專利名稱：：壓敏膠組合物、包含該壓敏膠組合物的偏振片和液晶顯示器的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及在高溫度和/或高濕度條件下具有優(yōu)異的物理性能和防漏光性能的壓敏膠組合物，包含該壓敏膠組合物的偏振片和液晶顯示器。
背景技術：
：液晶顯示器是通過插入在兩片薄玻璃基板之間的液晶顯示圖像的器件。在所述器件中，當通過連接到液晶的電極施加電壓時，液晶的分子取向方式改變，藉此改變光透過液晶的透射率，從而顯示圖像或顏色。這樣的液晶顯示器的優(yōu)點在于其使用的功率非常小，而且其可以制成平面薄層。因此，它是當今在很多領域受人矚目的顯示器件。為制備液晶顯示器，主要需要包含液晶和玻璃基板(具有透明電極)的液晶盒，以及偏振片，還需要使它們結合的合適的膠或壓敏膠。偏振片包含在某一方向上取向的碘化合物或二向色性偏振材料，且具有包含用于保護偏振元件的TAC(三乙酰纖維素)保護膜等的多層結構。此外，偏振片可能還包括相差膜，用于廣視角的補償膜或亮度增強膜等。組成這些多層偏振片的各種膜是由具有不同分子結構的材料和組合物制成的，因此具有不同的物理性能。這樣，在高溫度和/或高濕度條件下，由于具有單向分子取向的材料的收縮或膨脹行為不同，其具有較差的尺寸穩(wěn)定性。因此，如果偏振片通過壓敏膠固定，在高溫度和/或高濕度條件下應力通過收縮或膨脹集中在TAC層上，從而發(fā)生雙折射和漏光現(xiàn)象。作為解決所述問題的典型方法，有一種通過設計壓敏膠具有抵抗外部應力的高蠕變性和容易改性，從而賦予其應力消除性能的方法。具體而言，這是一種使含有可以與交聯(lián)劑反應的官能團的高分子量聚合物與包含少量或者無可交聯(lián)官能團的低分子量材料混合的方法(韓國早期專利公開第1998-79266號，和日本早期專利公開第2002-47468和2003-49141號)。然而，在所述技術中公開的壓敏膠組合物具有很差的制作性能。因此，在制備偏振片中，在壓敏膠中出現(xiàn)了彎曲和擠壓現(xiàn)象。因此，有產(chǎn)率高度地下降的問題。作為防止漏光現(xiàn)象的其他技術，有一種設計壓敏膠使其非常堅硬的方法。當壓敏膠具有堅硬的性能時，在高溫度和/或高濕度條件下偏振片的收縮或膨脹被抑制，藉此使應力最小化且集中在最外層，從而可能實現(xiàn)相對好的光學性能。然而，為了設計堅硬的壓敏膠，該膠的體積模量應該大大地提高，且因為其粘合性能隨著模量的增加變低了，由此其耐久可靠性劣化。還有提議的方法，其中由于常規(guī)單交聯(lián)結構不能實現(xiàn)足夠的體積模量以保持好的抗漏光性能和耐久可靠性，所以將光引發(fā)劑和多官能丙烯酸酯加入到常規(guī)單交聯(lián)結構中，以改進體積模量(日本早期專利公開第2007-197659和2007-212995號)。在所述公開中披露的壓敏膠組合物的情況下，他們都使用活性能量射線固化體系。也就是說，這些公開中的所有壓敏膠組合物都包括作為必要組分的光引發(fā)劑，且光引發(fā)4劑通過紫外輻照將多官能丙烯酸酯轉(zhuǎn)化為聚合物，以形成第二交聯(lián)結構。然而，在上述紫外固化體系的情況下，由于紫外吸收度隨壓敏膠的厚度變化，因此不可能得到均勻的壓敏膠層。因此，在其上粘合了上述公開中披露的壓敏膠的偏振片的情況下，尤其是當將其粘合到大尺寸顯示器件上，并在高溫度和高濕度條件下長期保持時，在其最外側(cè)出現(xiàn)許多漏光現(xiàn)象。
發(fā)明內(nèi)容技術問題考慮到現(xiàn)有技術中的上述問題完成了本發(fā)明，且本發(fā)明意圖提供一種壓敏膠組合物、使用該壓敏膠組合物的偏振片和液晶顯示器，所述壓敏膠組合物具有優(yōu)異的物理性能，例如在高溫度和/或高濕度條件下的耐久可靠性，以及可再移動性，而且，即使在用于20英寸以上尺寸的大顯示器件中的情況下，也表現(xiàn)出超強的防漏光性能。技術方案作為解決所述目的的方法，本發(fā)明提供了一種壓敏膠組合物，其包括在固化狀態(tài)下的互穿聚合物網(wǎng)絡，其中，所述組合物包括多官能丙烯酸酯和熱引發(fā)劑。作為解決所述目的的另一種方法，本發(fā)明提供了一種偏振片，其包含偏振膜或偏振器件；壓敏膠層，其在所述偏振膜或偏振器件的一側(cè)或兩側(cè)上形成，并包括根據(jù)本發(fā)明的壓敏膠組合物的固化產(chǎn)物。作為解決所述目的的另一種方法，本發(fā)明提供了包括液晶面板的液晶顯示器，在該液晶面板中，根據(jù)本發(fā)明的偏振片結合到液晶盒的一側(cè)或兩側(cè)。有益效果根據(jù)本發(fā)明，其提供一種壓敏膠組合物，其具有優(yōu)異的物理性能，例如在高溫度和/或高濕度條件下的耐久可靠性，以及可再移動性，而且，即使在用于20英寸以上尺寸的大顯示器件中的情況下，也表現(xiàn)出超強的防漏光性能，本發(fā)明還提供了使用該壓敏膠組合物的偏振片和液晶顯示器。圖1是顯示在將實施例1和對比實施例1的壓敏膠涂覆于26英寸的顯示器上以后，在顯示器的水平軸上觀察到的亮度的變化率的圖。具體實施例方式本發(fā)明涉及一種壓敏膠組合物，其包括在固化狀態(tài)下的互穿聚合物網(wǎng)絡(以下將其稱為“IPN”)，其中，所述組合物包括多官能丙烯酸酯和熱引發(fā)劑。本發(fā)明還涉及一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；以及壓敏膠層，其在所述偏振膜或偏振器件的一側(cè)或兩側(cè)上形成，并包括根據(jù)本發(fā)明的壓敏膠組合物的固化產(chǎn)物。本發(fā)明還涉及了包括液晶面板的液晶顯示器，在該液晶面板中，根據(jù)本發(fā)明的偏振片被結合到液晶盒的一側(cè)或兩側(cè)上。以下詳細描述此壓敏膠組合物。本發(fā)明的壓敏膠組合物包括固化狀態(tài)下的IPN，且在此使用的術語“固化狀態(tài)”是指這樣一種狀態(tài)壓敏膠組合物通過熱處理等轉(zhuǎn)化成壓敏膠。此外，在此使用的術語“互穿聚合物網(wǎng)絡”是指這樣的狀態(tài)其中壓敏膠包括由熱引發(fā)劑和多官能丙烯酸酯的反應形成的交聯(lián)結構(以下將其稱作“第二交聯(lián)結構”)和由基礎樹脂形成的交聯(lián)結構(以下將其稱作“第一交聯(lián)結構”)。在本發(fā)明中，形成第一交聯(lián)結構的基礎樹脂的種類沒有特別的限制，且在壓敏膠中使用的任何常規(guī)基礎樹脂都可自由使用。例如，本發(fā)明的組合物可包括丙烯酸共聚物作為形成第一交聯(lián)結構的基礎樹脂。在本發(fā)明中，優(yōu)選地，丙烯酸共聚物的重均分子量(Mw)為1，000，000以上。如果所述共聚物的重均分子量小于1，000,000，可以理解的是，組合物的耐久可靠性降低，因此在高溫度和/或高濕度條件下由于降低的內(nèi)聚力可能發(fā)生氣泡或剝落現(xiàn)象。只要在本發(fā)明中可用的共聚物的重均分子量為1，000,000以上，其上限沒有特別的限制，但其上限優(yōu)選為2，500,000。如果重均分子量超過2，500,000，可以理解的是，由于粘度的增加而涂覆性能降低，或者由于壓敏膠粘合力的降低而耐久可靠性劣化。只要其重均分子量如上所述，本發(fā)明所用的共聚物的具體組成沒有特別的限制。例如，在此可使用包括(甲基)丙烯酸酯單體和含有可交聯(lián)官能團的單體的共聚物。上文中，可以使用任何種類的(甲基)丙烯酸酯單體。例如，可以使用(甲基)丙烯酸烷基酯。在這種情況下，當在所述單體中包含的烷基基團具有過長的鏈時，可以理解的是，壓敏膠的內(nèi)聚力降低且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和粘性不容易控制。因此，優(yōu)選使用具有214個碳原子的烷基基團的(甲基)丙烯酸酯單體。這種單體的例子可包括選自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯中的一種或多種。基于100重量份的共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯單體優(yōu)選以5094重量份，且更優(yōu)選7094重量份的含量包含于其中。如果所述含量在50重量份以下，可以理解的是，壓敏膠的初始粘結強度降低。如果其超過94重量份，可以理解的是，由于降低的內(nèi)聚力導致了耐久性的問題。含有可交聯(lián)官能團的單體給予丙烯酸共聚物以可交聯(lián)官能團，并用于控制耐久可靠性、粘結強度和內(nèi)聚性。在此，含有可交聯(lián)官能團的可用的單體的例子包括但不限于，含有羥基基團的單體、含有羧基基團的單體、或含有氮的單體。在本發(fā)明中，可以使用一種或兩種以上的上述單體。在此，含有羥基的可用的單體的例子包括但不限于，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二酯或(甲基)丙烯酸2-羥基丙二酯中的一種或兩種以上。在此，含有羧基的可用的單體的例子包括但不限于，(甲基)丙烯酸、2_(甲基)丙烯酰氧基乙酸、3_(甲基)丙烯酰氧基丙酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、馬來酸和馬來酸酐中的一種或兩種以上。在此，含有氮的可用的單體的例子包括，但不限于，(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺中的一種或兩種以上。優(yōu)選的是，基于100重量份的共聚物，上述含有可交聯(lián)官能團的單體以0.0110重量份，且優(yōu)選0.110重量份的含量包含于其中。如果所述含量在0.01重量份以下，可以理解的是，其可再移動性劣化。如果其超過10重量份，可以理解的是，粘性、耐久性和/或剝落力降低了。所述丙烯酸共聚物可以進一步包括含有烯化氧基團的單體。該單體將烯化氧給予共聚物，且烯化氧可以通過增加共聚物和多官能丙烯酸酯的溶混性而減少最終產(chǎn)品中的霧度。此外，在使用同樣含量的多官能丙烯酸酯時，烯化氧可以通過增加體積模量使壓敏膠具有優(yōu)異的防漏光性能。此外，由于即使在體積模量大大增加的狀態(tài)下，烯化氧也可以使粘合劑維持良好的壓敏粘合性，所以其可以提高耐久度。特別地，烯化氧顯示出與具有至少3個官能團且在其骨架中包含環(huán)狀結構的丙烯酸酯的優(yōu)異的溶混性。含有烯化氧基團的可用的單體的例子包括但不限于，(甲基)丙烯酸烯化氧加合物。在此，可用的(甲基)丙烯酸烯化氧加合物的例子包括但不限于，(甲基)丙烯酸烷氧基乙二酯、(甲基)丙烯酸烷氧基二乙二酯、(甲基)丙烯酸烷氧基三乙二酯、(甲基)丙烯酸烷氧基四乙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基三乙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二酯、(甲基)丙烯酸烷氧基丙二酯、(甲基)丙烯酸烷氧基二丙二酯、(甲基)丙烯酸烷氧基三丙二酯、(甲基)丙烯酸烷氧基四丙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二丙二酯、(甲基)丙烯酸苯氧基三丙二酯和(甲基)丙烯酸苯氧基四丙二酯中的一種或兩種以上。上文中，所述“烷氧基”可以指具有18個碳原子的烷氧基，且優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。所述(甲基)丙烯酸烯化氧加合物的含量沒有特別的限制，且可以考慮上述性能合適地選擇。例如，基于100重量份的丙烯酸共聚物，所述(甲基)丙烯酸烯化氧加合物可以以240重量份的含量包含于其中。此外，在本發(fā)明的共聚物中，由以下通式1表示的單體可進一步被共聚合。可以加入這樣的單體以控制壓敏膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并給予其其他功能。[通式1]其中，RpR2和R3獨立地表示氫或烷基，R4表示氰基；由烷基取代或未取代的苯基；乙?；趸?；或COR5,其中，R5表示由烷基或烷氧基烷基取代或未取代的氨基；或縮水甘油基氧基。在對上述通式的R1R5的限定中，烷基或烷氧基是指具有18個碳原子的烷基或烷氧基，且優(yōu)選為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。由上述通式1表示的單體的具體種類可包括但不限于，一種或兩種以上的的下述單體含氮的單體，如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯單體，如苯乙烯或甲基苯乙烯；(甲基丙烯酸)縮水甘油酯；或碳酸乙烯酯，如乙酸乙烯酯等。當上述功能單體包含在本發(fā)明的丙烯酸共聚物中時，其含量優(yōu)選為20重量份以下。如果所述含量超過20重量份，可以理解的是，壓敏膠的彈性和/或剝落力降低。制備共聚物的方法沒有特別的限制。例如，其可以通過一般的方法制備，如溶液聚合、光致聚合、本體聚合、懸浮聚合或乳液聚合。特別地，其優(yōu)選使用溶液聚合。優(yōu)選地，這樣的溶液聚合通過在每種單體都均相混合的狀態(tài)下混合引發(fā)劑在50140°C的聚合溫度下進行。此時，作為可用的引發(fā)劑，可以包括通常的引發(fā)劑，例如，基于偶氮的聚合引發(fā)劑，如偶氮二異丁腈或偶氮二環(huán)己烷腈；和/或過氧化物，如過氧化苯甲?；蜻^氧化乙酰。本發(fā)明的壓敏膠組合物包括多官能丙烯酸酯和前文所述的基礎樹脂。多官能丙烯酸酯用于通過與熱引發(fā)劑反應而形成第二交聯(lián)結構。優(yōu)選地，使用分子量小于1，000且含有三個以上官能團的丙烯酸酯。通過使用含有三個以上官能團的丙烯酸酯，可以進一步改進物理性能，如耐久可靠性和防漏光性。這種丙烯酸酯的例子包括但不限于，三官能丙烯酸酯，如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(trifimctionalurethane(meth)acrylate)或三(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰脲酸酯(tris(meth)acryloxyethylisocyanurate)；四官能丙烯酸酯，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯，如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；以及六官能丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或異氰酸酯改性的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)(例如，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯與異氰酸酯單體的反應物)。在此，可以使用上述一種或兩種以上多官能丙烯酸酯的混合物。特別地，優(yōu)選使用在其骨架中具有環(huán)狀結構的丙烯酸酯。通過使用這樣的丙烯酸酯，由于可以設計壓敏膠使其更硬，所以可以進一步改進防漏光性能。此時，環(huán)狀結構可能包括碳環(huán)或雜環(huán)結構；或單環(huán)或多環(huán)結構。包含環(huán)狀結構的丙烯酸酯的例子可以包括具有異氰脲酸酯結構的單體，如異氰脲酸三(甲基)丙烯酰氧基乙酯；和六官能丙烯酸酯，如異氰酸酯改性的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和異氰酸酯單體的反應物)。在壓敏膠組合物中，相對于100重量份的基礎樹脂，上述多官能丙烯酸酯優(yōu)選以540重量份包含于其中。如果所述含量在5重量份以下，可以理解的是，防漏光性能和/或在高溫度下的耐久性劣化。如果所述含量超過40重量份，可以理解的是，在高溫度下的耐久性劣化。本發(fā)明的壓敏膠組合物包括通過與多官能丙烯酸酯反應形成第二交聯(lián)結構的熱引發(fā)劑。盡管其沒有特別的限制，優(yōu)選使用具有40°C80°C的10小時半衰分解溫度的熱引發(fā)劑。如果溫度低于40°C，可以理解的是，由于過度降低了涂覆液體的存貯期，導致其難以使用。如果該溫度超過80°C，則由于在涂覆過程中需要高溫度以加速引發(fā)劑的熱分解，導致發(fā)生基礎樹脂的收縮問題。在此可以使用的熱引發(fā)劑的具體種類沒有特別地限制，但其可以包括，例如，選自偶氮化合物，如2，2-偶氮二-2，4-二甲基戊腈(V-65，由Wako生產(chǎn))、2，2-偶氮二異丁8腈(V-60，由Wako生產(chǎn))或2，2-偶氮二-2-甲基丁腈(V-59，由Wako生產(chǎn))；過氧化酯化合物，如過二碳酸二丙酯(PeroylNPP，由NOF生產(chǎn))、過二碳酸二異丙酯(PeroylIPP，由NOF生產(chǎn))、過二碳酸二-4-丁基環(huán)己酯(PeroylTCP，由NOF生產(chǎn))、過二碳酸二乙氧基乙酯(PeroylEEP,由NOF生產(chǎn))、過二碳酸二乙氧基己酯(PeroylOPP,由NOF生產(chǎn))、過二碳酸己酯(PerhexylND,由NOF生產(chǎn))、過二碳酸二甲氧基丁酯(PeroylMBP,由NOF生產(chǎn))、過二碳酸二(3-甲氧基-3-甲氧基丁酯)(PeroylS0P,由NOF生產(chǎn))、過新戊酸己酯(PerhexylPV,由NOF生產(chǎn))、過新戊酸戊酯(Luperox546M75，由Atofina生產(chǎn))、過新戊酸丁酯(Perbutyl，由NOF生產(chǎn))或過氧化三甲基己酰(Peroyl355，由NOF生產(chǎn))；過氧化二碳酸酯化合物，如過新癸酸二甲基羥丁酯(Luperox610M75，由Atofina生產(chǎn))、過新癸酸戊酯(Luperox546M76,由Atofina生產(chǎn))或過新癸酸丁酯(Luperox10M75,由Atofina生產(chǎn))；以及?；^氧化物，如過氧化3，5，5-三甲基己酰、過氧化月桂酰或過氧化二苯甲酰中的一種或多種。在本發(fā)明中，一種或二種以上的上述引發(fā)劑可單獨或以其混合物的形式使用。通常，如果加熱熱引發(fā)劑，則產(chǎn)生自由基。根據(jù)產(chǎn)生的自由基的反應性，分別或者同時引發(fā)基礎樹脂(例如，丙烯酸共聚物)的氫奪取反應和多官能丙烯酸酯的加成鏈反應。然而，由控制壓敏膠性能和耐久性的觀點來看，優(yōu)選抑制氫奪取反應。因此，優(yōu)選使用偶氮化合物或?；^氧化物，且更優(yōu)選使用?；^氧化物。相對于100重量份的基礎樹脂，上述熱引發(fā)劑的含量可以為0.110重量份，優(yōu)選0.55重量份，且更優(yōu)選15重量份。如果所述含量在0.1重量份以下，可以理解的是，引發(fā)反應的效率或重現(xiàn)性劣化。如果所述含量超過10重量份，可以理解的是，由于剩余的引發(fā)劑導致其耐久性劣化。本發(fā)明的壓敏膠組合物可進一步包括多官能交聯(lián)劑，其可以和基礎樹脂反應，并控制壓敏膠的性能和內(nèi)聚力。在此使用的交聯(lián)劑的具體種類沒有特別的限制，其可包括，例如，異氰酸酯化合物，環(huán)氧化合物，氮丙啶化合物和金屬螯合化合物。異氰酸酯化合物的例子包括甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯，以及上述的任意一種和多醇(例如，三羥甲基丙烷)的反應產(chǎn)物；環(huán)氧化合物的例子包括乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、N，N,N’，N’-四縮水甘油基乙二胺和甘油二縮水甘油基醚；氮丙啶化合物的例子包括N，N’_甲苯-2，4_二(1-氮丙啶酰胺)、N，N，-二苯甲烷_4，4，-二(1-氮丙啶酰胺)、三乙烯亞胺三嗪(triethylenemelamine)、二異鄰苯二甲酰(2_甲基氮丙啶)和三氮丙啶基氧化膦(tri-l-aziridinylphosphineoxide)。此外，金屬螯合化合物的例子包括如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂和/或釩的多價金屬與乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯螯合的化合物。在本發(fā)明中，一種或二種以上的上述交聯(lián)劑可單獨或以混合物的形式使用。其中，相對于100重量份的基礎樹脂，所述交聯(lián)劑可以以0.13重量份的含量包括于其中。如果所述含量在0.1重量份以下，可以理解的是，由于交聯(lián)反應未充分進行，所以壓敏膠的內(nèi)聚力降低。如果其超過3重量份，可以理解的是，由于交聯(lián)反應過度進行，由于導致發(fā)生中間層剝落現(xiàn)象或松脫現(xiàn)象而降低了耐久可靠性。9本發(fā)明的壓敏膠組合物除了上述組分以外也可包括硅烷偶聯(lián)劑。這種偶聯(lián)劑可改進壓敏膠和玻璃基板之間的粘結和粘合穩(wěn)定性，藉此可進一步改進熱穩(wěn)定性和防潮性能。此外，當壓敏膠置于高溫度和/或高濕度下較長時間時，偶聯(lián)劑用于改進附著可靠性。在此可用的偶聯(lián)劑的例子可包括但不限于，Y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨丙基三甲氧基硅烷、Y-氨丙基三乙氧基硅烷、3_異氰酸丙基三乙氧基硅烷(3-isocyanatopropyltriethoxy)或Y-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷。一種或二種以上的上述偶聯(lián)劑可單獨或以混合物的形式使用。相對于100重量份的基礎樹脂，所述硅烷偶聯(lián)劑在組合物中的含量優(yōu)選為0.015重量份。如果所述含量在0.01重量份以下，可以理解的是，增加粘結強度的效果輕微。如果其超過5重量份，可以理解的是，耐久可靠性降低，因此可能導致氣泡或者剝落現(xiàn)象。此外，出于控制粘結性能的角度，相對于100重量份的基礎樹脂，本發(fā)明的壓敏膠組合物可進一步包含1100重量份的增粘樹脂。所述增粘樹脂的具體種類沒有特別地限制，且可以使用(氫化)烴樹脂、(氫化)松香樹脂、(氫化)松香酯樹脂、(氫化)萜烯樹脂、(氫化)萜酚樹脂、聚合松香樹脂或聚合松香酯樹脂等中的一種或兩種以上的混合物。如果所述增粘樹脂的含量在1重量份以下，可以理解的是，因加入該增粘樹脂導致的效果輕微。如果其超過100重量份，可以理解的是，改善相容性和/或內(nèi)聚力的效果降低了。此外，本發(fā)明的壓敏膠組合物可在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)進一步包括選自環(huán)氧樹脂、硬化劑、紫外穩(wěn)定劑、抗氧化劑、染色劑、增強劑、填充劑、消泡劑、表面活性劑和增塑劑中的一種或多種添加劑。此外，本發(fā)明涉及一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；以及壓敏膠層，其在所述偏振膜或偏振器件的一側(cè)或兩側(cè)上形成；并包括如上所述的根據(jù)本發(fā)明的壓敏膠組合物的固化產(chǎn)物。組成本發(fā)明所述偏振片的偏振膜或偏振器件的具體種類沒有特別地限制。例如，通過將如碘或二色性染料的起偏振組分加入到聚乙烯醇樹脂膜，并拉伸得到的產(chǎn)物而得到的膜可用作所述偏振膜。所述聚乙烯醇樹脂可包括聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮醛和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的水解產(chǎn)物等。所述偏振膜的厚度沒有特別限制。其可以以通常厚度形成。偏振片可形成為多層膜，其中，保護膜被層壓到偏振膜的一側(cè)或兩側(cè)上，所述保護膜如纖維素膜，例如三乙酰纖維素；聚酯膜，例如聚碳酸酯膜或聚對苯二甲酸乙二酯；聚醚砜膜；和/或聚烯烴膜，例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、含有環(huán)狀或降冰片烯結構的聚烯烴膜或乙烯-丙烯共聚物。在此，這些保護膜的厚度沒有特別限制。其可以以通常厚度形成。此外，本偏振片可進一步包括選自保護層、反射層、防眩層、相差層、寬視角補償膜和亮度增強膜中的一個或多個功能層。在此，該功能層的材料的具體種類、制備方法、厚度沒有特別限制，可應用常規(guī)的材料、制備方法、厚度。在上述偏振膜或器件上形成壓敏膠層的方法沒有特別地限制，且可以使用，例如，以棒涂器(BarCoater)等在所述偏振膜上涂覆并硬化壓敏膠組合物的方法，或在可剝離的10基質(zhì)表面上涂覆并干燥壓敏膠，然后將所述壓敏膠層轉(zhuǎn)移到偏振膜表面的方法。從進行勻質(zhì)涂覆的角度，優(yōu)選控制交聯(lián)劑，使在形成壓敏膠層時不進行官能團的交聯(lián)反應。也就是說，所述交聯(lián)劑在涂覆以后的干燥和老化步驟形成交聯(lián)結構以改進內(nèi)聚力，藉此其可以改進壓敏膠物質(zhì)的物理性能如粘結性能和可切割性。此外，在形成所述壓敏膠層時，優(yōu)選在充分去除了組合物中導致氣泡的組分，如揮發(fā)性成分或反應殘留物以后再使用該組合物。如果交聯(lián)密度或分子量太低，且由此彈性模量降低，可以理解的是，因在高溫度條件下在玻璃基板和壓敏膠層之間存在的小氣泡變大而在內(nèi)部形成散射體。在制備壓敏膠偏振片中，本發(fā)明的壓敏膠組合物的硬化方法沒有特別地限制。例如，其通過充分加熱以使含在組合物中的熱引發(fā)劑活化。在此壓敏膠層中，由下式1所示的凝膠含量優(yōu)選為80%99%，且更優(yōu)選為90%99%。[式1]凝膠含量(％)=B/AX100其中，A表示壓敏膠的重量，B表示在環(huán)境溫度下將粘合劑置于乙酸乙酯中48小時以后的不溶物的干重量。如果所述凝膠含量小于80%，可以理解的是，在高溫度和/或高濕度條件下的耐久可靠性降低。如果其超過99%，可以理解的是，壓敏膠的應力消除性能降低。此外，本發(fā)明涉及了包括液晶面板的液晶顯示器，在該液晶面板中，根據(jù)本發(fā)明的偏振片被結合到液晶盒的一側(cè)或兩側(cè)上。組成上述根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示器的液晶盒的具體種類沒有特別限制，且包括所有常用的液晶盒，如TN(扭曲向列)、STN(超級扭曲向列)、IPS(面內(nèi)轉(zhuǎn)換)或VA(垂直取向)。包含在本發(fā)明的液晶顯示器中的其他結構的具體種類及其制備方法沒有特別限制，且可以不受限制地選擇并使用現(xiàn)有技術中的通常結構。實施例通過根據(jù)本發(fā)明的實施例和不根據(jù)本發(fā)明的對比實施例進一步詳述本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不限于以下所述的實施例。實施例1丙烯酸共聚物的制備向氮氣回流并裝有用于簡單控制溫度的冷卻系統(tǒng)的IL反應器中加入由99重量份的丙烯酸正丁酯(n-BA)和1.0重量份的丙烯酸羥乙酯(HEA)組成的單體混合物。然后向其中加入120重量份的乙酸乙酯(EAc)作為溶劑。為去除氧氣，通入氮氣排空60分鐘。然后，溫度保持在60°C并向其中加入0.03重量份的偶氮二異丁腈(AIBN)作為引發(fā)劑，并反應8小時。反應后，將得到的產(chǎn)物用乙酸乙酯(EAc)稀釋以制備固含量為15wt%、重均分子量為1，600，000且分子量分布為4.9的丙烯酸共聚物。壓敏膠組合物的制備相對于100重量份的如上制備的丙烯酸共聚物，將15重量份的六官能丙烯酸酯(異氰酸酯改性的聚氨酯丙烯酸酯；異氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的反應產(chǎn)物)、1.0重量份的XDI異氰酸酯硬化劑(D110N，由MitsuiTakeda(日本)生產(chǎn))、2.5重量份的過氧化月桂酰(10小時半衰溫度64°C)作為熱引發(fā)劑和0.2重量份的含有β-氰基乙?；鶊F的硅烷偶聯(lián)劑(由LG化學株式會社生產(chǎn))混合，并控制得到的涂覆液體的固含量的濃度為15%，以制備壓敏膠組合物。壓敏膠偏振片的制備將如上制備的壓敏膠組合物涂覆到已經(jīng)過脫模處理、厚度為38微米的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)(MRF-38，由三菱公司生產(chǎn))膜上，使其干燥后的厚度為25微米，且所述膜在135°C下在烘箱中干燥5分鐘。然后，干燥的壓敏膠層在溫度和濕度室(23°C，55%RH)存儲一天，并層壓在偏振片(其一側(cè)上涂覆了WV(寬視角)液晶層)的WV涂層上。實施例24和對比實施例1和2壓敏膠組合物的制備除了使下表1所示的組分與以上制備的丙烯酸共聚物混合以外，通過與實施例1所述的相同的方法制備壓敏膠組合物。表1使用實施例和對比實施例中制備的偏振片，通過以下所示的方法測量凝膠分數(shù)、粘結強度、可再移動性、耐久可靠性、透光一致性(漏光)、霧度和模量。1.凝膠分數(shù)的測量將制備的壓敏膠層置于恒溫度濕度室(23°C，60%RH)中約7天。然后將約0.3g壓敏膠倒入200目不銹鋼絲網(wǎng)中，并浸入IOOml的乙酸乙酯中。將得到的產(chǎn)物在室溫下暗室中存儲3天。然后，將不溶成分分離并在70°C烘箱中干燥4小時。然后，測量其重量并以其測量凝膠分數(shù)。2.粘結強度和可再移動性的評估將制備的偏振片切成25mmXIOOmm(寬度X長度)的尺寸以制備樣品，然后在去除了脫模片后使用層壓機粘附到無堿玻璃上。然后，將得到的產(chǎn)物在高壓釜中加壓(50°C，0.5個大氣壓)約20分鐘，并在溫度和濕度室(23°C，50%RH)中存儲24小時。然后，在剝離速度為300mm/min且剝離角度為180度的條件下使用質(zhì)構分析儀(Textureanalyzer)(StableMicroSystems公司(英國))測量粘結強度，并基于以下基礎通過此測量評估可再移動性。〇1天后，粘結強度為800以下Δ1天后，粘結強度為1，000以上X1天后，粘結強度為2，000以上3.耐久可靠性的評估將制備的偏振片切成ISOmmX250mm(寬度X長度)的尺寸以制備樣品，并將該樣品通過使用層壓機粘附到市售的19英寸面板上。然后，將得到的產(chǎn)物在高壓釜中加壓(50°C，0.5個大氣壓)約20分鐘，并在溫度和濕度室(23°C，50%RH)中存儲24小時。然后，為評估制備的樣品的耐濕熱性能，將其置于60°C的溫度及90%RH的相對濕度下500小時，然后評估氣泡或剝落的形成。此外，為了解其耐熱性，將其置于90°C和105°C下500小時，然后評估氣泡或剝落的形成。在評估其狀態(tài)之前將樣品置于室溫下24小時，其后立即進行評估。耐濕度性和耐熱性的評估標準如下。〇未觀察到氣泡和剝落現(xiàn)象。Δ發(fā)生少量氣泡和/或剝落現(xiàn)象。X發(fā)生許多氣泡和/或剝落現(xiàn)象。4.透光一致性使用與評估耐久可靠性中所用的相同的樣品進行透光一致性的評估。作為測試透光一致性的方法，將粘附了壓敏膠層的偏振片粘附到26英寸顯示器(由AUOptronics(臺灣)生產(chǎn))上，在恒溫度和濕度條件下存儲1天，將其置于80°C烘箱中500小時，并在監(jiān)視器四邊形的四邊接觸處評估透光一致性。在此，在使用分光輻射計CS-2000(K0NICAMINOLTA(日本))在相對于顯示器的中心部分的規(guī)定間距處確定顯示器的上端和下端以及右端和左端的亮度值以后，通過計算相對于顯示器中心部分的亮度的增加比率進行透光一致性的評估。在此，所計算出的亮度值的增加比率越高，產(chǎn)生的漏光越多。5.壓敏膠的模量通過加熱(在對比實施例的情況下，以紫外光輻照)在可剝離膜(MRF-38，厚度38微米，由三菱生產(chǎn)(日本))之間的壓敏膠組合物制備壓敏膠。然后，通過將制備的壓敏13膠在恒溫度和濕度條件(23°C，50%RH)下老化7天制備約25μm厚的壓敏膠層。然后將可剝離膜(壓敏膠層形成于其上)切成6cmX6cm的尺寸，然后將壓敏膠均勻地卷起以制備壓敏膠棒。壓敏膠棒通過橡膠墊圈在質(zhì)構分析儀(StableMicroSystems公司(英國))中牢固地粘附到上下卡盤上，然后調(diào)整標距為2cm。在120mm/min的拉伸速度下施加力，測量隨長度增加的應力。通過測定壓敏膠棒的長度增加100%的點下的應力，計算出壓敏膠的楊氏模量。通過上述方法測量的結果列于表2中。表2由上表2的結果可以看出，在使用熱引發(fā)劑的實施例14的情況下，即使其應用于26英寸的大尺寸顯示器，它們?nèi)燥@示出優(yōu)異的防漏光性，且具有超強的關于耐久可靠性、壓敏膠性能和可再移動性的物理性能。然而，在使用光引發(fā)劑的對比實施例1和2的情況下，在顯示器的上端和下端，以及右端和左端產(chǎn)生了許多漏光現(xiàn)象。此外，在那種情況下，耐熱耐久性和耐濕熱耐久性都很差。更具體地，如圖1所示，在將實施例1和對比實施例1的壓敏膠涂覆到26英寸的顯示器上以后，根據(jù)相對于顯示器的水平軸(X軸，長度58cm)的亮度的變化率(透光一致性)的測量結果，在實施例1中幾乎未觀察到亮度變化，然而，特別地，在顯示器的端點處觀察到了許多亮度變化。14此外，作為監(jiān)控將粘附有實施例1和對比實施例1的PSA的偏振片保持在80°C500小時以后的漏光現(xiàn)象程度的結果，在實施例1中未觀察到漏光現(xiàn)象，而在對比實施例1中在顯示器的端點處觀察到漏光現(xiàn)象。權利要求一種在固化狀態(tài)下包含互穿網(wǎng)絡的壓敏膠組合物，其中，所述組合物包括多官能丙烯酸酯和熱引發(fā)劑。2.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠組合物，其進一步包含重均分子量為1，000,000以上的丙烯酸共聚物。3.根據(jù)權利要求2所述的壓敏膠組合物，其中，所述丙烯酸共聚物包含(甲基)丙烯酸酯單體；以及含有可交聯(lián)官能團的單體。4.根據(jù)權利要求3所述的壓敏膠組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯單體為選自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯中的一種或多種。5.根據(jù)權利要求3所述的壓敏膠組合物，其中，所述含有可交聯(lián)官能團的單體為選自含有羥基基團的單體、含有羧基基團的單體和含有氮的單體中的一種或多種。6.根據(jù)權利要求3所述的壓敏膠組合物，其中，所述丙烯酸共聚物進一步包含含有烯化氧基團的單體。7.根據(jù)權利要求6所述的壓敏膠組合物，其中，所述含有烯化氧基團的單體為(甲基)丙烯酸烯化氧加合物。8.根據(jù)權利要求3所述的壓敏膠組合物，其中，所述丙烯酸共聚物進一步包含由通式1表示的單體[通式1]其中，禮、12和R3獨立地表示氫或烷基，R4表示氰基；由烷基取代或未取代的苯基；乙酰氧基；或COR5，其中，R5表示由烷基或烷氧基烷基取代或未取代的氨基；或縮水甘油基氧基。9.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠組合物，其中，所述多官能丙烯酸酯為選自三官能丙烯酸酯、四官能丙烯酸酯、五官能丙烯酸酯和六官能丙烯酸酯中的一種或多種。10.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠組合物，其中，所述多官能丙烯酸酯在其骨架中包含環(huán)狀結構。11.根據(jù)權利要求2所述的壓敏膠組合物，其中，相對于100重量份的所述丙烯酸共聚物，多官能丙烯酸酯的含量為540重量份。12.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠組合物，其中，所述熱引發(fā)劑的10小時半衰溫度為40°C80°C。13.根據(jù)權利要求1所述的壓敏膠組合物，其中，所述熱引發(fā)劑為選自偶氮化合物、過氧化酯化合物、過氧化二碳酸酯化合物和酰基過氧化物中的一種或多種。14.根據(jù)權利要求2所述的壓敏膠組合物，其中，相對于100重量份的所述丙烯酸共聚物，熱引發(fā)劑的含量為0.110重量份。15.根據(jù)權利要求2所述的壓敏膠組合物，相對于100重量份的丙烯酸共聚物，其進一步包括0.13重量份的多官能交聯(lián)劑。16.根據(jù)權利要求15所述的壓敏膠組合物，其中，所述多官能交聯(lián)劑為異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物和金屬螯合化合物。17.根據(jù)權利要求2所述的壓敏膠組合物，相對于100重量份的丙烯酸共聚物，其進一步包括0.015重量份的硅烷偶聯(lián)劑。18.根據(jù)權利要求2所述的壓敏膠組合物，相對于100重量份的丙烯酸共聚物，其進一步包括1100重量份的增粘樹脂。19.一種偏振片，其包括偏振膜或偏振器件；以及壓敏膠層，其在所述偏振膜或偏振器件的一側(cè)或兩側(cè)上形成，并包括根據(jù)權利要求1權利要求18中任一項所述的壓敏膠組合物的固化產(chǎn)物。20.根據(jù)權利要求19所述的偏振片，其中，由式1表示的凝膠含量為80%99%[式1]凝膠含量(％)=B/AX100其中，A表示壓敏膠的重量，B表示在環(huán)境溫度下將壓敏膠置于乙酸乙酯中48小時以后的不溶物的干重量。21.一種包括液晶面板的液晶顯示器，在該液晶面板中，將根據(jù)權利要求19所述的偏振片結合到液晶盒的一側(cè)或兩側(cè)上。全文摘要本發(fā)明涉及一種壓敏膠組合物，其包括在固化狀態(tài)下的互穿聚合物網(wǎng)絡，其中，所述組合物包含多官能丙烯酸酯和熱引發(fā)劑；還涉及包括所述壓敏膠組合物的偏振片和液晶顯示器。在本發(fā)明中所提供的壓敏膠組合物可顯著地防止漏光現(xiàn)象，并具有優(yōu)異的物理性能，如在高溫度和/或高濕度條件下的耐久可靠性和加工性能。特別地，根據(jù)本發(fā)明所提供的壓敏膠組合物、偏振片和液晶顯示器，即使在大尺寸顯示器件中，仍可以顯著地防止漏光現(xiàn)象。文檔編號C09J133/08GK101910344SQ200980101666公開日2010年12月8日申請日期2009年1月5日優(yōu)先權日2008年1月11日發(fā)明者河廷玟,金魯馬,黃仁浩申請人:Lg化學株式會社