適的溶劑包括其中能夠容易地溶解BPA而不影響固化的基底涂料樹(shù)脂作為整體的完整性，基底涂料樹(shù)脂的附著性，并且其在涂布覆蓋涂料樹(shù)脂之前易于移除的那些溶劑。這樣的溶劑包括，但是不限于，水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、乙腈，或兩種以上這樣的溶劑的混合物。備選地，可以清洗基底涂料樹(shù)脂，從而移除至少一些未反應(yīng)的或自由的BPA。這種清洗可以使用超聲清洗技術(shù)進(jìn)行。如圖6中所示，微壓痕615在金屬基板605上的基底涂料樹(shù)脂610中提供與無(wú)壓痕的表面620相比增加的表面積，以使得更好地促進(jìn)毒素635如BPA從基底涂料樹(shù)脂的清洗或洗滌630。根據(jù)該方法的一些實(shí)施方案，基底涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度Tb大于覆蓋涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度Tm根據(jù)其他實(shí)施方案，P和Tb的乘積大于A(yíng)和Ttj的乘積，其中A是微壓痕的面積；并且P是無(wú)壓痕的平面區(qū)域的面積。在一些實(shí)施方案中，基底涂料是環(huán)氧樹(shù)脂并且覆蓋涂料是PET。在一些實(shí)施方案中，根據(jù)本領(lǐng)域中通常使用的方法涂布覆蓋涂料樹(shù)脂。例如，可以使用旋涂、拉涂、噴霧、刷涂或其他通常使用的技術(shù)。在一些實(shí)施方案中，使用熱壓接合將覆蓋涂料樹(shù)脂膜包覆或?qū)訅褐粱淄苛蠘?shù)脂。在這樣的接合中，基底樹(shù)脂涂料的表面粗糙性降低了罐頭制造過(guò)程中覆蓋涂料樹(shù)脂的剝落或者層離的可能性。例如，表面粗糙性減少罐頭形成中的壓制和深拉的過(guò)程中剝離的可能性。此外，如上所述，即使出現(xiàn)覆蓋涂料樹(shù)脂的層離，滲透微壓痕的覆蓋涂料樹(shù)脂也未必會(huì)同樣剝落。換言之，歸因于A(yíng)、TB、P和Ttj的關(guān)系，微壓痕保持被填充。歸因于微壓痕保持被填充，防止了或者阻擋了基底涂料樹(shù)脂中的毒素如BPA被溶解出來(lái)。根據(jù)多個(gè)實(shí)施方案，制備涂料組合物的方法中所使用的基板包括，但不限于，塑料、金屬或玻璃中的一種或多種。在一些實(shí)施方案中，基板可以是包含BPA的塑料，并且在這種情況下基板和基底涂層可以是相同的。在一些實(shí)施方案中，基板是用于形成罐頭的金屬坯料。在其他的實(shí)施方案中，該方法還包括將基板成形為罐頭。在基板是金屬的情況下，將基板成形為罐頭還可以包括將金屬深拉為罐頭。因此，另一方面，提供涂布有一種或多種涂料組合物的金屬罐頭。如本文所使用的，“約”可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員理解，并且將依賴(lài)于其中使用它的上下文而在一定范圍內(nèi)變化。如果該術(shù)語(yǔ)的使用對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是不清楚的，在使用其的上下文中，“約”將意指特定術(shù)語(yǔ)的至多正或負(fù)10%。本文示例性地描述的實(shí)施方案可以適當(dāng)?shù)卦谌鄙俦疚闹袥](méi)有具體公開(kāi)的一個(gè)或多個(gè)要素，一個(gè)或多個(gè)限制的情況下實(shí)施。因此，例如，術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“含有”等應(yīng)該 被解釋為開(kāi)放式的并且非限制性的。此外，本文使用的術(shù)語(yǔ)和表達(dá)已經(jīng)被用作說(shuō)明性的術(shù)語(yǔ)并且是非限制性的，并且在這種術(shù)語(yǔ)和表達(dá)的使用中不意欲排除所給出的和所描述的特征或其部分的任何等價(jià)物，而是應(yīng)該認(rèn)識(shí)到可以在所要求保護(hù)的技術(shù)的范圍內(nèi)進(jìn)行多種可能的修改。此外，短語(yǔ)“基本上由…組成”將被理解為包括具體指出的那些要素和不在實(shí)質(zhì)上影響所要求保護(hù)的技術(shù)的基本的和新的特性的那些附加要素。短語(yǔ)“由…組成”不包括未指出的任何要素。等價(jià)物雖然示例并描述了特定的實(shí)施方案，應(yīng)當(dāng)明白根據(jù)本領(lǐng)域中的通用技術(shù)，在不背離如后附權(quán)利要求中所定義的其較寬范圍的技術(shù)的情況下可以進(jìn)行變更和修改。本公開(kāi)不以本申請(qǐng)中描述的具體實(shí)施方案的方式受限制。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將明白的，可以進(jìn)行許多修改和變更而不背離其精神和范圍。除了在本文列舉的那些以外，本公開(kāi)的范圍內(nèi)的功能等價(jià)的方法和組合物從以上說(shuō)明中將對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯見(jiàn)的。這樣的修改和變化也要落入后附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。本公開(kāi)僅以后附權(quán)利要求，連同這些權(quán)利要求授權(quán)的全部范圍的等價(jià)物的方式受限制。應(yīng)該理解本公開(kāi)不限于具體的方法、試劑、化合物組合物或生物體系，其當(dāng)然可以變化。還應(yīng)該明白的是本文所使用的術(shù)語(yǔ)僅是用于描述具體實(shí)施方案的目的，并且不意欲限制。另外，在以馬庫(kù)什組的方式描述本公開(kāi)的特征或方面的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到從而也以馬庫(kù)什組的成員中的任何單獨(dú)成員或子類(lèi)的方式描述了本公開(kāi)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將明白的，出于任何和所有目的，尤其是以提供書(shū)面描述的方式，本文公開(kāi)的所有范圍也包含其任何和所有的可能的子范圍和子范圍的組合?？梢詫⑷魏嗡信e的范圍容易地認(rèn)為是充分地描述并能夠?qū)⑺龇秶辽俜纸鉃槎种?、三分之一、四分之一、五分之一、十分之一等。作為非限制性?shí)例，可以將本文描述的每個(gè)范圍容易地分解為下面的三分之一、中間的三分之一和上面的三分之一等。如本領(lǐng)域技術(shù)人員也將明白的，所有語(yǔ)言如“至多”、“至少”、“大于”、“少于”等包括所列舉的數(shù)字，并且是指可以隨后分解為如上所述的子范圍的范圍。最終，如本領(lǐng)域技術(shù)人員將明白的，范圍包括每個(gè)單獨(dú)的成員。其他實(shí)施方案在后附權(quán)利要求中給出。
權(quán)利要求
1.一種涂料組合物，所述涂料組合物包含 基底涂料樹(shù)脂，所述基底涂料樹(shù)脂包括微壓痕和平面區(qū)域；以及 覆蓋涂料樹(shù)脂； 其中P*Tb > A*T0 ； 其中 Tb是所述基底涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度； T0是所述覆蓋涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度； A是所述微壓痕的面積；并且 P是所述平面區(qū)域的面積。
2.權(quán)利要求I所述的涂料組合物，其中Tb大于I。
3.權(quán)利要求I或2所述的涂料組合物，其中所述基底涂料樹(shù)脂包含環(huán)氧樹(shù)脂。
4.權(quán)利要求3所述的涂料組合物，其中所述環(huán)氧樹(shù)脂包含雙酚A。
5.權(quán)利要求1-4中的任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述覆蓋涂料樹(shù)脂是聚丙烯樹(shù)月旨、聚乙烯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂，或其中任意兩種以上樹(shù)脂的共混物，或者任意兩種以上這樣的樹(shù)脂的共聚物。
6.權(quán)利要求5所述的涂料組合物，其中所述覆蓋涂料樹(shù)脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)月旨，或其共混物。
7.權(quán)利要求1-6中的任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述微壓痕被所述覆蓋涂料樹(shù)脂填充。
8.權(quán)利要求1-7中的任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述微壓痕的面積是約0.OOlM2至約 IOOOM2。
9.權(quán)利要求1-8中的任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中Tb是約50MPa至約lOOMPa，約55MPa 至約 90MPa，約 60MPa 至約 85MPa，約 65MPa 至約 80MPa，或約 65MPa 至約 75MPa。
10.權(quán)利要求9所述的涂料組合物，其中Tb是約65MPa至約75MPa。
11.權(quán)利要求1-10中的任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中Tq是約70MPa至約IIOMPaJS75MPa 至約 105MPa，約 75MPa 至約 lOOMPa，約 80MPa 至約 95MPa，或約 80MPa 至約 90MPa。
12.權(quán)利要求11所述的涂料組合物，其中Tq是約80MPa至約90MPa。
13.一種制備帶涂層的基板的方法，所述方法包括 微壓印基底涂料樹(shù)脂的上表面以提供包括微壓痕和無(wú)壓痕的平面區(qū)域的所述基底涂料的帶微壓痕的上表面；以及 將覆蓋涂料樹(shù)脂涂布至所述基底涂料的所述帶微壓痕的上表面； 其中 P*Tb > A*T0 ;其中: A是所述微壓痕的面積； P是所述無(wú)壓痕的平面區(qū)域的面積； Tb是所述基底涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度；并且 T0是所述覆蓋涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度。
14.權(quán)利要求13所述的方法，所述方法還包括在涂布所述覆蓋涂料樹(shù)脂之前使所述基底涂料的所述帶微壓痕的上表面與溶劑接觸，以萃取所述基底涂料的未反應(yīng)的或過(guò)量的材料。
15.權(quán)利要求14所述的方法,其中所述未反應(yīng)的或過(guò)量的材料包括雙酹A。
16.權(quán)利要求13-15中的任一項(xiàng)所述的方法，所述方法還包括將所述基底涂料樹(shù)脂固化以形成固化的基底涂料樹(shù)脂，其中所述微壓印包括向所述固化的基底涂料樹(shù)脂的所述上表面中鉆孔。
17.權(quán)利要求13-16中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述微壓印包括將微壓痕輥壓或模壓至所述基底涂料樹(shù)脂的所述上表面中。
18.權(quán)利要求13-17中的任一項(xiàng)所述的方法，所述方法還包括固化所述基底涂料樹(shù)脂 以形成固化的基底涂料樹(shù)脂，并且所述微壓印包括將包含微突起的壓模施加至所述固化的或正在固化的基底涂料樹(shù)脂。
19.權(quán)利要求13-18中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述基板是用于形成罐頭的金屬坯料。
20.一種罐頭，所述罐頭包括 基底涂層，所述基底涂層包括微壓痕和平面區(qū)域；以及 覆蓋涂料樹(shù)脂。
全文摘要
一種涂料組合物，所述涂料組合物包含基底涂料樹(shù)脂；和覆蓋涂料樹(shù)脂；其中所述基底涂料樹(shù)脂包括微壓痕和平面區(qū)域，其中對(duì)于所述涂料組合物滿(mǎn)足以下表達(dá)式P*TB＞A*TO，其中A是微壓痕的面積，P是平面區(qū)域的面積；TB是基底涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度，并且TO是覆蓋涂料樹(shù)脂的抗拉強(qiáng)度。在一些情況下，TB大于TO。用于制備該涂料組合物的方法包括將基底涂料樹(shù)脂涂布至基板，微壓印所述基底涂料的上表面樹(shù)脂以提供包括微壓痕和無(wú)壓痕的平面區(qū)域的帶微壓痕的基底涂料的上表面，并且將覆蓋涂料樹(shù)脂涂布至所述帶微壓痕的基底涂料的上表面。
文檔編號(hào)C09D175/04GK102686679SQ201080058087
公開(kāi)日2012年9月19日 申請(qǐng)日期2010年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月21日
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