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磁性片晶的雙軸向取向的制作方法

文檔序號(hào):3775819閱讀:313來(lái)源:國(guó)知局
專利名稱:磁性片晶的雙軸向取向的制作方法
磁性片晶的雙軸向取向發(fā)明背景
分散在油墨連接料(ink vehicle)中和印刷在襯底表面上的顏料顆??删哂?高或低的入射光反射率。該反射率取決于一些不同的因素。顏料顆粒的內(nèi)在的光學(xué)特性 明顯影響反射系數(shù)。高度反射的"金屬"顏料是主要由鋁或其它高度反射的金屬組成的 薄片狀顆粒。金屬"效應(yīng)"是通過(guò)不同的獨(dú)立特征的交互作用而實(shí)現(xiàn)的,這些特征主要 由顆粒尺寸和形狀以及顏料的懸浮和非懸浮狀態(tài)組成。
懸浮和非懸浮特性是由顏料顆粒的飄浮能力所確定的顏料特征。懸浮顏料 由于高界面張力而飄浮在印刷油墨膜的表面上。它們形成連貫的表面膜,其反射特性取 決于顆粒細(xì)度。非懸浮顏料被粘合劑充分濕潤(rùn),并被均勻地分布在整個(gè)涂層厚度中。在 G. Buxbaum創(chuàng)作的"Industrial Inorganic Pigments"中描述了懸??;Wiley-VCH, ISBN 3-527-28878-3, 1998, p. 229。由于懸浮和非懸浮顏料的表現(xiàn)不同,它們提供了非常不同 的外觀。例如,懸浮鋁顏料的顆粒本身更均勾地分布在膜的整個(gè)表面上,它們將提供似 鉻的面層。
制造"懸浮"顏料顆粒的一種通用方法是通過(guò)在存在潤(rùn)滑劑時(shí)顏料的球磨, 正如在以Ackerman等人名義的美國(guó)專利6,379,804中所描述的。硬脂酸通常被用于此 目的。酸從在空氣和油墨表面之間的界面方向上所推動(dòng)顆粒的顏料表面推開(kāi)液體油墨或 油漆連接料。由此,片晶飄浮到展示像鏡子一樣的外觀的印刷表面。然而,這種方法的 缺點(diǎn)是減小的耐磨性包含這樣的"懸浮"顆粒的印刷物具有對(duì)其磨損的弱抗耐性,因 為酸阻止了油墨連接料粘到薄片的表面。
與"懸浮"顏料相反,使用非懸浮顆粒印刷的圖像沒(méi)有光滑的像鏡子一樣 的外觀。反而,它們有帶斑點(diǎn)的"火花狀"面層。另一方面,這些印刷的圖像具有非常 好的耐磨性,因?yàn)橛湍B接料形成與顏料顆粒的無(wú)改性表面強(qiáng)烈的粘合。制造使用非懸 浮顏料顆粒印刷的高反射性圖像是有利的,這些非懸浮顆粒分布在平行于油墨表面的油 墨層中,類似于懸浮顆粒。
通過(guò)外部作用使油墨層中的顆粒定向是可能的。例如,以Pratt等人名義的 美國(guó)專利2,418,479提到通過(guò)刷或刮來(lái)制造明亮的金屬漆膜。4
Pratt也在美國(guó)2,418,479中公開(kāi)了使用似懸浮的特性通過(guò)顆粒在所施加的磁 場(chǎng)中的取向來(lái)制造顆粒的方法。用于該應(yīng)用的顆粒必須為磁性的,且優(yōu)選地為反射的。 分散在液體油墨中的、被涂在襯底的表面上并暴露給外部磁場(chǎng)的顆粒往往以沿著場(chǎng)線的 其易軸(easy axis)取向。顆粒的位置在其定向之后通過(guò)粘合劑的固化變成固定的。在 材料科學(xué)中,術(shù)語(yǔ)"易軸"指在4失磁材料中自發(fā)磁化的在能量上有利的方向。該軸由各 種因素確定,包括磁晶體各向異性和形狀各向異性。沿著易軸的兩個(gè)相反的方向通常是 等效的,且磁化的實(shí)際方向可為其中的任一個(gè)。在很多書(shū)和專利中描述了分散在襯底表面上的有機(jī)粘合劑層中并暴露給外 部磁場(chǎng)的磁性顆粒的取向,例如,C. Denis Mee的"Magnetic Recording"; McGraw-Hill Book Company, ISBN 0-07-041271-5, Volume 1, p. 164或Finn Jorgensen的"The Complete Handbook of Magnetic Recording" ; TAB Professional and Reference Books, ISBN 0-8306-1979-8, 1988。 C. D. Mee描述了在記錄介質(zhì)中的通過(guò)施加平行于巻筒紙(web)傳輸方向的 磁場(chǎng)的顆粒的取向。永久磁鐵電路的磁極孰的優(yōu)選配置是在巻筒紙兩側(cè)上的相對(duì)的極之 一,這兩個(gè)極在中心平面中沒(méi)有垂直場(chǎng)分量。作者也描述了用于使磁性顆粒沿著巻筒紙 方向定向的各種磁性設(shè)備。然而,在通過(guò)這些設(shè)備相對(duì)于村底的表面對(duì)顆粒取向中有特 別的共同特征。這些參考文獻(xiàn)清楚的描述了,為了錄制磁帶,顆粒被沿著巻筒紙方向的 其易軸而取向。用在記錄介質(zhì)中的大多數(shù)磁性材料是準(zhǔn)一維的,其具有在比其它兩維大得 多的一維,例如類似于電線或針的形狀。如圖la所示,由于尺寸的大的長(zhǎng)寬比,形狀 如片晶101的顆??杀徽J(rèn)為是兩維(XY)物理主體實(shí)質(zhì)上比Z大的X和Y。當(dāng)片晶 由磁場(chǎng)感應(yīng)時(shí),每當(dāng)其偶極向量與外場(chǎng)不平行時(shí),片晶便經(jīng)受磁扭矩。磁扭矩的存在導(dǎo) 致顆粒沿著外場(chǎng)的磁力線102的方向隨著易軸旋轉(zhuǎn);且片晶的偶極向量變得平行于磁場(chǎng) 向量。顆粒不旋轉(zhuǎn)并在此位置上變得穩(wěn)定,直到場(chǎng)被移除。換句話說(shuō),顆粒變得以其最 長(zhǎng)的對(duì)角線定向,該對(duì)角線可被認(rèn)為是主維,例如與所施加的磁場(chǎng)的線平行的坐標(biāo)X, 如圖la所示。然而,第二維Y可能不總是平行于襯底。事實(shí)上,我們注意到,它總是以 某個(gè)小角度傾斜到所施加的磁場(chǎng)的方向。這個(gè)小的傾斜對(duì)于記錄介質(zhì)的總性能來(lái)說(shuō)并不 是非常重要,然而,它在油漆和印刷工業(yè)中對(duì)在各種襯底上產(chǎn)生耐久的高反射涂層來(lái)說(shuō)就非常重要了。幾十年以來(lái),對(duì)使用反射性片狀材料制造明亮的涂層進(jìn)行了嘗試。Pratt等人 于1947年在美國(guó)專利號(hào)2,418,479中公開(kāi)揭露了使金屬片狀顏料定向用于制造明亮涂層 的過(guò)程。例如鐵磁薄片的漆膜中的顏料通過(guò)對(duì)磁場(chǎng)的反作用被置于普通平表面上。物品 表面和薄片都位于磁場(chǎng)方向上。該方法需要將布置有膜的物品表面平放地置于磁極之 間,以便顆粒的每個(gè)長(zhǎng)維或主維本身沿著磁場(chǎng)方向取向,如羅盤(pán)的針?biāo)憩F(xiàn)的。Pratt 等人公開(kāi)了一種方法,其包括將包含鐵磁薄片的濕膜置于磁場(chǎng)的作用下并且成膜與場(chǎng) 之間的方向角,直到膜干燥,該場(chǎng)被制造成在短時(shí)間間隔內(nèi)從平行改變到垂直。膜和場(chǎng) 之間的方向變化可通過(guò)膜的旋轉(zhuǎn)或通過(guò)磁場(chǎng)的平面旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生。在本專利中描述的電磁系 統(tǒng)產(chǎn)生旋轉(zhuǎn)的磁場(chǎng),允許薄片以從5到10Hz的頻率改變其方向。磁場(chǎng)將其方向改變了 90。。在一組中的磁鐵是中空的,且襯底以預(yù)定速率連續(xù)通過(guò)這些中空磁鐵上的中心。雖然在美國(guó)2,418,479中公開(kāi)的Pratt的發(fā)明在本領(lǐng)域中產(chǎn)生了進(jìn)步,但它有 一些缺點(diǎn)。使用Pratt的方法對(duì)大的物品表面是不實(shí)際的,因?yàn)榇艌?chǎng)強(qiáng)度必須非常大, 且構(gòu)造起來(lái)困難和昂貴。此外,如所述的這種方法將不會(huì)以使布置在彎曲或復(fù)雜形狀的 非平面物品表面上的膜或涂層上的大部分薄片定向而運(yùn)作。這樣的表面的一個(gè)例子是發(fā) 電裝置例如燃?xì)鉁u輪發(fā)動(dòng)機(jī)的環(huán)形或機(jī)翼形部件。 James Peng在轉(zhuǎn)讓給Eastman Kodak并在1989年發(fā)行的美國(guó)專利4,859,495 中公開(kāi)了制造具有在任何給定方向上定向的磁性顆粒的磁性記錄膜的方法,該方法包括 將磁性油漆涂到襯底上,使包含磁性油漆的襯底在未固定的條件下受到具有只位于垂直 于給定方向的平面中的磁性分量的旋轉(zhuǎn)磁場(chǎng)的作用,以及固定磁性油漆。薄片的定向出 現(xiàn)在包含被涂在移動(dòng)巻筒紙表面上的分散的磁性薄片的有機(jī)粘合劑層中。 一個(gè)磁性系統(tǒng) 描述4個(gè)亥姆霍茲線圈(Helmholtz coils)。第二實(shí)施例例描述了當(dāng)磁性油漆層在流體條 件下在襯底上以快速率移動(dòng)時(shí)不具有Z分量的旋轉(zhuǎn)磁場(chǎng)的系統(tǒng)。該實(shí)施例適合于制造寬 度非常寬的磁性介質(zhì),例如寬度達(dá)到30甚至50英寸,因?yàn)樗幌抻谑褂门c亥姆霍茲線 圏的方式相同的方式。該實(shí)施例利用兩個(gè)導(dǎo)電板,例如布置在移動(dòng)巻筒紙之上和之下的 銅板。在移動(dòng)巻筒紙頂部上的板中的電流;情穿移動(dòng)巻筒紙的整個(gè)寬度。移動(dòng)巻筒紙之下 的板具有由于電壓源而在移動(dòng)巻筒紙的運(yùn)動(dòng)方向上橫穿板的電流。兩個(gè)電壓源所施加的 兩個(gè)電流相對(duì)于彼此異相卯°,且這產(chǎn)生具有只在X和Y方向上的分量而沒(méi)有在巻筒紙 平面之外或在Z方向上的磁分量的旋轉(zhuǎn)磁場(chǎng)。該方法的缺點(diǎn)也是對(duì)大表面襯底缺乏實(shí)用性,在大表面上有定向的一致性的問(wèn)題,通過(guò)出口f茲場(chǎng)破壞正確定向,以及缺乏場(chǎng)內(nèi)
uv固化的實(shí)用性。以Buczek名義的美國(guó)專利申請(qǐng)US 2004/0052976公開(kāi)了非球形顆粒的取向, 其主維通常相對(duì)于顆粒被布置的方向沿著物品表面定向。布置在流體介質(zhì)中的顆粒使用 顆粒上的力被定位,流體介質(zhì)的粘度可被增加以將顆粒固定在適當(dāng)?shù)奈恢?。該力包括?lái) 自磁場(chǎng)的扭矩力、來(lái)自流體介質(zhì)的流動(dòng)的力、重力以及單獨(dú)的或與重力組合的表面張力。 為了控制表面的亮度或從表面的反射,涂層和薄板使用具有主維的薄片形狀的非球形金 屬顆粒,薄片和主維相對(duì)于物品表面的相對(duì)方向確定亮度或反射程度。雖然該方法對(duì)制 造明亮的油漆涂層有一些實(shí)用性,但它對(duì)在例如以100-500ft/min的速度移動(dòng)的寬巻筒 紙頂部上印刷明亮圖像缺乏實(shí)用性。涉及顆粒的磁性取向的另一美國(guó)專利是以Kashiwagi等人名義的美國(guó)專利 5,630,877, Kashiwagi等人公開(kāi)了分散在有機(jī)粘合劑中并暴露給外部磁場(chǎng)的i茲性顆?;?薄片的取向。教導(dǎo)了用于生產(chǎn)具有磁力地形成的圖案的產(chǎn)品的方法和裝置,其能夠以高 速使用簡(jiǎn)單的程序,以具有清楚的視覺(jué)可識(shí)別性的各種不同的形狀形成期望圖案,以及 由這些方法和裝置產(chǎn)生的涂漆產(chǎn)品。然而,該專利沒(méi)有描述如何產(chǎn)生具有平行于以高速 移動(dòng)的寬巻筒紙的表面的X和Y分量的明亮涂層。
本發(fā)明的目的和概述本發(fā)明的目的是提供用于使用包含磁性片晶的油墨以高速在寬村底上印刷 高度反射耐磨物品的系統(tǒng)和方法以及顆粒定向的方法,所述磁性片晶被暴露給使片晶定 向的磁場(chǎng),以使得它們的兩個(gè)主維成為平行于提供"懸浮狀"亮度的襯底的表面。本發(fā)明的另 一 目的是在油墨層中形成磁性片晶的薄片。本發(fā)明的另一目的是增加使用包含^F茲性變色顏料的油墨印刷的圖像中的色度。本發(fā)明的另一目的是印刷具有"類似箔的"反射率和亮度或顏色走動(dòng)(color travel)的涂層。本發(fā)明的另一目的是提供包含安全標(biāo)記的安全證件,該安全標(biāo)記使用包含 磁性變色片晶的油墨進(jìn)行印刷,該磁性變色片晶在所施加的磁場(chǎng)中定向,直到片晶的兩
7個(gè)主維變得本質(zhì)上平行于油墨的表面,使得涂層的色度和動(dòng)態(tài)顏色區(qū)得到增加。本發(fā)明的另一目的是印刷包含組裝在兩維連續(xù)薄板中的磁性片晶的涂層。本發(fā)明的主要目的是提供用于印刷物品的方法和設(shè)備以及使用包含金屬或 變色磁性片晶的油墨印刷在平坦襯底上的物品本身,磁性片晶以所有片晶彼此都共面并 與油墨表面共面的方式在所施加的動(dòng)態(tài)f茲場(chǎng)中取向。本發(fā)明提供了使用包含反射或變色顏料的油墨印刷在寬和快速移動(dòng)的巻筒 紙或紙的表面上的安全物品,巻筒紙或紙具有例如高達(dá)60"的尺寸以50-300^m的速度 移動(dòng)。本發(fā)明提供了用于高速印刷高度反射的磁性顏料薄片的取向的方法和系 統(tǒng),這些薄片在巻筒紙以高速移動(dòng)時(shí)取向之后產(chǎn)生像鏡子一樣的面層。這樣的印刷可利 用分散在油墨連接料中的磁性反射的或變色顏料制造。根據(jù)本發(fā)明,提供了使縱向巻筒紙所支撐的多個(gè)可定向的非球形薄片平面 化的方法,該方法包括提供支撐場(chǎng)可定向的非球形薄片的涂層的巻筒紙;在限定進(jìn)給路徑的線的一側(cè)上提供第一和第三》茲鐵,并在該線的另一側(cè)上 提供第一和第三磁鐵之間的第二磁鐵,其中第一和第三磁鐵具有面向線的相同的極性, 且其中第二磁鐵具有與面向線的第一和第三磁鐵的互補(bǔ)極性,以便跨越線的第 一磁場(chǎng)存 在于第一和第二磁鐵之間,以及跨越線的第二磁場(chǎng)存在于第二和第三磁鐵之間,其中磁
鐵被設(shè)置成當(dāng)巻筒紙移動(dòng)時(shí),隨著沿著進(jìn)給路徑移動(dòng)的多個(gè)非球形場(chǎng)可定向的薄片經(jīng)過(guò) 第二磁鐵,它們經(jīng)歷第一旋轉(zhuǎn);以及沿著進(jìn)給路徑相對(duì)移動(dòng)支撐薄片的巻筒紙和磁鐵中的至少一個(gè),以使得薄 片順序地通過(guò)第 一和第二》茲場(chǎng)。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了 一種用于中性能漂浮的多層光學(xué)片晶的取向的方 法,所述片晶被分散在有機(jī)粘合劑中,且被涂在平坦的快速移動(dòng)的巻筒紙上并隨后暴露 給外部磁場(chǎng),直到片晶形成薄板狀組件,其展示(在懸浮液凝固之后)沉積在玻璃或另 一適當(dāng)?shù)墓饣r底上的相同光學(xué)結(jié)構(gòu)的至少50%的光學(xué)反射率。自從1956年以來(lái)在被 稱為磁性油墨字符識(shí)別(MICR)的字符識(shí)別技術(shù)中以及磁性記錄介質(zhì)中就已經(jīng)在使用 磁性油墨。每種磁性油墨都是通過(guò)所施加的磁場(chǎng)使用或多或少明顯的流量控制的磁流變(MR )流體。磁性油墨的流變特性取決于粘合劑的物理和化學(xué)特性以及分散在那里的 磁性顆粒。懸浮顆粒的流變學(xué)由S.W.Charles所充分描述;磁性油墨的流變特性的進(jìn)一 步的描述可在顆粒擴(kuò)散和復(fù)合材料的流變學(xué)中找到。CRC Press, ISBN 1-57444-520-0, 2007和在Magnetism and Magnetic Materials, 65 (1987), 350-358雜志中?!菲澚髯兞黧w的流動(dòng)特性很強(qiáng)程度地取決于》茲性顆粒的尺寸、形狀和》茲化率。有兩種已知和經(jīng)充分研究的磁流體。具有分散的納米級(jí)膠狀磁性顆粒的懸 浮液在存在磁場(chǎng)時(shí)變得強(qiáng)烈極化的情況下被稱為鐵^磁流體(ferrofluid )。具有微米尺寸 的磁性顆粒的懸浮液在暴露給外部磁場(chǎng)時(shí)實(shí)質(zhì)上增加其粘度的情況下被稱為磁流變 (MR )。然而,有包含微米尺寸的磁性片晶的另 一種》茲流變流體,該磁性片晶具有高長(zhǎng) 寬比的尺寸。涂在物品表面上的這些流體被用作通過(guò)場(chǎng)中磁性片晶的重新定向相應(yīng)于所 施加的場(chǎng)的力的磁性油漆和油墨。油墨的粘度取決于場(chǎng)強(qiáng)、場(chǎng)方向、顆粒濃度、粘合劑 粘度、磁性片晶的磁化率等。在圖lb中示出粘度隨著磁場(chǎng)的增加而變化的例子。由具有20x 20 x 0.5微米的平均尺寸的平坦磁性片晶組成的磁性顏料以20 \^%的濃度與旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)油墨連接料混合。使用Brookfield粘度計(jì)模型DV-II以50rpm測(cè) 量粘度。在沒(méi)有引入場(chǎng)的情況下以及也在存在由兩個(gè)永久磁4失所產(chǎn)生的 一些不同的場(chǎng)的 情況下測(cè)量粘度,這兩個(gè)永久磁鐵彼此不同地間隔開(kāi)以產(chǎn)生不同強(qiáng)度的場(chǎng)。可能測(cè)量到, 在沒(méi)有場(chǎng)時(shí)粘度是1742cP;且在場(chǎng)強(qiáng)增加時(shí)粘度增加并在0.74 T (740 Gauss)的場(chǎng)強(qiáng)處 達(dá)到3544cP。已經(jīng)知道,分散在液體粘合劑中并被磁場(chǎng)感應(yīng)的單個(gè)》茲性顆粒獲得磁偶極 矩,并以沿著場(chǎng)的磁線的其易軸定向,盡可能抵消凈場(chǎng)強(qiáng)并將儲(chǔ)存在該場(chǎng)中的能量降低 到最小。懸浮在經(jīng)稀釋的粘合劑中的大量顆粒類似地都沿著場(chǎng)的方向相同地定向其自 身。在具有被暴露給靜磁場(chǎng)的大濃度片晶的懸浮液中,它們經(jīng)受各種交互作用。鏈形成 才幾制的詳細(xì)4笛述由 J.H.E Promislow, A.P.Gast; Aggregation kinetics of paramagnetic colloidal particles, 乂C/^附.尸/^&,1995, 102, 5492-5498;以及E. Clement, M.R.Maxey, G.E.Karniadakis; Dynamics of self-assembled chaining in magnetorheological fluids; 2004, 20, 507-513.給出。分散在粘合劑中并暴露給場(chǎng)的顆粒同時(shí)經(jīng)受布朗運(yùn)動(dòng)、偶極磁吸引和多體 液力交互作用。當(dāng)偶極強(qiáng)度(以磁吸引與隨機(jī)擴(kuò)散之比為特征)超過(guò)臨界值時(shí),顆粒結(jié) 合在一起,形成例如鏈的超顆粒結(jié)構(gòu)。在鏈中, 一個(gè)顆粒的北極被吸引到另一顆粒的南
9極,且另一顆粒依此類推。鏈在所施加的》茲場(chǎng)的方向上突出,如圖2所示。圖2由具有北極(黑)和南極(白)的16個(gè)菱形顆粒201組成,為了說(shuō)明 的目的,北極和南極在圖中以不同的顏色示出。外部磁場(chǎng)的方向由箭頭202指示。顆粒 在場(chǎng)202的方向上形成4個(gè)鏈I-IV (由虛線示出)。每個(gè)鏈由4個(gè)片晶的從頭到尾的陣 列組成1-4、 5-8、 9-12和13-16。隨著時(shí)間的過(guò)去,顆粒/鏈和鏈/鏈交互作用導(dǎo)致簇尺 寸的連續(xù)增加和整個(gè)系統(tǒng)粘度的增加。然而,如果圖2所示的磁場(chǎng)方向突然變化,例如將它逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)45。,片晶 將即刻開(kāi)始繞著其中心旋轉(zhuǎn),直到所施加的磁場(chǎng)的新p及引力形成如圖3a所示的新鏈。 在圖2和3中的片晶1-16物理地維持其在襯底上的位置,然而它們的極性方向逆時(shí)針 旋轉(zhuǎn)45°,注意到此很重要。作為片晶的極性重新定向的結(jié)果, 一些新鏈沿著新的場(chǎng)方 向從之前在圖2中示出的相同顆粒l-16形成?,F(xiàn)在片晶5、 10和15; 1、 6、 11和16; 2、 7和12; 3和8; 9和14形成在圖3中由虛線示出的鏈。場(chǎng)的方向的另一變化〃使其 它鏈從相同的顆粒形成。在最極端的情況中,場(chǎng)可連續(xù)地改變其方向。這發(fā)生在場(chǎng)旋轉(zhuǎn)時(shí),如在美 國(guó)專利2,418,479中由Pratt所公開(kāi)的。Pratt提到當(dāng)具有濕油漆層的襯底被插在兩個(gè)永久 磁鐵的極之間并旋轉(zhuǎn)時(shí)油漆涂層的變亮。被分散在粘合劑中并暴露給旋轉(zhuǎn)磁場(chǎng)的磁性顆 粒同時(shí)經(jīng)受朝著磁場(chǎng)線的方向驅(qū)動(dòng)其單獨(dú)的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)的石茲扭矩、向心吸引和流致交互作 用,向心吸引是朝著域中心的磁性吸引。液力排斥平衡了磁化片晶的向心吸引,并導(dǎo)致 以與內(nèi)部顆粒距離有關(guān)的速度旋轉(zhuǎn)的一些顆粒的聚集體的形成。當(dāng)單個(gè)顆粒被分散在液 體介質(zhì)中時(shí),它較容易繞著其Z軸旋轉(zhuǎn),因?yàn)樵谶吘壧帉?duì)液體的阻力實(shí)質(zhì)上小于片晶繞 著其X或Y軸旋轉(zhuǎn)的情況。它由片晶尺寸的長(zhǎng)寬比推出。在相同平面中旋轉(zhuǎn)的一些金 屬顆粒形成高度反射的聚集體。發(fā)明人的觀點(diǎn)是,直到此時(shí)由其他人公開(kāi)的方法和過(guò)程不適合于使用以高 速移動(dòng)的寬襯底來(lái)印刷和取向,而期望在寬襯底上有高通過(guò)量。前面提到的Pratt等人 和Peng等人的專利描述了一個(gè)或多個(gè)磁鐵被置于巻筒紙的兩側(cè)或下面過(guò)程。然而,對(duì) 巻筒紙的寬度存在限制,因?yàn)樗┘拥拇艌?chǎng)的通量密度的大小隨著磁鐵的極之間的距離 的增加而快速下降。在Pratt專利中公開(kāi)的旋轉(zhuǎn)磁鐵實(shí)際上不能制造成大到足以在寬巻 筒紙之下被利用。此外,用于旋轉(zhuǎn)顆粒以在旋轉(zhuǎn)場(chǎng)中變成定向的停留時(shí)間將在寬巻筒紙 的不同部分中變化,且不能實(shí)現(xiàn)涂層的均勻性。Pratt的教導(dǎo)的另一負(fù)面是,分散在巻筒紙的表面上的濕油墨層中的、在快速旋轉(zhuǎn)磁鐵頂部上移動(dòng)的顆粒將同時(shí)旋轉(zhuǎn),并在巻 筒紙的方向上沿著螺旋形路徑移動(dòng)。當(dāng)在移動(dòng)的巻筒紙上使薄片磁性地取向時(shí)應(yīng)考慮的另 一 問(wèn)題是出口場(chǎng)。任
何磁鐵的磁場(chǎng)都不是均勻的。當(dāng)巻筒紙沿著磁鐵移動(dòng)時(shí),分散在濕油墨中并涂在巻筒紙 的表面上的顆粒對(duì)場(chǎng)立刻進(jìn)行相應(yīng),因此,經(jīng)受其相對(duì)于襯底的不同方位。顆粒在出口 場(chǎng)中的方位非常不同于顆粒在其接受特定預(yù)定的定向的場(chǎng)的部分中的方位。作為出口場(chǎng) 的結(jié)果,當(dāng)輪廓變得模糊并失去銳度時(shí),被取向的印刷圖像變得"褪色"。為了對(duì)分散在濕油墨層中的磁性片晶取向,其中兩個(gè)主維平行于襯底的表 面,我們施加由位于襯底下面的磁性裝置產(chǎn)生的動(dòng)態(tài)磁場(chǎng)。引起片晶的所需定向的磁性 設(shè)備的該位置使得可以將它用于無(wú)限寬度的襯底。該設(shè)備產(chǎn)生具有小于90。的方位角的 磁場(chǎng)。巻筒紙可在這樣的磁性系統(tǒng)上或通過(guò)其中以高速移動(dòng)。代替在現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)的 旋轉(zhuǎn),場(chǎng)快速改變其方向,迫使顆??焖僬袷幹钡狡У膬蓚€(gè)主維都變得平行于襯底。 包含被定向在場(chǎng)中的片晶的油墨的紫外固化消除了出口場(chǎng)的負(fù)面效應(yīng)。以Raksha名義的美國(guó)專利7,258,900公開(kāi)了動(dòng)態(tài)磁性系統(tǒng)操作的基本原理。 該專利公開(kāi)了分散在油墨連接料中并通過(guò)印刷涂到快速移動(dòng)的襯底上的磁性片晶的越 過(guò)巻筒紙的取向。顆粒在兩行靜止的沿著巻筒紙定位的磁鐵之間取向,如圖3C所示, 圖3C說(shuō)明所使用的方法。平坦襯底朝著讀者移動(dòng)。圖像68和70使用包含磁性片晶16 的油墨印刷在襯底22的頂部上。當(dāng)圖像68和70被引入磁鐵62、 64和66的場(chǎng)內(nèi)時(shí), 油墨仍然是濕的。磁鐵產(chǎn)生具有線72的磁場(chǎng),線72幾乎是平滑的且在被印刷的圖像位 于襯底上的位置平行于村底。在濕圖像68和70中的片晶16沿著磁線72的取向幾乎平 行于襯底。在現(xiàn)有技術(shù)圖4中展示了顆粒取向的頂視圖。巻筒紙401在方向402上移 動(dòng)。濕油墨403的層包含磁性顆粒404和405。磁鐵406和407位于巻筒紙之下,如圖 3C所示。印刷在巻筒紙402上的顆粒404沒(méi)有任何預(yù)定的方位。 一旦顆粒隨著巻筒紙 移動(dòng)到磁鐵406和407之間的區(qū)域中,它們本身就在磁場(chǎng)408的方向上越過(guò)巻筒紙定向, 其平面幾乎平行于巻筒紙。本發(fā)明的目的是在高速過(guò)程中提供片晶的更好取向,在該過(guò)程中巻筒紙的 寬度不是限制因素。附圖
的簡(jiǎn)要說(shuō)明現(xiàn)在結(jié)合附圖描述本發(fā)明的示例性實(shí)施例,其中圖la是暴露給磁場(chǎng)的磁性可定向的片晶或顆粒的圖,其中顆粒相對(duì)于磁場(chǎng) 的取向是沿著顆粒的X軸。圖lb是粘度變化與/f茲場(chǎng)的曲線。圖2是具有北極(黑)和南極(白)的16個(gè)菱形顆?;虮∑膱D,為了說(shuō) 明的目的,北極和南極在圖中以不同的顏色示出。圖3a是類似于圖2的圖,其中薄片或顆粒沿著磁場(chǎng)線旋轉(zhuǎn),形成顆粒的薄片。圖3b示出現(xiàn)有技術(shù)中的系統(tǒng),其中該系統(tǒng)試圖對(duì)被布置在兩個(gè)磁鐵之間的 薄片進(jìn)行平面化和取向。圖4是現(xiàn)有技術(shù)中的系統(tǒng)的圖示,其中經(jīng)過(guò)兩個(gè)條形磁鐵之間的薄片沿著 兩個(gè)磁鐵之間的場(chǎng)線被取向。圖5是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的圖示,其中互補(bǔ)極性例如北南或南北的交錯(cuò) 磁鐵被定位,以便當(dāng)薄片或磁鐵相對(duì)移動(dòng)時(shí)磁鐵沿著進(jìn)給路徑被交錯(cuò),用于使由巻筒紙 支撐的薄片沿進(jìn)給路徑旋轉(zhuǎn)。圖6示出沿著多個(gè)平行的進(jìn)給路徑設(shè)置的磁鐵的更復(fù)雜的布置,該進(jìn)給路 徑^I起在涂層固化之前涂層內(nèi)薄片的旋轉(zhuǎn)。圖7是示出兩個(gè)涂層中的差異的顏色走動(dòng)圖,其中一個(gè)涂層使用本發(fā)明的 方法而受到旋轉(zhuǎn)的影響,其中另一個(gè)涂層則沒(méi)有。圖8是示出非定向涂層的亮度,與根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的定向涂層相比、 與箔片相比的圖。圖9示出本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例,其中根據(jù)本發(fā)明的方法使用在軸上的一組 輥來(lái)旋轉(zhuǎn)薄片。
詳細(xì)描迷
12
根據(jù)本發(fā)明,可使用AC或DC電磁鐵或永久石茲鐵提供動(dòng)態(tài)磁場(chǎng)。圖5示出 本發(fā)明的示例性實(shí)施例的俯視圖?,F(xiàn)在參考圖5,巻筒紙501以箭頭502的方向移動(dòng)。包含磁性顆粒的油墨 503被涂覆在巻筒紙501的表面上。圖5中的磁性顆粒表示出,隨著其移動(dòng)而經(jīng)過(guò)磁鐵 506-508的在油墨連接料中的不同取向階段的單個(gè)顆粒504。當(dāng)巻筒紙移動(dòng)時(shí),顆粒被 磁鐵所產(chǎn)生的磁場(chǎng)影響。磁鐵被以小于90°的角510而布置成Z字形形式。當(dāng)油墨503 被印刷在巻筒紙501上時(shí),它移動(dòng)到磁鐵之間的區(qū)域中。顆粒將其本身以在圖5中由虛 線示出的場(chǎng)的方向509定向。隨著巻筒紙以方向502移動(dòng)而場(chǎng)的方向509改變。顆粒 504經(jīng)歷在圖中由箭頭示出的、以在巻筒紙的平面中的由磁鐵Z字形布置所確定的角510 的旋轉(zhuǎn)。我們發(fā)現(xiàn),當(dāng)角510在45°-90°的范圍內(nèi)時(shí),它工作良好。經(jīng)過(guò)磁鐵之間的取 向區(qū)的多個(gè)磁性顆粒也經(jīng)歷圖3所示的多種從頭到尾的交互作用。在場(chǎng)中旋轉(zhuǎn)的顆粒經(jīng) 受在不同方向上的力。所提供的力是由所施加的場(chǎng)確定的宏觀力和由附近偶極的場(chǎng)確定 的微觀力。作用于單個(gè)顆粒上的力,是歸因于每個(gè)場(chǎng)的貢獻(xiàn)的力的總和。顆粒將在巻筒 紙的平面中移動(dòng),直到它們?cè)黾友刂鳻Y方向的油墨層^茲化率,從而最大化磁化率的和。 到磁鐵之間的過(guò)渡路徑的終端,片晶形成永久連接的片狀結(jié)構(gòu),其中磁性片晶的XY軸 平行于巻筒紙而定向。圖5示出永久磁鐵的線性布置,其隨著薄片由磁鐵移動(dòng)而提供場(chǎng)方向的預(yù) 定變化。可以將幾行合并在一起并安裝在寬巻筒紙下方的印刷機(jī)上,正如其在圖6中所 示意性示出的,在圖6中為了說(shuō)明的目的示意性地被示為透明的巻筒紙601被覆蓋有正 方形標(biāo)簽602,在圖中未示出的前面的印刷過(guò)程中使用包含磁性顆粒的油墨印刷該標(biāo)簽 602。如圖5所示被組裝的立方體形磁鐵603位于圖中未示出的印刷機(jī)的臺(tái)上,磁鐵603 被置于最接近于巻筒紙601且在巻筒紙601的緊下方。巻筒紙的寬度可在6"到72"的 范圍內(nèi)變化。巻筒紙的速度可在IO到300 ft/min的范圍內(nèi)變化。在沿著巻筒紙的一列 中的磁鐵的數(shù)量可以變化,例如可為4至40或更多。以巻筒紙的方向604經(jīng)過(guò)永久石茲 鐵的場(chǎng)的過(guò)程中,片晶在巻筒紙的平面內(nèi)旋轉(zhuǎn),直到它們的X和Y軸平行于巻筒紙而 達(dá)到穩(wěn)定的片狀結(jié)構(gòu)。如我們所發(fā)現(xiàn)的,不同的磁鐵組件可被用于當(dāng)其移動(dòng)時(shí)旋轉(zhuǎn)在平坦襯底的 平面內(nèi)的片晶。它們可為AC電磁鐵,AC電磁鐵具有當(dāng)巻筒紙移動(dòng)時(shí)隨其產(chǎn)生的受控 的磁場(chǎng)方向。它們也可為具有相反極性的永久磁鐵的組件。磁鐵可如圖6所示在巻筒紙的下面,或在其上面以及其下面(如果該組件由兩個(gè)部分組成)。所有這些組件的主要 的典型特征是其具有在快速移動(dòng)的巻筒紙的平面內(nèi)旋轉(zhuǎn)f茲性顆粒的場(chǎng)??商鎿Q地,變色 磁性顏料可被用于以高色度將安全驗(yàn)證物品印刷至鈔票上、貴重的文件上、身份證件 (ID)上等,如下面在實(shí)驗(yàn)室樣本中所展示的。來(lái)自在靜態(tài)到動(dòng)態(tài)磁場(chǎng)中的取向的變化明顯提高了光的反射率和油漆的色
彩特性。我們發(fā)現(xiàn),我們可使用包含具有印刷層反射率的平坦反射片晶進(jìn)行印刷,該印
刷層反射率為鏡子的反射率的至少50%。在動(dòng)態(tài)場(chǎng)中固化片晶的片狀組件很重要,如在早些時(shí)候的Flex專利/申請(qǐng)中 所公開(kāi)的。動(dòng)態(tài)磁性系統(tǒng)的出口場(chǎng)的方向不同于片晶本身平行于襯底定向的方向。
示例性實(shí)施例通過(guò)在聚酯襯底頂部上的真空中的薄膜金色到綠色干擾堆棧的真空沉淀 (vacuum deposition)來(lái)制造磁性變色顏料。襯底的一部分被切割掉,并被留下用于進(jìn) 一步的顏色測(cè)量。沉積物的其余部分被從襯底釋放,磨碎并制造成尺寸為20微米的顏 料粉末,如在早些時(shí)候的Flex專利中所公開(kāi)的。顏料片晶以29wt。/。的溶度分散在UV 可固化的清澈的Sericol旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)油墨連接料中,并使用絲網(wǎng)印刷技術(shù)被涂覆在紙的表 面上。具有非定向片晶的濕印刷物的一半被切割掉,且油墨使用UV光被固化。印刷物 的另一半被連接到通過(guò)磁性陣列運(yùn)行的巻筒紙,以便將片晶的X和Y軸平行于巻筒紙 而定向。在取向完成之后使用UV光固化印刷物。使用Zeiss光語(yǔ)儀分析光澤偏移10° 的全部三個(gè)樣本的顏色走動(dòng)。圖7示出&*1>*顏色走動(dòng)圖。線701相應(yīng)于包含非定向片 晶的印刷物。顏色走動(dòng)線702相應(yīng)于在動(dòng)態(tài)場(chǎng)中定向的金色到綠色磁性片晶的片狀取 向。曲線703相應(yīng)于在真空中使用金色到綠色干擾堆棧被涂覆的聚酯村底。使用SF600+ 光譜計(jì)測(cè)量相同樣本的反射鏡面亮度。圖8示出了反射亮度Y的圖。本發(fā)明提供了高反射抗磨顆粒,該高反射抗磨顆粒被使用包含磁性片晶的 油墨印刷在以高速移動(dòng)的寬襯底上并進(jìn)一步被暴露給如此配置的動(dòng)態(tài)磁場(chǎng),使得該片晶 在油墨中以其兩個(gè)主要的X和Y軸平行于該襯底的表面而定向,提供"似懸浮的"亮 度。此高度反射抗磨顆粒可為包含根據(jù)本發(fā)明的方法印刷的安全驗(yàn)證標(biāo)記的安全驗(yàn)證證 件的一部分,其中片晶或薄片的X和Y軸平行于該油墨的表面,該油墨增加了涂層的 色度和動(dòng)態(tài)顏色區(qū)。此外,本發(fā)明通過(guò)將多個(gè)片晶暴露給動(dòng)態(tài)磁場(chǎng),允許并提供油墨層中高度反射的磁性片晶層的形成,該動(dòng)態(tài)磁場(chǎng)迫使片晶在襯底的平面中以小于90。的角旋轉(zhuǎn), 直到它們形成穩(wěn)定的片狀結(jié)構(gòu)。圖9示出本發(fā)明的另一實(shí)施例,其中輥的布置提供本質(zhì)上與圖5所示的進(jìn) 給路徑旁邊的磁鐵的線性布置相同的效應(yīng)。然而,圖9中的輥產(chǎn)生本發(fā)明的更緊湊的實(shí) 施例。進(jìn)給路徑保留,巻筒紙沿著該路徑在輥之上被傳送,且該實(shí)施例中的磁鐵類似地 并有效地沿著進(jìn)給路徑間隔開(kāi)?,F(xiàn)在參考圖9,被支撐并以其上具有》茲鐵的軸旋轉(zhuǎn)的兩 個(gè)輪卯2和904間隔開(kāi)一段距離"d"。輪902和卯4使用固定螺釘被固定到軸,以便當(dāng) 軸被旋轉(zhuǎn)時(shí),磁性輪隨著軸旋轉(zhuǎn)。磁鐵具有與圖5中的交錯(cuò)配置相同的交錯(cuò)配置。由相 鄰于兩個(gè)輪卯2和904的支撐輥的布置支撐的巻筒紙具有比兩個(gè)輪稍微高的輪廓,并沿 著進(jìn)給路徑傳送巻筒紙,而巻筒紙不與磁鐵接觸。巻筒紙支撐輥使用非磁性軸承安裝在 軸上。在優(yōu)選實(shí)施例中,巻筒紙可在進(jìn)給路徑的方向上移動(dòng),而磁性輪902和904可在 相反的方向上逆時(shí)針旋轉(zhuǎn),以增加薄片每分鐘的旋轉(zhuǎn)量。
1權(quán)利要求
1.一種平面化由縱向卷筒紙支撐的多個(gè)可定向的非球形薄片的方法,其包括a)提供卷筒紙,其用于支撐場(chǎng)可定向的非球形薄片的涂層;b)在進(jìn)給路徑的第一側(cè)上提供第一磁鐵和第三磁鐵,并在所述進(jìn)給路徑的第二相對(duì)側(cè)上提供第一磁鐵和第三磁鐵之間的第二磁鐵,其中所述第一磁鐵和第三磁鐵具有相同的極性,且其中所述第二磁鐵具有與所述第一磁鐵和第三磁鐵的互補(bǔ)極性,以便跨越所述進(jìn)給路徑的第一磁場(chǎng)存在于所述第一磁鐵和第二磁鐵之間,以及跨越所述進(jìn)給路徑的第二磁場(chǎng)存在于所述第二磁鐵和第三磁鐵之間,其中所述磁鐵被定位成使得當(dāng)沿著所述進(jìn)給路徑移動(dòng)的多個(gè)非球形場(chǎng)可定向的薄片在所述卷筒紙和所述磁鐵之間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)期間經(jīng)過(guò)所述第二磁鐵時(shí),所述多個(gè)非球形場(chǎng)可定向的薄片經(jīng)歷第一旋轉(zhuǎn);以及c)相對(duì)地移動(dòng)用于支撐所述薄片的所述卷筒紙和所述磁鐵中的至少一個(gè),所述磁鐵形成兩對(duì)互補(bǔ)吸引的磁鐵。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法,其中步驟(c)包括沿著所述進(jìn)給路徑移動(dòng)所述巻筒 紙,且其中所述進(jìn)給路徑為一行。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法,其中步驟(c)包括沿著所述進(jìn)給路徑移動(dòng)所述磁鐵。
4. 如權(quán)利要求l所述的方法,其中步驟(c)包括沿著所述進(jìn)給路徑移動(dòng)所述薄片 和所述磁鐵。
5. 如權(quán)利要求2所述的方法,其中所述第一磁場(chǎng)和所述第二磁場(chǎng)分別具有實(shí)質(zhì)上 平行于所述巻筒紙的第一場(chǎng)線和第二場(chǎng)線,且其中所述第一場(chǎng)線相對(duì)于所述進(jìn)給路徑以 第一角度跨越所述巻筒紙,以及其中所述第一場(chǎng)線相對(duì)于所述進(jìn)給路徑以第二角度跨越 所述巻筒紙,且其中所述第一場(chǎng)線和第二場(chǎng)線不平行也不垂直于所述進(jìn)給路徑。
6. 如權(quán)利要求1所述的方法,其中提供第一磁鐵和第三磁鐵的所述步驟還包括至 少提供第四磁鐵,所述第四磁鐵被設(shè)置在與所述第二磁鐵相同的進(jìn)給路徑的一側(cè)上,且 其中在所述第三磁鐵和第四磁鐵之間的第三磁場(chǎng)跨越所述進(jìn)給路徑,以及其中所述第四 磁鐵的極性與所述第二磁鐵的極性相同,并與所述第三磁鐵的極性互補(bǔ),以便產(chǎn)生跨越 所述進(jìn)給路徑的場(chǎng)線,其中所述磁鐵被定位成使得當(dāng)所述巻筒紙或所述磁鐵移動(dòng)時(shí),沿 著所述進(jìn)給路徑移動(dòng)的所述多個(gè)非球形場(chǎng)可定向的薄片在經(jīng)過(guò)所述第三磁鐵時(shí)經(jīng)歷另 一旋轉(zhuǎn)。
7. 如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述第一磁鐵和第三磁鐵被第一旋轉(zhuǎn)輪嵌入或支撐,且其中所述第二i茲鐵被第二旋轉(zhuǎn)輪嵌入或支撐,以及其中所述進(jìn)給路徑與所述第 一輪和第二輪之間的區(qū)域重合。
8. 如權(quán)利要求2所述的方法,其中第 一磁場(chǎng)存在于所述第 一磁鐵和第二磁鐵之間, 且其中第二磁場(chǎng)存在于所述第二磁鐵和第三磁鐵之間,以及其中所述第一磁場(chǎng)和第二磁場(chǎng)橫越所述進(jìn)給路徑和巻筒紙傳輸方向。
9. 如權(quán)利要求2所述的方法,其中所述薄片的尺寸在2和100微米之間。
10. 如權(quán)利要求9所述的方法,其中所述薄片的尺寸的改變不多于20%。
11. 如權(quán)利要求IO所述的方法,其中所述薄片具有預(yù)定的尺寸和形狀。
12. 如權(quán)利要求2所述的方法,其中所述第一磁鐵、第二f茲鐵和第三磁鐵是永久^f茲鐵。
13. —種平面化由縱向巻筒紙支撐的多個(gè)可定向的非球形薄片的方法,其包括a) 沿著進(jìn)給路徑提供支撐場(chǎng)可定向的非球形薄片的涂層的巻筒紙;b) 在所述進(jìn)給路徑的第一側(cè)上提供第一組多個(gè)磁鐵,并在所述進(jìn)給路徑的相對(duì)側(cè) 上提供第二組多個(gè)磁鐵,其中所述第一組多個(gè)磁鐵和第二組多個(gè)磁鐵是交錯(cuò)的,以便它 們不沿著所述進(jìn)給路徑直接彼此跨越,其中所述第一組多個(gè)磁鐵和第二組多個(gè)磁鐵被設(shè) 置在所述進(jìn)給路徑旁邊不同的位置處,并面向所述進(jìn)給路徑形成具有相反極性的多對(duì)》茲 鐵,以便每對(duì)磁鐵具有互補(bǔ)極性,提供橫越所述進(jìn)給路徑的磁場(chǎng),且其中所述磁鐵被定 位成使得當(dāng)沿著所述進(jìn)給路徑移動(dòng)的多個(gè)非球形場(chǎng)可定向的薄片在其沿著所述巻筒紙 經(jīng)過(guò)所述磁鐵時(shí),所述多個(gè)非球形場(chǎng)可定向的薄片經(jīng)歷多個(gè)旋轉(zhuǎn);以及c) 相對(duì)地移動(dòng)用于支撐所述薄片的所述巻筒紙和所述磁鐵中的至少一個(gè),所述磁 鐵形成互補(bǔ)吸引的磁鐵對(duì)。
14. 如權(quán)利要求13所述的方法,其中相鄰的磁鐵對(duì)具有一個(gè)被該兩對(duì)磁鐵共用的 磁鐵。
全文摘要
公開(kāi)了一種平面化由縱向卷筒紙支撐的多個(gè)可定向的非球形薄片的方法。支撐場(chǎng)可定向的非球形薄片的涂層的卷筒紙被設(shè)置在磁鐵之間,以便來(lái)自磁鐵的場(chǎng)橫越卷筒紙。第一和第三磁鐵被設(shè)置在進(jìn)給路徑的一側(cè)上,而第二磁鐵被設(shè)置在進(jìn)給路徑的另一側(cè)上的第一和第三磁鐵之間。第一和第三磁鐵具有相同的極性,且第二磁鐵具有與第一和第三磁鐵的互補(bǔ)極性,以便跨越進(jìn)給路徑的第一磁場(chǎng)存在于第一和第二磁鐵之間,以及跨越進(jìn)給路徑的第二磁場(chǎng)存在于第二和第三磁鐵之間,其中磁鐵被設(shè)置成使得當(dāng)沿著所述進(jìn)給路徑移動(dòng)的多個(gè)非球形場(chǎng)可定向的薄片在卷筒紙和磁鐵之間的相對(duì)運(yùn)動(dòng)期間經(jīng)過(guò)第二磁鐵時(shí),它們經(jīng)歷第一旋轉(zhuǎn)。卷筒紙接著通過(guò)場(chǎng)移動(dòng)而經(jīng)過(guò)磁鐵,且涂層隨后被固化。
文檔編號(hào)B05D3/00GK101653758SQ200910163138
公開(kāi)日2010年2月24日 申請(qǐng)日期2009年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月18日
發(fā)明者保羅·G.·庫(kù)馬斯, 凡拉帝米爾·P.·瑞克沙, 小威爾弗雷德·C.·基特勒, 戴維·威廉姆斯, 查爾斯·T.·馬肯特斯, 科尼利厄斯·簡(jiǎn)·德?tīng)査固? 約翰·D.·桑德曼 申請(qǐng)人:Jds尤尼弗思公司
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