專利名稱：雙面粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙面粘合片。
背景技術(shù)：
以往，在貼合透鏡(玻璃制透鏡、塑料制透鏡等)、棱鏡、反射板、補(bǔ)償板、偏光板等光學(xué)部件等時(shí)，大多使用利用丙烯酸系粘合劑的雙面粘合片、薄膜(專利文獻(xiàn)1和2)。上述雙面粘合片等中使用的粘合劑的材料目前為止主要使用丙烯酸系粘合劑等， 上述粘合劑使用化石資源(石油等)來(lái)制造。另一方面，近年來(lái)，作為防止化石資源枯竭、地球變暖的對(duì)策，推薦使用屬于可再生材料的植物來(lái)源的原料，此外，擔(dān)憂成為地球變暖原因的、由化石資源燃燒導(dǎo)致的二氧化碳增加，作為其對(duì)策，用作為所謂的碳中和(carbon neutral)的植物來(lái)源的材料來(lái)代替。然而，目前還沒(méi)有發(fā)現(xiàn)可使用的植物來(lái)源的丙烯酸系粘合劑。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2005-23114號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2005-255877號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題因此，本發(fā)明的目的在于提供一種雙面粘合片，其使用植物來(lái)源的原料，對(duì)地球環(huán)境友好，可減低被粘物選擇性，顯示了對(duì)被粘物的穩(wěn)定粘合性。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題，反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了以下所示的雙面粘合片，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的雙面粘合片的特征在于，其包含由聚酯系粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述組合物包含至少具有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元的聚酯、增粘樹(shù)脂以及交聯(lián)劑，所述二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示掃描量熱計(jì)在20°C /分鐘的升溫速度下測(cè)定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70 _20°C、重均分子量為2萬(wàn) 20萬(wàn)，所述聚酯的羥值為1 60mg KOH/g，相對(duì)于100重量份所述聚酯，含有10 70重量份增粘樹(shù)脂，所述粘合劑層的凝膠率為50 90重量％。本發(fā)明的雙面粘合片優(yōu)選的是，所述聚酯含有10 50摩爾％所述乳酸單元，含有50 90摩爾％除所述乳酸單元以外的成分，所述二元酸單元與二醇單元的摩爾比為 1 0. 8 1 1. 2。本發(fā)明的雙面粘合片優(yōu)選的是，所述二元酸單元還含有除二聚酸以外的脂肪族二元酸。本發(fā)明的雙面粘合片優(yōu)選的是，所述聚酯含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作為除所述乳酸單元、二元酸單元和二醇單元以外的成分，所述聚酯的分散度(Mw/Mn)為 2. 5 10. O0本發(fā)明的雙面粘合片優(yōu)選的是，所述聚酯的酸值為5mgK0H/g以下。本發(fā)明的雙面粘合片優(yōu)選的是，所述交聯(lián)劑為多元異氰脲酸酯。本發(fā)明的雙面粘合片優(yōu)選的是，所述增粘樹(shù)脂由植物來(lái)源的原料獲得。發(fā)明的效果本發(fā)明通過(guò)在雙面粘合片中使用在采用了屬于植物來(lái)源的原料的乳酸、二元酸等的特定的聚酯中配混有交聯(lián)劑、特定量的增粘樹(shù)脂的聚酯系粘合劑組合物，抑制了化石 (石油)資源的枯竭，即使在使用所述雙面粘合片之后剝離并進(jìn)行焚燒處理的情況下，與使用化石(石油)資源來(lái)源的原料的粘合片相比，也能實(shí)現(xiàn)碳中和，可以獲得對(duì)地球環(huán)境友好、對(duì)各種被粘物具有穩(wěn)定的粘合性(固定性)且能減低被粘物選擇性的雙面粘合片，因而是有效的。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的雙面粘合片中使用的聚酯至少含有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元。 其中，對(duì)聚酯的合成方法沒(méi)有特別限制，可以使用公知的聚合方法。另外，本發(fā)明中所述的雙面粘合片不限于片狀，也包括薄膜狀、帶狀等。對(duì)上述乳酸單元沒(méi)有特別限制，例如，可列舉出L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、 內(nèi)消旋-丙交酯、L-乳酸、D-乳酸和DL-乳酸等。在這些當(dāng)中，從聚合反應(yīng)的效率、在溶劑中的溶解性來(lái)看，DL-丙交酯是優(yōu)選的。通過(guò)使這些乳酸單元共聚，可以獲得具有期望特性的聚酯。上述乳酸單元可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。在聚酯成分中，優(yōu)選含有10 50摩爾％上述乳酸單元，更優(yōu)選含有15 45摩爾％。低于10摩爾％時(shí)，有使用上述聚酯的粘合劑層的彈性模量降低、粘合劑的粘合特性經(jīng)時(shí)變化的擔(dān)心。另一方面，超過(guò)50摩爾％時(shí)，有上述聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)增高， 成為粘合特性降低的原因的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。另一方面，在聚酯成分中，優(yōu)選含有50 90摩爾％除上述乳酸單元以外的成分， 更優(yōu)選含有陽(yáng) 85摩爾％。低于50摩爾％時(shí)，有使用上述聚酯的粘合劑的粘合特性降低的擔(dān)心，而超過(guò)90摩爾％時(shí)，有使用上述聚酯的粘合劑的內(nèi)聚力降低、其與貼附材料(基材、支撐體等)的粘接(粘合)力降低的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。上述二元酸單元含有二聚酸。另外，作為上述二聚酸單元，可以使用氫化二聚酸。 通過(guò)使這些二元酸單元共聚，可以獲得粘合特性優(yōu)異的聚酯。上述二元酸單元可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。優(yōu)選的是，上述聚酯中的上述二元酸單元含有上述二聚酸以外的脂肪族二元酸。 通過(guò)使除二聚酸以外的脂肪族二元酸共聚，可以提高二聚酸與乳酸的相容性，可以期待改善溶劑溶解性。對(duì)上述脂肪族二元酸沒(méi)有特別限制，例如，可列舉出多元羧酸、其烷基酯、酸酐等。作為上述多元羧酸，可列舉出己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸、十二烯基琥珀酸酐、富馬酸、琥珀酸、十二烷二酸、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸、檸康酸等脂肪族、脂環(huán)族二羧酸等，尤其是癸二酸可從植物獲得，因此優(yōu)選。這些多元羧酸可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。進(jìn)而，只要是不損害本發(fā)明的雙面粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就可以使用芳香族二元酸。對(duì)上述芳香族二元酸沒(méi)有特別限制，例如，可列舉出對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，5_萘二羧酸、2，6_萘二羧酸、4，4’ -聯(lián)苯二羧酸、2，2’ -聯(lián)苯二羧酸、 4，4’ - 二苯基醚二羧酸等。這些芳香族二元酸可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。對(duì)上述二醇單元沒(méi)有特別限制，例如，可以使用脂肪族二醇。通過(guò)使用脂肪族二醇，上述聚酯的高分子量化成為可能，可謀求改善使用了上述聚酯的粘合劑的粘合特性、耐久性。作為上述脂肪族二醇，例如可列舉出乙二醇、1，2_丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、2，2，4_三甲基-1，5-戊二醇、2-乙基_2_ 丁基丙二醇、1，9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1，10-癸二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇等，尤其是1，3_丙二醇由于可從植物獲得，因而優(yōu)選。這些二醇可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。只要是不損害本發(fā)明的雙面粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就可以組合使用除上述脂肪族二醇以外的二醇單元，例如，可列舉出雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物和環(huán)氧丙烷加成物、氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物和環(huán)氧丙烷加成物、聚四亞甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、聚碳酸酯二醇等。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。上述二元酸單元與二醇單元的摩爾比優(yōu)選為1 0.8 1 1.2，更優(yōu)選為 1 0.9 1 1. 1。摩爾比為1 低于0.8( 二醇單元的含有比例低)時(shí)，有酸值增高、分子量降低的傾向；而為1 高于1.2( 二醇單元的含有比例高)時(shí)，有分子量降低、粘合特性降低的傾向，因而不優(yōu)選。進(jìn)而，作為除上述乳酸單元、二元酸單元和二醇單元以外的成分，上述聚酯還含有 3官能以上的羧酸和/或多元醇，上述聚酯的分散度(Mw/Mn)為2. 5 10.0是優(yōu)選的，上述聚酯的分散度(Mw/Mn)更優(yōu)選為2. 5 9. 5。分散度在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠改善粘合力、防止粘合劑轉(zhuǎn)移到被粘物上，因此是有效的。通過(guò)含有3官能以上的羧酸和/或多元醇，可以使本發(fā)明中使用的聚酯進(jìn)一步高分子量化，使用該聚酯的粘合劑具有優(yōu)異的粘合特性。其中，Mw表示重均分子量，Mn表示數(shù)均分子量。對(duì)上述3官能以上的羧酸沒(méi)有特別限制，例如，可列舉出偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、聯(lián)苯四羧酸、乙二醇雙(脫水偏苯三酸酯)、甘油三(脫水偏苯三酸酯)等。另外，作為上述3官能以上的多元醇，可列舉出甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、聚甘油等。從反應(yīng)性的觀點(diǎn)來(lái)看，上述3官能以上的羧酸和/或多元醇在聚酯成分中優(yōu)選為 0. 01 10摩爾％，更優(yōu)選為0. 1 5摩爾％。另外，只要是不損害本發(fā)明的雙面粘合片中使用的聚酯的特性的程度，就還可以共聚(使用)乙醇酸、內(nèi)酯類，另外，還可以在使其他成分聚合之后添加上述乙醇酸、內(nèi)酯類進(jìn)行聚合，使分子末端改性。另外，還可以在使其他成分聚合之后，添加酸酐進(jìn)行聚合，將分子末端改性為羧基。它們可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。上述聚酯的使用差示掃描量熱計(jì)在20°C /分鐘的升溫速度下測(cè)定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-70 -20°C，優(yōu)選為-60 -40°C。Tg低于_70°C時(shí)，有保持力降低的擔(dān)心，而超過(guò)_20°C時(shí)，有使用了上述聚酯的粘合劑在常溫下的粘合特性降低的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。上述聚酯的重均分子量為2萬(wàn) 20萬(wàn)，優(yōu)選為5萬(wàn) 15萬(wàn)。重均分子量低于2 萬(wàn)時(shí)，有時(shí)成為使用了上述聚酯的粘合劑的粘合力降低的原因。另外，超過(guò)20萬(wàn)時(shí)，有時(shí)成為內(nèi)聚力降低、保持力降低等的原因，因而不優(yōu)選。上述聚酯的羥值為1 60mg KOH/g,優(yōu)選為2 40mg KOH/g,特別優(yōu)選為3 20mg KOH/g。羥值低于Img KOH/g時(shí)，成為與交聯(lián)劑的反應(yīng)性變差，使用了上述聚酯的粘合劑的內(nèi)聚力降低的原因。另外，超過(guò)60mg KOH/g時(shí)，有耐水性降低的擔(dān)心，因此不優(yōu)選。上述聚酯的酸值優(yōu)選為5mg K0H/g以下，更優(yōu)選為0. 1 ;3mgK0H/g。酸值超過(guò)5mg K0H/g時(shí)，有時(shí)促進(jìn)水解、使耐久性降低，因而不優(yōu)選。本發(fā)明的雙面粘合片中使用的聚酯系粘合劑組合物優(yōu)選以相對(duì)于50 100重量份上述聚酯(聚酯(i))含有0 50重量份羥值為100 IOOOmg KOH/g的支鏈型聚酯低聚物(ii)的聚酯組合物的形式使用，更優(yōu)選以含有90 99重量份上述聚酯(i)、l 10重量份羥值為100 800mg KOH/g的支鏈型聚酯低聚物(ii)的聚酯組合物的形式使用。通過(guò)配混支鏈型聚酯低聚物(ii)，可促進(jìn)固化(交聯(lián))，在作為粘合劑(層)利用時(shí)，內(nèi)聚力提高，因而是有效的。另外，羥值低于IOOmg KOH/g時(shí)，有固化促進(jìn)效果變得不充分的擔(dān)心， 而超過(guò)IOOOmg KOH/g時(shí)，有在常用的有機(jī)溶劑中的溶解性變差的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。另夕卜， 支鏈型聚酯低聚物(ii)的添加量低于1重量份時(shí)，有固化促進(jìn)效果變得不充分的擔(dān)心，而超過(guò)50重量份時(shí)，有損害粘合特性的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。其中，本發(fā)明中，聚酯組合物是指單獨(dú)的聚酯(僅使用聚酯、不使用支鏈型聚酯低聚物的情況)或上述聚酯與支鏈型聚酯低聚物的混合物，聚酯系粘合劑組合物是指在上述聚酯組合物中配混有交聯(lián)劑等添加劑的組合物。上述支鏈型聚酯低聚物(ii)在結(jié)構(gòu)中具有分支，在有機(jī)溶劑中的溶解性也是良好的，從經(jīng)濟(jì)方面來(lái)看，也是比較廉價(jià)的。上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為1000 8000，更優(yōu)選為1000 6000。低于1000時(shí)，有成為對(duì)被粘物造成污染的原因的擔(dān)心，而超過(guò)8000時(shí)，有與交聯(lián)劑的反應(yīng)性降低的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。對(duì)上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限制，例如，優(yōu)選具有以由ABx型化合物的縮聚反應(yīng)或加聚反應(yīng)獲得的物質(zhì)為主骨架的結(jié)構(gòu)。在此處，ABx型化合物是指兼有不同官能團(tuán)A和B(有機(jī)基團(tuán))的化合物。另外，上述ABx型化合物是具有不發(fā)生分子內(nèi)縮合、分子內(nèi)加成反應(yīng)，但可發(fā)生分子間縮合、分子間加成反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物。特別優(yōu)選的是，優(yōu)選在主骨架上具有酯鍵的化合物、且兼具作為不同官能團(tuán)例如官能團(tuán)A是羧基或其衍生基團(tuán)、官能團(tuán)B是羥基或其衍生基團(tuán)的化合物。作為上述ABx型化合物的具體例子，可列舉出2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸、5-(2-羥基乙氧基)間苯二甲酸、5-乙酰氧基間苯二甲酸、3，5_雙(2-羥基乙氧基)苯甲酸、3，5_雙O-羥基乙氧基)苯甲酸甲酯、4，4-(4’ -羥苯基)戊酸、5-羥基環(huán)己烷-1，3- 二羧酸、1，3- 二羥基-5-羧基環(huán)己烷、5-(2-羥基乙氧基)環(huán)己烷-1，3- 二羧酸、 1，3-(2-羥基乙氧基)-5-羧基環(huán)己烷等。尤其是從作為原料的化合物的通用性、聚合反應(yīng)工序的簡(jiǎn)便性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選使用2，2_ 二羥甲基丙酸、2，2_ 二羥甲基丁酸。另外，上述支鏈型聚酯低聚物(ii)由于具有酯鍵，因而與聚酯(i)的相容性優(yōu)異， 它們的反應(yīng)物(交聯(lián)體)的透明性傾向于進(jìn)一步增高，因而是有效的。尤其是由脂肪族單體形成的支鏈型聚酯低聚物(ii)傾向于具有更為優(yōu)異的相容性，因此優(yōu)選。對(duì)于上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的制造方法，可以在縮合反應(yīng)催化劑的存在下單獨(dú)使上述ABx型化合物反應(yīng)，進(jìn)行合成，另外，也可以使用含多元羥基化合物、多元羧酸或兼有羥基與羧基的化合物，作為上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的支鏈點(diǎn)來(lái)使用。作為上述含多元羥基化合物，可列舉出常用的各種二醇化合物、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等3官能以上的含羥基化合物。另外，作為上述多元羧酸，可列舉出常用的各種二元酸、偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸等3官能以上的羧酸化合物。進(jìn)而，作為兼有羥基等和羧基等的化合物，可列舉出乙醇酸、羥基新戊酸、3-羥基-2-甲基丙酸、乳酸、甘油酸、蘋(píng)果酸、檸檬酸等。作為上述支鏈型聚酯低聚物(ii)的支鏈點(diǎn)，除了含多元羥基化合物、多元羧酸或兼有羥基與羧基的化合物以外，還可以使用由二元酸與二醇化合物的縮合反應(yīng)獲得的直鏈型(線型)聚酯低聚物，該直鏈型聚酯低聚物與3官能以上的含多元羥基化合物、多元羧酸共聚所得的含有特定官能團(tuán)的支鏈型聚酯低聚物(iii)。作為可形成上述支鏈點(diǎn)的直鏈型(線型)聚酯低聚物、含有特定官能團(tuán)的支鏈型聚酯低聚物(iii)的原料，可以使用常用的各種二元酸、二醇化合物、3官能以上的多元羧酸、多元醇化合物。作為上述二元酸，可列舉出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二酸等脂肪族系二元酸，對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，2_萘二羧酸、1，6_萘二羧酸等芳香族系二元酸，1，2_環(huán)己烷二羧酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、4-甲基-1，2-環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二元酸等。在這些當(dāng)中，尤其從耐熱性的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1， 2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸，特別優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、1，2-萘二羧酸、1，6-萘二羧酸。作為上述二醇化合物，可列舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、 1，3_ 丁二醇、2，3_ 丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、3-甲基_1，5_戊二醇、2，2，4_三甲基-1，3-戊二醇、2，4_ 二乙基-1，5-戊二醇、2-乙基_1，3_己二醇、2，
2-二甲基-3-羥丙基-2’，2’ - 二甲基-3-羥基丙酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、
3-乙基-1，5-戊二醇、3-丙基-1，5-戊二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、3-辛基_1，5-戊二醇等脂肪族系二醇類，1，3_雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥乙基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥丙基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥基甲氧基)環(huán)己烷、1，4_雙(羥基乙氧基)環(huán)己烷、2，2-雙(4-羥基甲氧基環(huán)己基)丙烷、2，2-雙(4-羥基乙氧基環(huán)己基)丙烷、雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、3 ), 8 (9)-三環(huán)[5.2. 1.02' 6]癸烷二甲醇等脂環(huán)族系二醇類，雙酚A等的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷加成物等芳香族系二醇類寸。進(jìn)而，作為上述3官能以上的多元羧酸、含多元羥基化合物，可列舉出偏苯三酸、 均苯四酸、二苯甲酮四羧酸、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。作為除去在上述聚合(縮合)反應(yīng)中生成的水的方法，可列舉出使用甲苯、二甲苯進(jìn)行共沸脫水的方法；將非活性氣體吹入到反應(yīng)體系內(nèi)，將生成的水、一元醇與非活性氣體一起排出到反應(yīng)體系外的方法；在減壓下餾出的方法等。作為上述聚合(縮合)反應(yīng)中使用的聚合催化劑，可以使用通常的聚酯的聚合催化劑所使用的物質(zhì)，對(duì)此沒(méi)有特別限制，例如，可使用鈦系、錫系、銻系、鋅系、鍺系等各種金屬化合物；對(duì)甲苯磺酸、硫酸等強(qiáng)酸化合物。另外，為了提高與上述聚酯的相容性，更優(yōu)選在支鏈型聚酯低聚物的末端基團(tuán)上引入碳原子數(shù)6以上的長(zhǎng)鏈烴基。例如，作為引入碳原子數(shù)6以上的烴基的方法，可列舉出使具有碳原子數(shù)6以上的烴基的化合物與預(yù)先合成的支鏈型聚酯低聚物的末端的羧基、羥基進(jìn)行加成反應(yīng)、縮合反應(yīng)的方法等。作為這種化合物，可列舉出己醇、辛醇、癸醇、十一烷基醇、十二烷基醇等具有長(zhǎng)鏈烷基的一元醇類，辛酸、癸酸、十二烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、具有不飽和基團(tuán)的油酸等具有長(zhǎng)鏈烷基或烯基的單羧酸類或甲酯衍生物等。另外，還可列舉出在堿性催化劑的存在下使具有碳原子數(shù)6以上的烴基的羧酸酐化合物與末端羥基進(jìn)行開(kāi)環(huán)加成的方法；在三苯基膦等適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑拇嬖谙率咕哂刑荚訑?shù)6以上的烴基和縮水甘油基的化合物與末端羧基進(jìn)行加成反應(yīng)的方法等。作為上述具有烴基的化合物，可列舉出酸酐化合物，具體而言，可列舉出十二烯基琥珀酸酐、十八烷基琥珀酸酐等。另外，作為上述具有縮水甘油基的化合物，可列舉出苯基縮水甘油醚等各種芳基縮水甘油醚，聚乙二醇單縮水甘油醚、聚丙二醇單縮水甘油醚、聚四亞甲基二醇單縮水甘油醚，以及烷基縮水甘油醚、烯基縮水甘油醚、炔基縮水甘油醚等單縮水甘油醚類。上述聚酯組合物全體的羥值總量?jī)?yōu)選為1 200mg KOH/g,更優(yōu)選為5 IOOmg KOH/g。羥值總量低于Img KOH/g時(shí)，固化促進(jìn)效果有時(shí)變得不充分，而超過(guò)200mg KOH/g 時(shí)，有可能損害粘合特性，因而不優(yōu)選。上述聚酯系粘合劑組合物由植物來(lái)源的原料制造是優(yōu)選的實(shí)施方式。其理由是， 植物來(lái)源的原料為生物降解性，被認(rèn)為是所謂的碳中和，對(duì)地球環(huán)境友好，可以獲得環(huán)境友好型的粘合劑。作為含有多少植物來(lái)源的原料的標(biāo)準(zhǔn)，生物質(zhì)含量(biomass degree)優(yōu)選為70%以上，更優(yōu)選為80%以上。在此處，生物質(zhì)含量(％)是指，由相對(duì)于構(gòu)成上述聚酯系粘合劑組合物的全部使用原料的重量的、植物來(lái)源的使用原料的重量，計(jì)算植物來(lái)源的使用原料的比例而獲得的值。作為植物來(lái)源的原料，二元酸成分可列舉出二聚酸、癸二酸等，作為乳酸成分，可列舉出乳酸等，二醇(diol)成分可列舉出1，3_丙二醇等。本發(fā)明的雙面粘合片中使用的聚酯系粘合劑組合物包含至少具有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元的聚酯、增粘樹(shù)脂以及交聯(lián)劑。通過(guò)使含有上述交聯(lián)劑的上述粘合劑組合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，可以形成粘合劑層。 對(duì)上述交聯(lián)劑沒(méi)有特別限制，可以使用以往公知的交聯(lián)劑，例如，可以使用多元異氰脲酸酯、多官能性異氰酸酯、多官能性三聚氰胺化合物、多官能性環(huán)氧化合物、多官能性噁唑啉化合物、多官能性氮丙啶化合物、金屬螯合物等，尤其是從所得粘合劑層的透明性、獲得高凝膠率的觀點(diǎn)出發(fā)，使用多元異氰脲酸酯、多官能性異氰酸酯化合物是優(yōu)選的實(shí)施方式。作為上述多元異氰脲酸酯，例如可列舉出六亞甲基二異氰酸酯的多異氰脲酸酯體等。通過(guò)使用它們，可以達(dá)成所得粘合劑層的透明性、獲得高凝膠率的目的，因而是有效的。還可以使用上述多元異氰脲酸酯的市售產(chǎn)品，具體而言，可列舉出商品名“DURANATE TPA-100”(Asahi Kasei Chemicals Corporation 制造)、商品名 “CORONATE HK，，、“C0R0NATEHX”、“CORONATE 2096”(日本聚氨酯工業(yè)公司制造)等。這些可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。作為上述多官能性異氰酸酯化合物，例如，優(yōu)選分子中具有至少2個(gè)以上異氰酸酯基的化合物，更優(yōu)選為3個(gè)以上(在配混上述支鏈型聚酯低聚物(ii)時(shí)，為2個(gè)以上即可。)，對(duì)此沒(méi)有特別限制，具體而言，可列舉出脂肪族多異氰酸酯類、脂環(huán)族多異氰酸酯類、 芳香族多異氰酸酯類等。這些可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。作為上述脂肪族多異氰酸酯類，例如可列舉出1，2_亞乙基二異氰酸酯，1，2_四亞甲基二異氰酸酯、1，3_四亞甲基二異氰酸酯、1，4_四亞甲基二異氰酸酯等四亞甲基二異氰酸酯，1，2-六亞甲基二異氰酸酯、1，3-六亞甲基二異氰酸酯、1，4-六亞甲基二異氰酸酯、1， 5-六亞甲基二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯、2，5-六亞甲基二異氰酸酯等六亞甲基二異氰酸酯，2-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯，3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸酯等。作為上述脂環(huán)族多異氰酸酯類，例如，可列舉出異佛爾酮二異氰酸酯，1，2_環(huán)己基二異氰酸酯、1，3_環(huán)己基二異氰酸酯、1，4_環(huán)己基二異氰酸酯等環(huán)己基二異氰酸酯，1， 2-環(huán)戊基二異氰酸酯、1，3-環(huán)戊基二異氰酸酯等環(huán)戊基二異氰酸酯，氫化苯二甲撐二異氰酸酯，氫化甲苯二異氰酸酯，氫化二苯基甲烷二異氰酸酯，氫化四甲基苯二甲撐二異氰酸酯，4，4’ - 二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。作為上述芳香族多異氰酸酯類，例如，可列舉出2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、4，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基_4，4’ - 二異氰酸酯、2，2’ - 二苯基丙烷_(kāi)4，4’ - 二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基甲烷_(kāi)4，4’ - 二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基丙烷二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、萘-1，4- 二異氰酸酯、萘-1，5- 二異氰酸酯、3，3’ - 二甲氧基二苯基_4，4’ - 二異氰酸酯、苯二甲撐-1，4-二異氰酸酯、苯二甲撐-1，3-二異氰酸酯等。另外，作為上述多官能性異氰酸酯化合物，可以使用上述脂肪族多異氰酸酯類、脂環(huán)族多異氰酸酯類、芳香族多異氰酸酯類、芳香脂肪族多異氰酸酯類的二聚體、三聚體，具體而言，可列舉出二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚體、三聚體、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、多亞甲基多苯基異氰酸酯、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯等聚合物等。作為上述多官能性異氰酸酯化合物，還可以使用市售產(chǎn)品，具體而言，作為三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯的三聚體加成物，可列舉出商品名“CORONATE L” (日本聚氨酯工業(yè)公司制造)，作為三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的三聚體加成物，可列舉出商品名 "CORONATE HL” (日本聚氨酯工業(yè)公司制造)等。作為上述多官能性三聚氰胺化合物，可列舉出甲基化羥甲基三聚氰胺、丁基化六羥甲基三聚氰胺等，作為上述多官能性環(huán)氧化合物，可列舉出二縮水甘油基苯胺、甘油二縮水甘油醚等。這些可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。對(duì)上述交聯(lián)劑的種類、添加量沒(méi)有特別限制，作為用于加熱剝離用途的粘合片，以使得所形成的粘合劑層的凝膠率為50 90重量％的方式配混，優(yōu)選以使得該凝膠率為 60 80重量％的方式配混。凝膠率低于50重量％時(shí)，由于內(nèi)聚力不足，耐熱性傾向于降低，另一方面，凝膠率超過(guò)90重量％時(shí)，粘合力低，難以固定，因而不優(yōu)選。另外，為了降低被粘物選擇性，粘合劑層的凝膠率、以及粘合劑組合物中配混的增粘樹(shù)脂的添加量的調(diào)整也是很重要的。其中，作為交聯(lián)劑的添加量，例如，相對(duì)于100重量份聚酯組合物(僅使用聚酯而不使用支鏈型聚酯低聚物時(shí)，是指聚酯)，優(yōu)選為0. 001 20重量份，更優(yōu)選為0. 001 10 重量份。如果添加量低于0. 001重量份，則在形成粘合劑層時(shí)，有不能提高內(nèi)聚力的擔(dān)心， 而如果超過(guò)20重量份，則有所得粘合劑層不能獲得充分的粘合力、粘合力降低的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。另外，為了有效調(diào)整本發(fā)明的雙面粘合片中使用的粘合劑層的凝膠率，可以適當(dāng)使用催化劑。作為催化劑，例如，可列舉出鈦酸四正丁酯、鈦酸四異丙酯、氧化丁基錫、二月
桂酸二辛基錫等。對(duì)上述催化劑的添加量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于100重量份聚酯組合物(聚酯，或聚酯與支鏈型聚酯低聚物的混合物)，優(yōu)選為0. 01 1重量份，更優(yōu)選為0. 05 0. 5重量份。 添加量低于0. 01重量份時(shí)，有時(shí)不能獲得催化劑添加的效果，而超過(guò)1重量份時(shí)，有時(shí)貯存期(shelf life)顯著變短、涂布的穩(wěn)定性降低，因而不優(yōu)選。另外，為了形成本發(fā)明中使用的粘合劑層，在上述聚酯系粘合劑組合物中組合增粘樹(shù)脂和上述交聯(lián)劑，由此可以獲得具有期望特性的粘合劑組合物(粘合劑、粘合劑層)。對(duì)上述增粘樹(shù)脂沒(méi)有特別限制，可以使用以往公知的樹(shù)脂，例如，可列舉出萜烯系增粘樹(shù)脂、酚醛系增粘樹(shù)脂、松香系增粘樹(shù)脂、脂肪族系石油樹(shù)脂、芳香族系石油樹(shù)脂、共聚系石油樹(shù)脂、脂環(huán)族系石油樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂、環(huán)氧系增粘樹(shù)脂、聚酰胺系增粘樹(shù)脂、酮系增粘樹(shù)脂、彈性體系增粘樹(shù)脂等，尤其是為了提高生物質(zhì)含量，優(yōu)選使用由植物來(lái)源的原料制造的松香系、萜烯系增粘樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可以使用一種或?qū)煞N以上組合使用。作為上述萜烯系增粘樹(shù)脂，可列舉出萜烯樹(shù)脂、萜烯酚醛樹(shù)脂和芳香族改性萜烯樹(shù)脂等，具體而言，可以使用α-菔烯聚合物、菔烯聚合物、二戊烯聚合物、將它們進(jìn)行酚改性、芳香族改性、氫化改性、烴改性而獲得的萜烯系樹(shù)脂。作為上述酚醛系增粘樹(shù)脂，具體而言，可以使用苯酚、間甲酚、3，5- 二甲酚、對(duì)烷基苯酚、間苯二酚等各種酚類與甲醛的縮合物。進(jìn)而，還可以使用在堿催化劑下使上述酚類與甲醛進(jìn)行加成反應(yīng)而獲得的甲階酚醛樹(shù)脂，在酸催化劑下使上述酚類與甲醛進(jìn)行縮合反應(yīng)而獲得的酚醛清漆樹(shù)脂，通過(guò)在酸催化劑下使苯酚與未改性或改性松香、它們的衍生物等松香類進(jìn)行加成、熱聚合而獲得的松香改性酚醛樹(shù)脂等。作為上述松香系增粘樹(shù)脂，可列舉出松香樹(shù)脂、聚合松香樹(shù)脂、氫化松香樹(shù)脂、松香酯樹(shù)脂、氫化松香酯樹(shù)脂、松香酚醛樹(shù)脂等，具體而言，可以使用松香(gum rosin)、木松香、妥爾油松香等未改性松香(生松香)、將它們氫化、歧化、聚合、其他化學(xué)修飾而獲得的改性松香、它們的衍生物。上述增粘樹(shù)脂的添加量相對(duì)于100重量份上述聚酯組合物(上述聚酯或上述聚酯與支鏈型聚酯低聚物的混合物)優(yōu)選為10 70重量份，更優(yōu)選為20 65重量份，特別優(yōu)選為20 60重量份。添加量低于10重量份時(shí)，有不能獲得期望的粘合力、并且不能表現(xiàn)適用期(pot life)效果的擔(dān)心，另一方面，添加量超過(guò)70重量份時(shí)，產(chǎn)生基于所含的交聯(lián)劑的交聯(lián)效果變得不充分，并且與聚合物成分(聚酯組合物)的相容性也差，粘合力降低等問(wèn)題，因而不優(yōu)選。另外，為了降低被粘物選擇性，調(diào)整上述增粘樹(shù)脂的添加量，增粘樹(shù)脂的添加量多時(shí)，保持力降低，因此，為了抑制該情況，需要調(diào)高粘合劑層的凝膠率。但是，通過(guò)調(diào)高凝膠率，粘合力降低，因此，本發(fā)明中，增粘樹(shù)脂的添加量、和凝膠率的調(diào)整之間的平衡
很重要。只要是不損害本發(fā)明的雙面粘合片中使用的粘合劑層(粘合劑)的特性的程度， 就可以使用紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、剝離調(diào)整劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、抗老化劑、表面活性劑等普通添加劑。上述粘合劑層由上述聚酯系粘合劑組合物形成。通過(guò)使用上述聚酯系粘合劑組合物，可以獲得對(duì)地球環(huán)境友好、粘合特性優(yōu)異的粘合劑層。對(duì)于上述粘合劑層的儲(chǔ)能模量，使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置在23°C在頻率IHz的條件下測(cè)定時(shí)，優(yōu)選為IX IO4 IX IO7Pa,更優(yōu)選為1 X IO5 1 X 106Pa。儲(chǔ)能模量低于 IX IO4Pa時(shí)，產(chǎn)生粘合劑層的內(nèi)聚力與保持力降低的問(wèn)題，而另一方面，超過(guò)IX 10 時(shí)， 產(chǎn)生粘合劑層變硬、粘合力降低的問(wèn)題，因而不優(yōu)選。上述粘合劑層的厚度可以適當(dāng)選擇，例如，優(yōu)選為5 1000 μ m左右，更優(yōu)選為 20 500 μ m,特別優(yōu)選為30 200 μ m左右。粘合劑層的厚度小于5 μ m時(shí)，難以獲得充分的粘合力，有時(shí)容易發(fā)生剝離，而厚度超過(guò)1000 μ m時(shí)，有時(shí)粘合力經(jīng)時(shí)上升而難以剝離， 因而不優(yōu)選。另外，作為粘合劑層，可以是單層、層疊體的任意形態(tài)。本發(fā)明的雙面粘合片可僅用上述粘合劑層來(lái)形成雙面粘合片(粘合劑單層、無(wú)基材)，另外，也可以在支撐體的兩面配置上述粘合劑層，形成雙面粘合片。另外，在不損害本發(fā)明的雙面粘合片的特性的范圍內(nèi)，可以具有中間層、底涂層等。對(duì)上述支撐體沒(méi)有特別限制，可以使用以往公知的材料，可以使用塑料薄膜、紙、 無(wú)紡布等多孔材料等各種支撐體(基材)。另外，在用于表面保護(hù)用途時(shí)，從耐久性等觀點(diǎn)考慮，使用塑料薄膜是優(yōu)選的實(shí)施方式。作為上述塑料薄膜，例如，可列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚-1- 丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯 丙烯共聚物、乙烯· 1- 丁烯共聚物、乙烯 醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·乙烯醇共聚物等聚烯烴薄膜；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯薄膜；聚丙烯酸酯薄膜； 聚苯乙烯薄膜；以及尼龍6、尼龍6，6、部分芳香族聚酰胺等聚酰胺薄膜；聚氯乙烯薄膜；聚偏氯乙烯薄膜；聚碳酸酯薄膜等。另外，優(yōu)選使用由植物來(lái)源的原料獲得的聚乳酸、纖維素等形成的支撐體。在上述支撐體中，根據(jù)需要，可以使用紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、填充齊U、顏料、染料等通常用于粘合帶用基材(支撐體)的各種添加劑。另外，在使用塑料系基材作為支撐體(基材)時(shí)，可以通過(guò)拉伸處理等控制伸長(zhǎng)率等變形性。為了提高與各種粘合劑層(包括含有熱膨脹型微粒、表面活性劑的粘合劑層等。) 的密合性，上述支撐體(基材)的表面可以實(shí)施慣用的表面處理，例如鉻酸處理、臭氧暴露、 火焰暴露、高壓電擊暴露、電離輻射線處理等利用化學(xué)或物理方法的氧化處理等，也可以用底涂劑實(shí)施涂布處理等。另外，為了在其與各種粘合劑層之間賦予剝離性，例如，可以用有機(jī)硅系樹(shù)脂、氟系樹(shù)脂等剝離劑等實(shí)施涂布處理。上述支撐體(基材)的厚度可以根據(jù)其材質(zhì)、形態(tài)等適當(dāng)選擇，例如優(yōu)選為1 1000 μ m左右，更優(yōu)選為1 500 μ m左右，進(jìn)一步優(yōu)選為3 300 μ m，特別優(yōu)選為5 250 μ m。不在上述范圍內(nèi)時(shí)，操作性、加工性降低，因而不優(yōu)選。對(duì)上述粘合劑層的形成方法沒(méi)有特別限制，例如，可以按照以下公知的粘合片的制造方法來(lái)進(jìn)行將粘合劑組合物(粘合劑組合物溶解在溶劑中所得的粘合劑組合物溶液、熱熔融液)涂布于上述支撐體(基材)上并干燥，從而形成粘合劑層的方法；轉(zhuǎn)移剝離襯墊上形成的粘合劑層的方法；在支撐體上涂布粘合劑層形成材料的方法；以二層或多層擠出支撐體與粘合劑層的方法；在支撐體上單層層壓粘合劑層的方法等。另外還可以使用通過(guò)吹脹法、T形模法使由熱塑性樹(shù)脂形成的支撐體與粘合劑層一起進(jìn)行二層或多層共擠出成形的方法等。作為涂布上述粘合劑組合物(溶液)的方法，可以采用以往公知的方法，例如可列舉出輥涂法、凹版涂布法、逆輥涂布法、輥刷涂布法、氣刀涂布法、噴涂法、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等。對(duì)上述剝離襯墊沒(méi)有特別限制，可以適當(dāng)使用以往公知的剝離襯墊。例如，可以使用在剝離襯墊用基材的至少一個(gè)面上形成有剝離涂層的襯墊。其中，剝離襯墊用基材可以使用單層、多層的任意形態(tài)。作為上述剝離襯墊用基材，可以使用塑料薄膜、紙、發(fā)泡體、金屬箔等各種薄層體等，特別優(yōu)選塑料薄膜。另外，作為塑料薄膜的原料，例如可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯，聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴，聚氯乙烯等熱塑性樹(shù)脂等。上述剝離襯墊用基材的厚度可以根據(jù)目的來(lái)適當(dāng)選擇。對(duì)上述剝離涂層沒(méi)有特別限制，可以使用以往公知的涂層，例如還可以設(shè)置由有機(jī)硅系、長(zhǎng)鏈烷基系、氟系等適合的剝離劑形成的涂層。(粘合力)本發(fā)明的雙面粘合片的23°C下的對(duì)不銹鋼板、亞克力板等的剝離角度180°下的粘合力(對(duì)SUS的粘合力、對(duì)亞克力板的粘合力等)優(yōu)選為9N/20mm以上，更優(yōu)選為 20N/20mm以上。上述粘合力低于9N/20mm時(shí)，有對(duì)被粘物(不銹鋼板、亞克力板等)的粘合力不充分、使用中發(fā)生剝離等不利情況的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。(保持力)另外，作為本發(fā)明的雙面粘合片的保持力，在用于上述雙面粘合片(粘合劑層單層)的粘合劑層的一個(gè)粘合面上貼合支撐體(基材)，在另一個(gè)粘合面上貼合膠木板 (bakelite board)使得接觸面積為IOmmX 20mm，在該狀態(tài)下，施加500g的載荷，以40°C X 1 小時(shí)放置時(shí)，上述膠木板的偏移距離優(yōu)選為2. 5mm以下，更優(yōu)選為1. Omm以下。上述偏移距離(保持力)超過(guò)2. 5mm時(shí)，有對(duì)被粘物缺乏固定性的擔(dān)心，因而不優(yōu)選。本發(fā)明的雙面粘合片可減低被粘物選擇性，對(duì)各種被粘物顯示了優(yōu)異的粘合特性，因此，可以廣泛用于以往公知的雙面粘合片(帶、薄膜、卷狀體等)，另外，即使在使用后廢棄，對(duì)地球環(huán)境的負(fù)擔(dān)也很小，因此，可特別優(yōu)選用于使用后再剝離并進(jìn)行焚燒處理的雙面粘合片的用途中。實(shí)施例以下舉出本發(fā)明的實(shí)施例，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例限制。另外，實(shí)施例中的“份”表示“重量份”。另外，配方內(nèi)容和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。其中，表1中在聚酯的合成中使用的單體成分按摩爾％記載，表2中的配混量按重量份記載。另外，實(shí)施例等中使用的粘合片是指粘合劑層單層，是指在其粘合面的兩面上貼合有剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的狀態(tài)(在粘合劑層單層上貼合有剝離處理過(guò)的薄膜的雙面隔離體貼合狀態(tài))。(聚酯A的制備)在裝備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、流出用冷卻器的反應(yīng)罐內(nèi)，配混86份二聚酸、10份癸二酸、30份1，3-丙二醇、0. 4份三羥甲基丙烷、50份DL-丙交酯和0. 014份作為聚合催化劑的鈦酸四丁酯、0.014份辛酸錫，在氮?dú)鈿夥盏某合拢?jīng)5小時(shí)升溫至250°C之后，反應(yīng)1小時(shí)，將餾出的水除去到體系外，進(jìn)行酯化反應(yīng)。進(jìn)而，經(jīng)30分鐘減壓至IOmmHg,在250°C下進(jìn)行30分鐘初期聚合。再經(jīng)30分鐘減壓至ImmHg，在250°C下進(jìn)行后期聚合，獲得聚酯A。 配方和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。〈聚酯B的制備〉在裝備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、流出用冷卻器的反應(yīng)罐內(nèi)，配混22份L-丙交酯、15份 DL-丙交酯54份ε -己內(nèi)酯、0. 2份乙二醇和0. 026份作為聚合催化劑的辛酸錫，在氮?dú)鈿夥盏某合?，?jīng)1小時(shí)升溫至180°C之后，反應(yīng)3小時(shí)，將餾出的水除去到體系外，進(jìn)行酯化反應(yīng)。進(jìn)而，經(jīng)10分鐘減壓至ImmHg，在180°C下減壓30分鐘，除去殘留丙交酯，獲得聚酯 B。配方和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中。〈實(shí)施例1>將100份聚酯A溶解在75份甲乙酮(MEK)與75份醋酸乙酯的混合溶劑中，之后，配混2份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造， TPA_100)、20份增粘樹(shù)脂(Rika Fine-Tech德島公司制造，Rikatac PCJ)，將該混合物涂布于剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(A) (Toray Industrie s,Inc.制造，LUMIRROR 25S-10，厚度25 μ m)上，使得干燥后的厚度為100 μ m(粘合劑層單層)，在100°C下干燥3 分鐘。之后，為了保護(hù)粘合劑層的粘合面，使粘合面貼合在剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(B) (Toray Industries, Inc.制造，LUMIRROR 25S-10，厚度 25 μ m)的剝離處理面上，進(jìn)而在50°C下放置(熟化)5天，獲得粘合片?！磳?shí)施例2>除了配混8份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)且配混60份增粘樹(shù)脂(Rika Fine-Tech德島公司制造， Rikatac PCJ)以外，用與實(shí)施例1同樣的方法，獲得粘合片。〈實(shí)施例3>除了配混4份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)且配混50份增粘樹(shù)脂(Rika Fine-Tech德島公司制造， Rikatac PCJ)以外，用與實(shí)施例1同樣的方法，獲得粘合片?！磳?shí)施例4>將包含100份聚酯A和8份支鏈型聚酯低聚物(Hyper-branched Polymer (超支化聚合物)Boltorn H40，羥值490mg K0H/g，重均分子量5100)的聚酯組合物溶解在75份甲乙酮(MEK)和75份醋酸乙酯的混合溶劑中之后，配混6份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯 (Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)，除此以外，用與實(shí)施例1同樣的方法，獲得粘合片。<比較例1>除了配混1. 5份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)以外，用與實(shí)施例1同樣的方法，獲得粘合片?！幢容^例2>除了配混0. 1份作為交聯(lián)反應(yīng)催化劑的二月桂酸二辛基錫(Tokyo Fine Chemical CO.，LTD.制造，EMBILIZER 0L_1)以外，用與實(shí)施例2同樣的方法，獲得粘合片。〈比較例3>除了不配混增粘樹(shù)脂以外，用與實(shí)施例1同樣的方法，獲得粘合片?！幢容^仿Ij4>除了配混80份增粘樹(shù)脂(Rika Finelech德島公司制造，Rikatac PCJ)以外，用與實(shí)施例2同樣的方法，獲得粘合片?！幢容^例5>除了代替聚酯A配混100份聚酯B、60份增粘樹(shù)脂(Rika Fine-Tech德島公司制造，Rikatac PCJ)、2份作為交聯(lián)劑的多元異氰脲酸酯(Asahi Kasei Chemicals Corporation制造，TPA-100)、0. 1份作為交聯(lián)反應(yīng)催化劑的二月桂酸二辛基錫(Tokyo Fine Chemical CO.，LTD.制造，EMBILIZER OL-1)以外，用與實(shí)施例1同樣的方法，獲得粘合片。聚酯的配方內(nèi)容和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1中，使用了上述聚酯的粘合片的配方內(nèi)容和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。(聚酯的組成)將聚酯溶解在氯仿D中，使用Varian，Inc.制造的核磁共振分析儀(NMR) 400-MR， 進(jìn)行1H-NMR分析，從而解析聚酯的組成。(分子量)對(duì)于數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)而言，將聚酯組合物(聚酯或聚酯與支鏈型聚酯低聚物的混合物)涂布于剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜上，使得干燥后的厚度為100 μ m，以120°C X 2小時(shí)干燥，除去溶劑。將該干燥物從PET上剝離， 以此作為測(cè)定片。稱量0. Olg測(cè)定片，添加到IOg四氫呋喃(THF)中，放置對(duì)小時(shí)，使其溶解。使用凝膠滲透色譜法(GPC)對(duì)該溶液進(jìn)行測(cè)定，由標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制作的校準(zhǔn)曲線測(cè)定各自的分子量。(測(cè)定條件)裝置名T0S0HCORPORATION 制造，HLC-8220GPC樣品注入量20 μ 1洗脫液THF流量(流速):0.300ml/min測(cè)定(柱)溫度40°C柱T0S0HCORPORATION 制造，G6000H6柱尺寸:7. 5mmIDX30. OcmL檢測(cè)器差示折射計(jì)(RI)(聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)
使用差示掃描量熱計(jì)(裝置名DSC_220，Seiko Instruments Inc.制造)，作為測(cè)定條件，將5mg測(cè)定試樣投入到鋁盤(pán)中，在溫度條件-120 150°C，升溫速度20°C /分鐘下測(cè)定，測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg °C)0(聚酯和聚酯組合物的羥值)取約0. 5g聚酯或聚酯組合物作為試樣，投入到250ml三角燒瓶中，測(cè)定重量。接著，取醋酸酐與無(wú)水吡啶調(diào)整至1 10(質(zhì)量比)所得的混合溶液20.00ml，投入到上述三角燒瓶中，安裝冷卻器，攪拌的同時(shí)回流20分鐘之后，冷卻至室溫。進(jìn)而，在上述三角燒瓶?jī)?nèi)，通過(guò)冷卻器添加20ml丙酮、20ml蒸餾水。在其中投入酚酞指示劑，用1. OON(當(dāng)量)的氫氧化鈉水溶液滴定。另外，減去另外測(cè)定的空白(不含試樣)的測(cè)定結(jié)果，算出羥值(mg KOH/g)。(聚酯和聚酯組合物的酸值)將0. 2g作為試樣的聚酯或聚酯組合物溶解在20ml的氯仿中，使用酚酞作為指示齊U，用0. IN(當(dāng)量)的氫氧化鉀乙醇溶液滴定，算出酸值(mg KOH/g)。(生物質(zhì)含量)將植物來(lái)源的使用原料的重量與全部使用原料的重量的比率的計(jì)算值作為生物質(zhì)含量(％)，進(jìn)行評(píng)價(jià)。生物質(zhì)含量(％ ) = 100X (植物來(lái)源的使用原料的重量)/(全部使用原料的重量)(凝膠率)將實(shí)施例和比較例中獲得的粘合片(粘合劑層的厚度為50 μ m)切割成5cmX 5cm 見(jiàn)方。將切得的樣品用重量已知的特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))片包裹，稱量重量，在甲苯中在23°C 下放置7天，提取樣品中的溶膠成分。此后，在120°C下干燥2小時(shí)，稱量干燥后的重量。通過(guò)下式計(jì)算凝膠率。凝膠率(％)=(干燥后的重量-特氟隆片重量)/(干燥前的重量-特氟隆片重量)XlOO(對(duì)SUS的粘合力)從實(shí)施例和比較例的粘合片上剝離上述剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 (PET)薄膜A，在其上貼合沒(méi)有剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(Toray Industries, Inc.制造，LUMIRROR 25S-10，厚度 25 μ m)，將其切割成長(zhǎng) IOOmm 寬(橫)20mm， 接著，剝離上述剝離處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜B，使2kg輥往復(fù)一次，使不銹鋼板(NIKKALC0.，LTD.制造，BA304，厚度0. 5mm)貼合于其上，制作試驗(yàn)用樣品。用拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)(Minebea Co.，Ltd.制造，TG-IkN)在拉伸速度300mm/min、溫度23士2°C、濕度65士5% RH下測(cè)定上述試驗(yàn)用樣品的180°剝離粘接力(粘合力)(N/20mm)，將從上述不銹鋼板剝離上述沒(méi)有剝離處理過(guò)的PET薄膜和粘合劑層時(shí)的粘合力作為1面(上述PET 薄膜(B)面?zhèn)葹椴讳P鋼板的情況)的粘合力。另外，將以上述PET薄膜(A)面?zhèn)茸鳛椴讳P鋼板測(cè)定時(shí)的粘合力做為2面的粘合力。(對(duì)亞克力板的粘合力)除了使用亞克力板(MitsubishiRayon Co.，Ltd.制造，ACRYLITE，厚度 2mm)代替上述不銹鋼板以外，用與上述對(duì)SUS的粘合力同樣的方法，制作試驗(yàn)用樣品，進(jìn)行評(píng)價(jià)。(保持力)使輥以2kg的壓力往復(fù)一次，將沒(méi)有剝離處理過(guò)的PET薄膜(Toray Industries, Inc.制造，LUiORROR 25S-10，厚度25 μ m)貼合(壓接)在厚度100 μ m的雙面粘合片(粘合劑層單獨(dú))的一個(gè)面上，接著，使輥以2kg的壓力往復(fù)一次，將膠木板(厚度Imm)貼合 (壓接)在上述粘合劑層的與上述PET薄膜相反的面上，使得粘接面積為IOmmX 20mm，制作試驗(yàn)用樣品。將該試驗(yàn)用樣品在23°C氣氛下放置M小時(shí)之后，再在40°C下放置1小時(shí)，然后施加500g的載荷，測(cè)定以40°C X 1小時(shí)放置時(shí)的偏移距離(mm)。表 權(quán)利要求
1.一種雙面粘合片，其特征在于，其包含由聚酯系粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述組合物包含至少具有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元的聚酯、增粘樹(shù)脂以及交聯(lián)劑，所述二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示掃描量熱計(jì)在20°c /分鐘的升溫速度下測(cè)定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70 _20°C、重均分子量為2萬(wàn) 20萬(wàn)， 所述聚酯的羥值為1 60mg KOH/g, 相對(duì)于100重量份所述聚酯，含有10 70重量份增粘樹(shù)脂， 所述粘合劑層的凝膠率為50 90重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙面粘合片，其特征在于，所述聚酯含有10 50摩爾％所述乳酸單元，含有50 90摩爾％除所述乳酸單元以外的成分，所述二元酸單元與二醇單元的摩爾比為1 0.8 1 1.2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的雙面粘合片，其特征在于，所述二元酸單元還含有除二聚酸以外的脂肪族二元酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3的任一項(xiàng)所述的雙面粘合片，其特征在于，所述聚酯含有3官能以上的羧酸和/或多元醇作為除所述乳酸單元、二元酸單元和二醇單元以外的成分，所述聚酯的分散度(Mw/Mn)為2. 5 10. 0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4的任一項(xiàng)所述的雙面粘合片，其特征在于，所述聚酯的酸值為 5mg KOH/g 以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的雙面粘合片，其特征在于，所述交聯(lián)劑為多元異氰脲酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的雙面粘合片，其特征在于，所述增粘樹(shù)脂由植物來(lái)源的原料獲得。
全文摘要
本發(fā)明提供一種雙面粘合片，其使用植物來(lái)源的原料，對(duì)地球環(huán)境友好，可以減低被粘物選擇性，顯示了對(duì)被粘物的穩(wěn)定的粘合性。該雙面粘合片的特征在于包含由聚酯系粘合劑組合物形成的粘合劑層，所述組合物包含至少具有乳酸單元、二元酸單元和二醇單元的聚酯、增粘樹(shù)脂以及交聯(lián)劑，所述二元酸單元含有二聚酸，所述聚酯的使用差示掃描量熱計(jì)在20℃/分鐘的升溫速度下測(cè)定時(shí)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-70～-20℃、重均分子量為2萬(wàn)～20萬(wàn)，所述聚酯的羥值為1～60mg KOH/g，相對(duì)于100重量份所述聚酯，含有10～70重量份增粘樹(shù)脂，所述粘合劑層的凝膠率為50～90重量％。
文檔編號(hào)C09J167/02GK102575130SQ201080042578
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月20日
發(fā)明者吉江里美, 高比良等 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社