專利名稱：涂覆組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的基于偏二氟乙烯聚合物和聚酰亞胺聚合物的涂覆組合物。
背景技術(shù)：
總體上將理解的是，對于一種作為涂覆材料有用的聚合物共混物，要求的是關(guān)于若干指標(biāo)而言的出色性能，包括光學(xué)行為(例如，光澤和耐氣候性)、硬度、耐磨性、等等。
偏二氟乙烯(VDF)聚合物(具有多種獨特的特性，如特殊的耐氣候性、良好的耐磨性、高的機(jī)械強(qiáng)度以及韌性等等)，多年來已經(jīng)被用作基體材料用于涂覆，并且更具體地用于高耐氣候的建筑涂料。為了改進(jìn)與基底的附著、顏料分散能力和增加涂層光澤，已經(jīng)開發(fā)出了與(甲基)丙烯酸樹脂易混合的VDF聚合物共混物。作為涂層的光學(xué)行為(包括例如光澤)典型地要求涂層基體的連續(xù)性，優(yōu)選在熱力學(xué)方面易混合的共混物，尤其是對于外部的建筑表面裝飾的應(yīng)用。所述可混和性還允許該最終涂層在長期外部使用中的最大化的涂層耐氣候性。鑒于上述內(nèi)容，已經(jīng)證明了 VDF聚合物和(甲基)丙烯酸樹脂在約70 30重量比左右的共混物就多種指標(biāo)(如，附著、韌性、以及光學(xué)透明度)而言提供了最優(yōu)的材料性能。然而，這些所述的共混物與單獨的PVDF相比具有減少的硬度和磨損或抗劃傷性。在此還已經(jīng)披露了基于VDF聚合物和聚酰亞胺聚合物(包括戊二酰亞胺或者甲基丙烯酰亞胺部分)的組合物。EP 0216505 A (ROHM AND HAASCOMPANY) 01. 04. 1987 披露了聚甲基丙烯酰亞胺 /熱塑性塑料共混物，由此酰亞胺化反應(yīng)的程度的范圍優(yōu)選從50%到85%。所披露的共混物總體上展現(xiàn)出多種特性的一個更好的組合，這些特性包括更好的熔體粘度、更大的相容性和/或可混和性、更大的耐氣候性、更大的延展性以及更好的耐溶劑性(當(dāng)酰亞胺化反應(yīng)的程度更高的話)。展示了聚甲基丙烯酰亞胺/Kynar 720聚偏二氟乙烯(PVDF)共混物的一些實例，由此酰亞胺化反應(yīng)的程度是至少82%。US 5284913(三菱人造絲公司(MITSUBISHI RAYON CO)) 21. 01. 1992披露了熔融物混配的熱塑性塑料組合物，這些組合物包括Kynar 720聚偏二氟乙烯(PVDF)以及一種含甲基丙烯酰亞胺的聚合物，在這種聚合物上已經(jīng)接枝了一種烯鍵單體。所述聚合物保留了優(yōu)異的耐熱性、耐氣候性、機(jī)械特性、以及由這種含甲基丙烯酰亞胺的聚合物內(nèi)在具有的可模制性，并且還具有PVDF的特征。優(yōu)選的酰亞胺化反應(yīng)的程度的范圍是從50%到95%。包括Kynar 740聚偏二氟乙烯(PVDF)的、用酰亞胺聚合物增容的基體聚合物的共混物是由EP 0438239 A(羅門哈斯公司(ROHM AND HAASCOMPANY)) 11. 01. 1991申請來說明的。優(yōu)選的酰亞胺化反應(yīng)的程度的范圍是從40%到100%，并且酰亞胺化反應(yīng)的程度越高，對性能(如，模量以及熱變形)的影響越大。已經(jīng)在EP 0438240 A(羅門(ROHM)) 16. 01. 1990中顯示了，烯烴的嵌段共聚物和酰亞胺聚合物作為與熱塑性聚合物的共混物中的增容劑是有用的(例如PVDF，苯乙烯/丙烯腈...)。關(guān)于酰亞胺化反應(yīng)的程度并沒有提供指示內(nèi)容。EP 0570135 A (羅門(ROHM)) 13. 05. 1992提供了抗沖擊改性劑聚合物，這種聚合物具有似橡膠的芯層以及多個硬質(zhì)殼，其中所述芯層被保護(hù)免受酰亞胺化反應(yīng)，并且其中這些硬質(zhì)殼中的至少一個包括戊二酰亞胺、酸、酸酐、以及丙烯酸酯單元。所生成的共混物在任何要求高的耐熱性以及抗沖擊強(qiáng)度的不同應(yīng)用中都是有用的。這些聚合物可以通過熔融配混與PVDF結(jié)合來使用。示出了一些實例，由此酰亞胺化反應(yīng)的程度的范圍是從43%到62%。在US 5795939 (ATOCHEM ELF SA[法國])28. 04. 1994中已經(jīng)顯示了聚甲基丙烯酰 亞胺聚合物在一種熱塑性混合物中的使用，在這種熱塑性混合物中具有作為附著粘合劑的PVDF以及同時針對染料的阻擋材料。關(guān)于酰亞胺化反應(yīng)的程度并沒有提供指示內(nèi)容。美國專利US 5510160 (HUELS CHEMISCHE WERKE AG)28. 01. 1994 和 US5554426 (HUELS CHEMISCHE WERKE AG) 24. 05. 1995都描述了聚甲基丙烯酰亞胺聚合物在與PVDF作為粘合劑的一種混合物中的使用，該熱塑性多層復(fù)合材料包括一個聚酰胺層。對于提供針對多種化學(xué)試劑的改進(jìn)的耐受性，對這些粘合劑結(jié)合層已經(jīng)提出了權(quán)利要求。盡管如此，某些共混物并沒有提供出在熱力學(xué)方面易混合的組合物，這樣可以顯著地影響它們的光學(xué)特性。同樣地，沒有一項現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)提供了對于改進(jìn)VDF聚合物涂覆組合物的硬度/磨耗的折衷的適當(dāng)?shù)慕鉀Q方案。因此，對于發(fā)展基于偏二氟乙烯聚合物和聚丙烯酰亞胺聚合物的新穎的涂覆組合物，本領(lǐng)域中仍然存在一種需要，所述組合物提供了改進(jìn)的硬度以及耐磨性的同時保持了附著特性、光學(xué)特性以及典型地具有高度耐氣候的涂層的其他涂層特性。發(fā)明的披露內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個目的是一種涂覆組合物，包括至少一種聚丙烯酰亞胺聚合物[聚合物(A)]，該聚丙烯酰亞胺聚合物包括具有以下化學(xué)式的重復(fù)單元
R1 R
O^N^O
% ⑴并且進(jìn)一步包括符合以下結(jié)構(gòu)的一個或多個的重復(fù)單元
氣4 Βδ
O人。入。⑴

權(quán)利要求
1.一種涂覆組合物，包括 至少一種聚丙烯酰亞胺聚合物[聚合物(A)]，這種聚合物包括具有以下化學(xué)式的重復(fù)單元
2.如權(quán)利要求I所述的涂覆組合物，其中聚合物(F)包括 (a’)按摩爾計至少60%，優(yōu)選按摩爾計至少75%，更優(yōu)選按摩爾計85%的偏二氟乙烯(VDF)； (b’ )可任選地按摩爾計從0. I %到^^，優(yōu)選從匕丨^到^^，更優(yōu)選從匕丨^到10%的氟化的、不同于VDF的單體；所述氟化的單體優(yōu)選地選自下組，該組由以下各項組成氟乙烯(VF1)、三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、全氟甲基乙烯基醚(MVE)、三氟乙烯(TrFE)以及由其形成的混合物；以及 (c’)可任選地，基于單體(a’)和(b’)的總量，按摩爾計從0.1%到5%，優(yōu)選按摩爾計從0. 1%到3%，更優(yōu)選按摩爾計從0. 1%到I %的一種或多種氫化的共聚單體。
3.如權(quán)利要求2所述的涂覆組合物，其中聚合物(F)實質(zhì)上處于分散的形式，即，大于90% wt、優(yōu)選大于95% wt、更優(yōu)選大于99% wt被分散在該液體介質(zhì)中。
4.如權(quán)利要求3所述的涂覆組合物，其中，該液體介質(zhì)包括至少一種選自用于聚合物(F)的中間體溶劑和間接溶劑的有機(jī)溶劑。
5.如權(quán)利要求4所述的涂覆組合物，其中所述中間體溶劑是選自下組，該組由以下各項組成丁內(nèi)酯、異佛爾酮、和卡必醇乙酸酯，并且所述間接溶劑是選自下組，該組由以下各項組成甲基異丁基酮，乙酸正丁酯，環(huán)己酮，二丙酮醇，二異丁基酮，乙酰乙酸乙酯，磷酸三乙酯，碳酸丙烯酯，三乙酸甘油酯(還被稱為1，3_ 二乙?；趸?2-基乙酸酯)，鄰苯二甲酸二甲酯，基于乙二醇、二乙二醇、以及丙二醇的二醇醚，以及基于乙二醇、二乙二醇、以及丙二醇的二醇醚乙酸酯。
6.根據(jù)以上權(quán)利要求中的任一項所述的組合物，所述組合物包括的該聚合物(F)所處的量值是基于聚合物(A)和聚合物(F)的總重量的至少50%、優(yōu)選至少60%。
7.根據(jù)以上權(quán)利要求中的任一項所述的組合物，所述組合物包括的該聚合物(F)所處的量值是基于聚合物(A)和聚合物(F)的總重量的，最多95%、優(yōu)選最多80%。
8.根據(jù)以上權(quán)利要求中的任一項所述的組合物，所述組合物包括如以上詳細(xì)說明的至少一種不含化學(xué)式(I)的重復(fù)單元的(甲基)丙烯酸聚合物，[聚合物(M)]。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中聚合物(M)是包括衍生自一種或多于一種的(甲基)丙烯酸烷基酯的重復(fù)單元的聚合物。
10.一種用于制造根據(jù)權(quán)利要求I到9中任一項所述的涂覆組合物的方法。
11.如權(quán)利要求10所述的用于制造如權(quán)利要求4所述的組合物的方法，所述方法包括 將聚合物(A)溶解在液體介質(zhì)中，該液體介質(zhì)包括至少一種選自用于聚合物(F)的中間體溶劑和間接溶劑的有機(jī)溶劑； 將聚合物(F)分散在所述包含溶解的聚合物(A)的液體介質(zhì)中。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至9中任一項所述的涂覆組合物用于涂覆基底的用途。
13.從權(quán)利要求I至9中任一項所述的涂覆組合物獲得的涂覆層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種涂覆組合物，它包含至少一種聚丙烯酰亞胺聚合物[聚合物(A)]，該聚丙烯酰亞胺聚合物包括具有化學(xué)式(I)的重復(fù)單元并且進(jìn)一步包括符合以下結(jié)構(gòu)(j)、(jj)和(jjj)中的一個或多個的重復(fù)單元，其中，R1、R2、R4、R5、R6、R7，彼此相同或不同，獨立地是H或C1-20烷基，R3和R8，彼此相同或不同，獨立地是H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、雜環(huán)的C1-36基團(tuán)，其中所述聚合物(A)具有的酰亞胺化反應(yīng)程度為小于80％；一種液體介質(zhì)；至少一種偏二氟乙烯聚合物[聚合物(F)]至少部分地被溶解在和/或至少部分地被分散在所述液體介質(zhì)中，其中聚合物(F)的量值的范圍相對于聚合物(A)和聚合物(F)的總重量是從50％wt到90％wt。
文檔編號C09D127/16GK102712824SQ201080046549
公開日2012年10月3日 申請日期2010年10月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月15日
發(fā)明者林秀清 申請人:索爾維特殊聚合物意大利有限公司