專利名稱::防腐涂料的制作方法防腐涂料本發(fā)明涉及用于腐蝕控制的新涂料。WO2004/059036A2描述了用于處理金屬表面的化合物,所述化合物含有至少一個能與金屬表面產生相互作用的基團,所述化合物還具有至少一個憎水基團和至少一個親水基團。僅在詳盡列表中給出了硫醚基團和二硫基團。EP161222A2和EP256978Al公開了苯并噻唑和含有硫基團的苯并三唑在腐蝕控制中的用途。GB2324084A公開了帶有巰基和氨基的化合物在腐蝕控制中的用途。這類化合物可例如通過形成酰胺基胺和環(huán)硫乙烷的加合物獲得。在這類反應中氨基是活性更強的基團,因此反應的僅僅是氨基而非酰胺基。盡管發(fā)現(xiàn)用作緩蝕劑的這些和許多其它化合物,但仍不斷需要具有提高的活性或提高的其它性能的其它緩蝕劑。本發(fā)明目的為提供用于腐蝕控制的其它抑制劑。通過式(I)化合物(D)在腐蝕控制中的用途實現(xiàn)了該目的其中R1、W和W可彼此獨立選自可各自任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的c「c18烷基、(:6-(:12芳基、c「c^環(huán)烷基以及含有氧、氮和/或硫原子的5-6元雜環(huán),R1和R3還可獨立彼此為氫,f可為二價有機基團,禾口X可選自-S-、-SO-和-S02-。基團-S-表示硫基團,基團-SO-表示亞砜基團,—、基團-SO廠表示砜基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的C「(^烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2_乙基己基、2,4,4_三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙基、1,1-二甲基丁基、l,l,3,3-四甲基丁基、節(jié)基、l-苯基乙基、2-苯基乙基、a.a-二甲基節(jié)基、二苯甲基、對甲苯基甲基、l-(對丁基苯基)乙基、對氯節(jié)基、2,4-二氯節(jié)基、對甲氧基節(jié)基、間乙氧基節(jié)基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧基羰乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-丁氧基羰基丙基、l,2-二(甲氧基羰基)乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、1,3-二氧戊環(huán)-2-基、1,3-二氧雜環(huán)己烷-2-基、2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)_2-基、4-甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-基、2-異丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟甲基、1,1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基異丙基、2-乙氧基乙基、丁基硫甲基、2-十二烷基硫乙基、2-苯基硫乙基、2,2,2-三氟乙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、6-羥基己基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、3-氨基丙基、4-氨基丁基、6-氨基己基、2-甲基氨基乙基、2-甲基氨基丙基、3-甲基氨基丙基、4_甲基氨基丁基、6-甲基氨基己基、2-二甲基氨基乙基、2-二甲基氨基丙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、6-二甲基氨基己基、2-羥基-2,2-二甲基乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基或6-乙氧基己基。任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的C6_C12芳基為例如苯基、甲苯基、二甲苯基、a-萘基、e-萘基、4-聯(lián)苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、異丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、甲基萘基、異丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-或4-硝基苯基、2,4-或2,6-二硝基苯基、4_二甲基氨基苯基、4_乙?;交⒓籽趸一交蛞已趸谆交?。任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的C5_C12環(huán)烷基為例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、二乙基環(huán)己基、丁基環(huán)己基、甲氧基環(huán)己基、二甲氧基環(huán)己基、二乙氧基環(huán)己基、丁硫基環(huán)己基、氯環(huán)己基、二氯環(huán)己基、二氯環(huán)戊基以及飽和或不飽和的二環(huán)體系如降冰片烷基或降冰片烯基。含有氧、氮和/或硫原子的5-6元雜環(huán)為例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基、吲哚基、苯并噁唑基、間二氧雜環(huán)戊烯基、二氧六環(huán)基(dioxyl)、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡啶基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基、二氟吡啶基、甲基噻吩基、異丙基噻吩基或叔丁硫基苯基。本文將二價有機基團理解為未取代或被鹵素-、C「Cs烷基_、C2-C8烯基_、羧基_、C「Cs烷氧基羰基-、C「C2。?;?、crc8烷氧基-、c6-c12芳基_、羥基-、羥基取代的CrC8烷基-取代的c6-c12亞芳基,c3-c12亞環(huán)烷基,c「c2。亞烷基或間隔有一個或多個氧和/或硫原子和/或一個或多個取代或未取代的亞氨基和/或一個或多個_(C0)-、-0(C0)0-、-(NH)(CO)0-、-0(CO)(NH)-、-0(CO)-或-(CO)0-基團的C2_C2。亞烷基。其中(:6_(:12亞芳基為例如1,2-、1,3-或1,4-亞苯基,1,2-、1,3-或1,4-亞甲苯基,4,4'_亞聯(lián)苯基,1,2-或1,8-亞萘基。。3-(:12亞環(huán)烷基為1,1-、1,2-、1,3-或1,4-亞環(huán)己基,1,2-或1,3-亞環(huán)戊基。C「C2。亞烷基為亞甲基、l,2-亞乙基、l,2-亞丙基、l,3-亞丙基、l,4-亞丁基、1,6-亞己基、2-甲基-1,3-亞丙基、2-乙基-1,3-亞丙基、2,2-二甲基_1,3_亞丙基或2,2-二甲基-l,4-亞丁基。間隔有雜原子的C2_C2。亞烷基為例如1-氧-1,3-亞丙基、1,4-二氧-1,6-亞己基、1,4,7-三氧-l,9-亞壬基、l-氧-l,4-亞丁基、l,5-二氧-l,8-亞辛基、l-氧-l,5-亞戊基、1-氧-1,7-亞庚基、1,6-二氧-1,10-亞癸基、1-氧-3-甲基-1,3-亞丙基、1-氧-3-甲基-l,4-亞丁基、l-氧-3,3-二甲基-l,4-亞丁基、l-氧-3,3-二甲基-l,5-亞戊基、l,4-二氧-3,6-二甲基-1,6-亞己基、1-氧-2-甲基-1,3-亞丙基、1,4-二氧-2,5-二甲基-1,6-亞己基、1-氧-1,5-亞戊-3-烯基、1-氧-1,5-亞戊-3-炔基、1,4-二氮-1,4-亞丁基、l-氮-l,3-亞丙基、l,4,7-三氮-l,7-亞庚基、l,4-二氮-l,6-亞己基、l,4-二氮-7-氧-l,7_亞庚基、4,7-二氮-1-氧_1,7-亞庚基、4-氮-1-氧-1,6-亞己基、1_氮-4-氧-1,4-亞丁基、1-氮-1,3-亞丙基、4-氮-1-氧-1,4-亞丁基、4-氮-1,7-二氧-1,7-亞庚基、4-氮-1-氧_4-甲基-1,6-亞己基、4-氮-1,7-二氧-4-甲基-l,7-亞庚基、4-氮-l,7-二氧-4-(2'-羥基乙基)_1,7-亞庚基或4-氮-1-氧(2'-羥基乙基)-1,6-亞己基。優(yōu)選的化合物(D)為其中各基團具有以下定義的那些r1可優(yōu)選為氫、c「c^烷基、(:6-(:12芳基或c5-c12環(huán)烷基,其中各這些基團可任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代;更優(yōu)選氫或C「Q烷基,其中各這些基團可任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代;非常優(yōu)選氫或未取代的C「C^烷基;更特別為氫。特別優(yōu)選基團R1為氫、甲基、乙基、異丙基或苯基,非常優(yōu)選氫或甲基,更特別為氫。X可優(yōu)選為硫基團。r2可優(yōu)選為任選取代的c6-c12亞烷基丄3-(:12亞環(huán)烷基、c「C2。亞烷基;更優(yōu)選任選取代的C3_C12亞環(huán)烷基或CrG。亞烷基;非常優(yōu)選任選取代的CrG。亞烷基;更特別為未取代的Q-Cw亞烷基。在亞烷基中,R2可優(yōu)選為任選被取代,優(yōu)選未取代的含有1-5個碳原子的亞烷基,更優(yōu)選含有1-3個碳原子的亞烷基,非常優(yōu)選含有2個碳原子的亞烷基。優(yōu)選f可為1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丁基、1,2-亞苯基或1,4-亞苯基,更特別為1,2-亞乙基。r3可優(yōu)選為氫、c「c^烷基、(:6-(:12芳基或c5-c12環(huán)烷基,其中各這些基團可任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代;更優(yōu)選氫或C「Q烷基,其中各這些基團可任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代;非常優(yōu)選氫或未取代的C「C^烷基;更特別為氫。優(yōu)選R3可為氫、甲基、乙基、異丙基、正丁基、叔丁基、苯基、芐基、環(huán)己基或環(huán)戊基,更優(yōu)選氫或甲基,非常優(yōu)選氫。r4可優(yōu)選為氫、c「c^烷基、(:6-(:12芳基或c5-c12環(huán)烷基,其中各這些基團可任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代;更優(yōu)選&-(:18烷基或c6-c12芳基,其中各這些基團可任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代;非常優(yōu)選未取代的C「Cw烷基或未取代的C6_C12芳基;更特別為未取代的C「Cw烷基。在任選被取代和優(yōu)選未取代的直鏈或支鏈烷基中,R4可優(yōu)選含有3-10個碳原子,更優(yōu)選4-7個碳原子。其中W為未取代的直鏈或支鏈烷基的優(yōu)選基團為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1_乙基戊基、己基、庚基、辛基、2_乙基己基、苯基或節(jié)基;特別優(yōu)選的基團R4為丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-乙基戊基、己基、庚基、辛基或2-乙基己基,尤其優(yōu)選的基團R4為正丁基、仲丁基、叔丁基和戊基異構體。其中R4為取代的烷基的一個優(yōu)選基團為芐基。其中R4為芳基的一個優(yōu)選基團為苯基。特別優(yōu)選基團-X-R1為巰基(sulfanyl)(-S-H)。尤其優(yōu)選的化合物(D)為其中W為氫,X為硫基團,f為1,2-亞乙基和W為氫的那些。特別優(yōu)選的化合物(D)為2-巰基乙胺或3-巰基丙胺,優(yōu)選2-巰基乙胺與鏈烷羧酸,優(yōu)選丙酸、正丁酸、異丁酸(2-甲基丙酸)、戊酸(正戊酸)、異戊酸(3-甲基丁酸)和己酸的形式反應產物。優(yōu)選的化合物(D)為N-(2-巰基乙基)戊酰胺(R1=H,X=-S-丁基)丙基)戊基)R4=1H和R41,2-亞乙基,R3=H和R4=正N-(2-巰基乙基)丁酰胺(R1=H,XN-(2-巰基乙基)己酰胺(R1=H,X-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H和R4=正-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H和R4=正H,X-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H禾口H,X-S-,R2=1,2-亞乙基,R3-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H禾口R4H,X-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H禾口^(2-巰基乙基)-2-乙基己酰胺(R1乙基戊基),N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺(R1=叔丁基),N-(2-巰基乙基)苯甲酰胺(R1=H,X=苯基),和N-(2-巰基乙基)-2-苯基乙酰胺(R114=芐基)。特別優(yōu)選的化合物(D)為N-(2-巰基乙基)戊酰胺和N-(2-巰基乙基)苯甲酰胺。GB2324084A沒有公開這類化合物(D)。GB2324084A公開的酰胺基胺和環(huán)硫乙烷的加合物是酰胺基胺的游離氨基官能團與環(huán)硫乙烷的反應產物。不會發(fā)生形式上可生成產物(D)的酰胺基與環(huán)硫乙烷的反應,因為酰胺基的活性太低,此外所述酰胺基在空間上被屏蔽。特別是在其中基團-X-R1為巰基(-S-H)的那些化合物(D)的情況下,在-上也可存在相應的式(II)的二硫化物(Dl):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R2、R3和R4具有上述定義。二硫化物(Dl)的比例基于化合物(D)-般應不超過30%重量,優(yōu)選不大于20%重量,更優(yōu)選不大于10%重量,非常優(yōu)選不大于5%重量,更特別不大于3%重量。在本發(fā)明的一個實施方案中,化合物(D)也可形式上為多官能羧酸,優(yōu)選二羧酸與式(II)化合物RLX-f-NHR3的反應產物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R5可為二價有機基團。優(yōu)選的基團r5為任選取代的c6-c12亞芳基丄3-(:12亞環(huán)烷基、c「c加亞烷基,更優(yōu)選為任選取代的c6_c12亞芳基或c「c2。亞烷基,非常優(yōu)選任選取代的crc2。亞烷基,更特別為未取代的c「c2。亞烷基。優(yōu)選R5為1,2-亞苯基、1,3-亞苯基、1,4-亞苯基、亞甲基、1,2-亞乙基,1,3-亞丙基或1,4-亞丁基。本發(fā)明相應地還提供了化合物(D)在用于腐蝕控制的涂料中作為緩蝕劑的用途。本發(fā)明還提供了新化合物N_(2-巰基乙基)_2-乙基己酰胺(R1=H,X=_S_,R2=1,2_亞乙基,13=11和14=1-乙基戊基)和N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺(R1=H,X=-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H和R4=叔丁基)。還發(fā)現(xiàn)通過用至少包含粘合劑、顏料和/或填充劑以及防腐劑的配制劑處理金屬表面將腐蝕控制涂料應用于金屬表面的方法,其中防腐劑為至少一種化合物(D)。本發(fā)明方法可用于向任何金屬表面提供防腐保護,特別是在使用過程中與大氣接觸的那些,但所述表面也可為在使用過程中與水、土壤或其它腐蝕性介質接觸的那些。通過本發(fā)明方法防腐的金屬表面原則上可為任何所需表面。但優(yōu)選它們?yōu)榻饘俳Y構或金屬構造體和/或其所需組件的表面。金屬構造體和結構通常通過鉚接、焊接或螺接由建筑級鋼如鋼梁、鋼管或鋼板連接形成相應的構造體。在本發(fā)明的一個實施方案中,涂覆的制品可為固定的金屬結構,例如建筑物、橋梁、電桿、槽、容器、建筑物、管道、電站、化工廠、船舶、起重機、柱子、艙壁、閥門、管子、槽、配件、法蘭、連接器、大廳、屋頂和建筑級鋼。在該實施方案的情況下,通常通過現(xiàn)場鋪展或噴霧應用腐蝕控制涂料。該腐蝕控制可為首次控制或修復。此類腐蝕控制涂層的干燥和固化在環(huán)境條件下進行,換而言之在周圍溫度、空氣和通常環(huán)境濕度存在下進行。相對環(huán)境濕度可具有任何所需值,但優(yōu)選為10_80%,更優(yōu)選30-70%。取決于所需保護程度,也將通過腐蝕控制涂料保護表面免于受到腐蝕稱作輕度、中度和重度腐蝕控制。就金屬本質而言,原則上可包括任何所需金屬。然而,所包括的金屬或合金特別為常用作金屬建筑材料和需要防腐保護的那些。所述表面特別為鐵、鋼、鋅、鋅合金、鋁或鋁合金的表面。鋼可包含熟練技術人員已知的典型合金組分。所述表面可為全部由所述金屬或合金構成的結構的表面?;蛘咚鼈兛蔀橥坑衂n、Zn合金、Al或Al合金的結構的表面,其中所述結構本身由其它材料如其它金屬、合金、聚合物或復合材料構成。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,所述表面為沒有處理過的鋼或鍍鋅和/或鋁化鋼的表面。鋅合金或鋁合金為熟練技術人員所知。鋅合金的典型組分特別包括Al、Pb、Si、Mg、Sn、Cu或Cd。鋁合金的典型組分特別包括Mg、Mn、Si、Zn、Cr、Zr、Cu或Ti。術語"鋅合金"也包括其中存在約等量A1和Zn的Al/Zn合金。熟練技術人員根據(jù)所需最終應用選擇合金組分的特性和量??赏ㄟ^例如熱浸漬法如熱浸漬鍍鋅或粉末鍍鋅將Zn或鋁涂料應用于鋼。當組件是固定的或組件的幾何形狀不允許時,也可通過熱噴霧(噴霧鍍鋅、噴霧鋁化)應用相應涂料。用于將腐蝕控制涂料應用于金屬表面的制劑包含至少一種粘合劑。所述粘合劑可任選還含有可交聯(lián)的基團。用于腐蝕控制油漆和涂料的粘合劑為熟練技術人員所知。根據(jù)本發(fā)明用于應用涂料的制劑包含至少一種粘合劑(A)以及可交聯(lián)的組分(B)??山宦?lián)的組分可為除粘合劑外使用的至少一種交聯(lián)劑,或此時可為與粘合劑連接的可交聯(lián)基團。粘合劑當然也可具有可交聯(lián)的基團,并可另外使用交聯(lián)劑。各種可能的組合出現(xiàn)在本文中。例如可彼此單獨使用粘合劑和交聯(lián)劑。此時粘合劑含有能與交聯(lián)劑中的互補活性官能團反應的活性官能團?;蛘哒澈蟿┮部蔀樽越宦?lián)粘合劑,其含有能參與與其自身種類基團("與自身")或相同聚合物上的互補活性官能團的交聯(lián)反應的活性官能團。交聯(lián)劑只能彼此反應。粘合劑(A)可為典型粘合劑。合適粘合劑的實例包括(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、部分水解的聚乙烯基酯、聚酯、醇酸樹脂、聚內酯、聚碳酸酯、聚醚、環(huán)氧樹脂-胺加合物、聚脲、聚酰胺、聚酰亞胺或聚氨酯。當然也可使用不同聚合物的混合物,條件是所述混合不會引起任何不需要的作用??筛鶕?jù)所用粘合劑體系的本質通過各種機理進行固化。例如所涉及的固化可為通過蒸發(fā)所用溶劑產生的純物理固化。其也可為通過使粘合劑體系與空氣中的氧氣反應的氧化固化。最后,其也可為化學交聯(lián)(反應交聯(lián))?;钚哉澈蟿w系包含可交聯(lián)的組分??山宦?lián)的組分可為低分子量低聚物或聚合物。所述體系可優(yōu)選為單組分(1K)或雙組分(2K)體系。反應交聯(lián)體系也包括濕氣固化粘合劑體系,其中環(huán)境濕氣起到固化組分的作用。應當理解的是粘合劑體系也可通過不同固化方法的組合固化。在2K體系的情況下,在使用配制劑之前以原則上已知的方式使粘合劑組分與固化組分混合。本發(fā)明可利用可溶于水或可溶于有機溶劑的粘合劑體系進行。優(yōu)選水基粘合劑體系。用于腐蝕控制涂料,尤其是水基腐蝕控制體系的粘合劑體系原則上為熟練技術人員所知。它們可為例如環(huán)氧樹脂、聚丙烯酸酯、苯乙烯_丙烯酸酯聚合物、聚酯、醇酸樹脂、聚氨酯或苯乙烯_丁二烯聚合物。配制劑中粘合劑(A)的量基于包括溶劑在內的配制劑所有組分的量為15-70%重量。熟練技術人員根據(jù)所需涂層性能確定所述量。所述量優(yōu)選為20_60%重量,更優(yōu)選25-50%重量。特別優(yōu)選粘合劑(A)的聚合物選自-(Al)聚丙烯酸酯,-(A2)聚氨酯,禾口-(A3)苯乙烯_丁二烯聚合物。還可能的是(A4)醇酸樹脂。聚丙烯酸酯(Al)—般由以下組分組成Ala)40-100%重量,優(yōu)選60-100%重量,更優(yōu)選80-100%重量含有可自由基聚合基團的至少一個主要單體,Alb)0-40X重量,優(yōu)選0-25X重量,更優(yōu)選0-15X重量不同于Ala)的含有可自由基聚合基團的其它可共聚單體,禾口Alc)0-4X重量,優(yōu)選0.01_2%重量,更優(yōu)選至少0.05_1%重量至少一種交聯(lián)劑。主要單體Ala)含有可自由基聚合的基團,并選自(甲基)丙烯酸C「(^。烷基酉旨、含有至多20個C原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個C原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、乙烯基鹵化物、含有1-10個C原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個C原子的脂族烴或這些單體的混合物。實例包括具有C「Q。烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也特別合適。具有1-20個C原子的羧酸的乙烯基酯為例如月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支鏈烷烴羧酸乙烯基酯和乙酸乙烯酯。合適的乙烯基芳族化合物包括乙烯基甲苯、ci-和對甲基苯乙烯、ci-丁基苯乙烯、4_正丁基苯乙烯、4_正癸基苯乙烯,優(yōu)選苯乙烯。腈的實例為丙烯腈和甲基丙烯腈。乙烯基鹵化物為氯_、氟_或溴取代的烯屬不飽和化合物,優(yōu)選氯乙烯和偏二氯乙烯。乙烯基醚包括例如乙烯基甲基醚或乙烯基異丁基醚。優(yōu)選乙烯基醚為含有1-4個C原子的醇的乙烯基醚。合適的單體(Ala)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸烷基酯(優(yōu)選丙烯酸(C2-Q。烷基)酯和甲基丙烯酸(C2-C10烷基)酯)和乙烯基芳族化合物以及這些化合物的混合物。非常特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯和苯乙烯以及這些單體的混合物作為單體(Ala)。尤其優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和苯乙烯以及這些單體的混合物作為單體(Ala)。其它可共聚的單體Alb)為具有可自由基聚合基團的不同于就(Ala)所述哪些的單體,優(yōu)選為除可自由基聚合雙鍵外還含有至少一個,優(yōu)選1-3個,更優(yōu)選1-2個,非常優(yōu)選l個其它官能團如羥基、羧酰胺基團或羧基的單體,尤其是(甲基)丙烯酸CrQ。羥基烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、烯屬不飽和酸或酸酐,尤其是羧酸如(甲基)丙烯酸、巴豆酸或二羧酸如衣康酸、馬來酸或富馬酸。(甲基)丙烯酸在本說明書中代表甲基丙烯酸和丙烯酸。交聯(lián)劑Alc)為具有至少2個,優(yōu)選2-6個,更優(yōu)選2-4個,非常優(yōu)選2-3個,特別是2個可自由基聚合雙鍵的種類。交聯(lián)劑Alc)的至少2個可自由基聚合雙鍵可選自(甲基)丙烯酸、乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基醚和烯丙基酯基團。交聯(lián)劑Alc)中的這些可自由基聚合基團可相同或不同。具有相同可自由基聚合基團的化合物Alc)的實例為1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、l,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、l,2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、l,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯,l,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、l,4-丁二醇二乙烯基醚、1,6-己二醇二乙烯基醚、l,4-環(huán)己二醇二乙烯基醚和二乙烯基苯。優(yōu)選二乙烯基苯、l,4-丁二醇二丙烯酸酯和1,6_己二醇二丙烯酸酯。具有不同可自由基聚合基團的化合物Alc)的實例為丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸甲基烯丙酯、甲基丙烯酸甲基烯丙酯、(甲基)丙烯酸丁-3-烯-2-基酯、(甲基)丙烯酸丁_2-烯-1-基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-丁-2-烯-1-基酯、(甲基)丙烯酸與香葉醇的酯、香茅醛、肉桂醇、甘油單烯丙基或二烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基或二烯丙基醚、乙二醇單烯丙基醚、二甘醇單烯丙基醚、丙二醇單烯丙基醚、二丙二醇單烯丙基醚、l,3-丙二醇單烯丙基醚、l,4-丁二醇單烯丙基醚以及衣康酸二烯丙酯。特別優(yōu)選甲基丙烯酸烯丙酯。聚丙烯酸酯(Al)可利用典型的乳化和分散助劑以及聚合引發(fā)劑根據(jù)為公知常識的乳液聚合法以常規(guī)方式由單體制備。適于進行自由基水乳液聚合的分散劑為用量基于單體通常為O.1_5%重量,特別是0.2-3%重量的乳化劑,或量基于單體為5-40%重量,特別是5-25%重量的保護膠體。通常的乳化劑為例如高級脂肪醇硫酸酯的銨鹽或堿金屬鹽如正月桂基硫酸酯Na、脂肪醇磷酸酯、乙氧基化程度為3-30的乙氧基化QrQ。烷基酚和乙氧基化程度為5-50的乙氧基化(:8-(:25脂肪醇。也可是非離子和離子乳化劑的混合物。也合適的是磷酸酯或硫酸酯官能乙氧基化和/或丙氧基化烷基酚和/或脂肪醇。其它合適的乳化劑列在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,第XIV巻,MakromolekulareStoffe[大分子化合物],GeorgThiemeVerlag,Stuttgart,1961,第192-209頁中。合適的保護膠體為高分子量天然物質如淀粉、甲基纖維素、果膠和明膠和合成物質如聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。其它保護膠體詳細描述于Houben-Weyl,上述引文,第411-420頁中。例如合適的是聚氨酯以及烯屬單體與(甲基)丙烯酸和/或馬來酸的共聚物。合適的聚合引發(fā)劑包括能在含水介質中引發(fā)自由基乳液聚合的所有那些。它們的用量基于單體一般為0.1_10%重量,優(yōu)選0.2_4%重量。典型的化合物為無機過氧化物如過二硫酸鈉和銨、過氧化氫,有機過氧化物如過氧化二苯甲?;蚴宥』鶜溥^氧化物和偶氮化合物如偶氮二異丁腈。這些引發(fā)劑適于自由基乳液聚合常見的50-10(TC的反應溫度。如果需要約40-6(TC的更低反應溫度,則優(yōu)選氧化還原體系如過氧化物和還原共引發(fā)劑-羥基甲亞磺酸的鈉鹽、抗壞血酸或鐵(II)鹽的組合。可用于本發(fā)明的分散體包括初級和次級分散體。在初級分散體的情況下,基礎單體在例如乳液或微乳液形式的水相中直接聚合,其中使單體分散在水相中,液滴直徑為0.1-0.2iim,而在次級分散體的情況下,在所述方法的其它步驟中一般通過在有機溶劑中聚合使預先制備的聚合物分散,隨后使聚合物分散在水中,接著如果需要優(yōu)選通過蒸餾從分散體中去除溶劑。通過自由基乳液聚合法制備聚合物水分散體本質上是已知的(參見Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,第XIV巻,MakromolekulareStoffe,上述引文,第133及其后各頁)。發(fā)現(xiàn)特別合適的方法為進料法,其中起點是由一般為至多20%重量的部分單體、水、乳化劑和引發(fā)劑組成的初始進料。根據(jù)聚合速率加入剩余單體和如果需要乳化形式的調節(jié)劑以及其它聚合引發(fā)劑的水溶液。(共)聚合之后,可中和存在于(共)聚合物中的至少部分酸基團。這可例如利用堿金屬或堿土金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽,優(yōu)選氫氧化物進行,其可與任何所需平衡離子或其中的兩個或更多個結合,其中實例為Li+、Na+、K+、Cs+、Mg"、C^+或B^+。也適于中和的是氨或胺,尤其是叔胺,例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三丁胺、二異丙基乙胺、芐基二甲胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、羥基乙基二甲胺、羥基乙基二乙胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、哌啶、哌嗪、N,N'_二甲基哌嗪、嗎啉或吡啶。優(yōu)選將氨用于中和。優(yōu)選中和(共)聚合物中50-100摩爾%,更優(yōu)選75-100摩爾%,非常優(yōu)選90-100摩爾%,特別是100摩爾%的酸基團。聚丙烯酸酯(Al)的聚合物水分散體的固體含量優(yōu)選為35_65%重量,更優(yōu)選45-55%重量。共聚物的玻璃化轉變溫度Tg優(yōu)選為0-6(TC,更優(yōu)選5-4(TC(通過DSC法根據(jù)DINENISO11357測量)。在本發(fā)明的第三個優(yōu)選實施方案中,粘合劑體系為聚氨酯(A2)的水分散體或主要為聚氨酯(A2)的水分散體。用于制備腐蝕控制涂料的聚氨酯(A2)的水分散體原則上為熟練技術人員所知。用于涂料的聚氨酯及其制備的細節(jié)例如公開于Ullma皿工業(yè)化學百科全書,2000年第6版,電子版中的"油漆和涂料,2.9聚氨酯涂料"中。聚氨酯(A2)的水分散體可為初級分散體或次級分散體。用于水分散體的聚氨酯可以原則上已知的方式由典型的二異氰酸酯以及二元醇合成。從有效成膜和良好彈性考慮,特別適于該目的的二元醇為數(shù)均分子量Mn為約500-5000g/mol,優(yōu)選約1000-3000g/mol的那些。為此可使用聚醚二元醇和聚酯二元醇。此類較高分子量的二元醇的量相對于所有二元醇的和通常為10-100%摩爾。除所述二元醇外,可利用數(shù)均分子量Mn為約60-500g/mo1的低分子量二元醇控制所需膜硬度和彈性。為合成用于水分散體的聚氨酯,還使用含有至少一個異氰酸酯基團或一個對異氰酸酯基團有活性的基團以及至少一個親水基團的單體。這些可為非離子基團如聚氧乙烯基團、酸性基團如COOH、磺酸根或膦酸根基團或堿性基團如氨基。優(yōu)選它們?yōu)樗嵝曰鶊F。為用作用于所述配制劑的粘合劑,可優(yōu)選用合適的堿中和一部分或所有酸基團。優(yōu)選將氨或胺用于該目的。此類聚氨酯分散體及其制備的進一步細節(jié)詳細描述于W02005/005565,第4頁第13行至第14頁第14行中。合適聚氨酯的其它實例公開于US5,707,941或W02004/101638,特別是第2頁第31行至第14頁第ll行中。聚氨酯也可是改性的。例如所述化合物可為氧化固化的氨基甲酸酯醇酸樹脂。為了制備,例如可使不飽和脂肪酸的甘油三酯部分水解。所得OH基團在聚氨酯制備過程中能與異氰酸酯基團反應。優(yōu)選還可使用平均粒度不大于1000nm,優(yōu)選小于500nm,更優(yōu)選小于200nm,特別是20-200nm的聚氨酯(A2)以實施本發(fā)明。苯乙烯-丁二烯聚合物(A3)可通過以下組分在水和基于單體總量為0.1-5重量份乳化劑存在下的自由基引發(fā)的水乳液聚合合成A3a)19.9_80重量份共軛脂族二烯[單體A3a)],A3b)19.9-80重量份乙烯基芳族化合物[單體A3b)],A3c)0-10重量份烯屬不飽和羧酸和/或二羧酸和/或相應的羧酰胺[單體A3c)],A3d)0-20重量份烯屬不飽和腈[單體A3d)]和A3e)0-20重量份不同于單體A3b)-A3d)的可共聚化合物[單體A3e)],其中烯屬不飽和單體A3a)-A3e)的總量為100重量份。共聚物水分散體通常利用以下組分制備25-70重量份單體A3a),25-70重量份單體A3b),0-8重量份單體A3c),0-15重量份單體A3d),和0-15重量份單體A3e)和,通常利用以下組分制備25-60重量份單體A3a),25-70重量份單體A3b),0.5-5重量份單體A3c),0-10重量份單體A3d),和0-10重量份單體A3e)。合適的共軛脂族二烯[單體A3a)]優(yōu)選包括丁二烯、異戊二烯、戊-l,3-二烯、二甲基丁二烯和/或環(huán)戊二烯,優(yōu)選丁二烯。乙烯基芳族化合物[單體A3b)]特別包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯和/或乙烯基甲苯,優(yōu)選苯乙烯。優(yōu)選使用的烯屬不飽和羧酸和/或二羧酸[單體A3c)]為具有3-6個C原子的a,P_單烯屬不飽和單羧酸和二羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸,優(yōu)選(甲基)丙烯酸和衣康酸,更優(yōu)選丙烯酸。所用羧酰胺為上述烯屬不飽和羧酸的酰胺,優(yōu)選(甲基)丙烯酰胺。優(yōu)選的烯屬不飽和腈為丙烯腈和/或甲基丙烯腈[單體A3d)],優(yōu)選的可共聚的乙烯基化合物[單體A3e)]為其中烷基含有22個或更少碳原子的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯,其中實例為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2_乙基己酯,以及飽和單羧酸的烯丙基酯、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基酮、不飽和二羧酸的二烷基酯、乙酸乙烯酯和/或乙烯基吡啶、氯乙烯、偏二氯乙烯。乳化劑的用量優(yōu)選為0.2-4.5重量份/100重量份上述單體A3a)-A3e)。合適的是乳化劑特別包括在每種情況下均含有具有8-18個碳原子的直鏈或支鏈烷基的乙氧基化脂肪醇和乙氧基化脂肪醇的硫酸單酯,其中所述烷基通過醚基團與聚_或低聚乙烯氧序列連接。合適的聚_或低聚乙烯氧序列包括聚合度為2-30個環(huán)氧乙烷單元,優(yōu)選2-7個環(huán)氧乙烷單元的環(huán)氧乙烷低聚物。特別優(yōu)選的脂肪醇醚和脂肪醇醚硫酸酯為含有C8_C18烷基作為脂肪醇如辛醇(c即rylylalcohol)、辛醇(c即rylalcohol)、月桂醇、肉豆蔻醇、油醇或反十八烯醇的那些。特別優(yōu)選月桂基低聚乙烯氧硫酸酯、棕櫚基低聚乙烯氧硫酸酯,硬脂基低聚乙烯氧硫酸酯和低聚乙烯氧硫酸酯,其中低聚乙烯氧序列特別優(yōu)選由2-7個環(huán)氧乙烷單元組成。此時可將純起始化合物或通常在合成脂肪醇的情況下獲得的同系和異構烷基的混合物用作脂肪醇,其中實例為C12和C13脂肪醇的混合物。乙氧基化程度通常只表示分布的平均值。硫酸酯基團的游離酸基團通常以銨鹽或堿金屬鹽的中和形式存在,但也可在計量加入過程中通過所用堿進行中和。還可將烷基聚氧乙烯磺基丁二酸的酯或單酯用作乳化劑。在這些化合物中,用具有2-30個環(huán)氧乙烷單元,優(yōu)選2-7個環(huán)氧乙烷單元,特別是2-5個環(huán)氧乙烷單元的聚_或低聚環(huán)氧乙烷單或雙酯化磺基丁二酸,其中所述酯和單酯的端基由8-18個碳原子的直鏈或支鏈烷基構成丄8-(:18含碳烷基特別包括以下辛醇、辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、硬脂醇和反十八烯醇。自由基水乳液聚合以熟練技術人員熟悉的方式通過水溶性自由基引發(fā)劑引發(fā)。具體的此類引發(fā)劑包括有機和/或無機過氧化物如堿金屬過二硫酸鹽和/或偶氮化合物,或由至少一種還原劑和至少一種過氧化物和/或氫過氧化物組成的組合體系,例如叔丁基氫過氧化物和羥基甲亞磺酸的鈉鹽,或過氧化氫和抗壞血酸,或還包含少量可溶于聚合介質且其金屬組分能以多個價態(tài)存在的金屬化合物的組合體系,其中實例為抗壞血酸/硫酸鐵(n)/過氧化氫,其中抗壞血酸通??捎昧u基甲亞磺酸的鈉鹽、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和/或焦亞硫酸鈉代替,過氧化氫通??捎檬宥』鶜溥^氧化物或堿金屬過氧化物硫酸鹽和/或過二硫酸銨代替。常用水溶性Fe/V鹽的組合代替水溶性鐵(II)鹽??蛇B續(xù)或分步以其在自由基水乳液聚合過程中的消耗速率加入引發(fā)劑體系。在每種具體情況下,這以本身已知的方式取決于引發(fā)劑體系的化學本質和聚合溫度。非常特別優(yōu)選過氧化物,其中實例為堿金屬過二硫酸鹽如過二硫酸鈉或銨。通常為水溶液的自由基引發(fā)劑一般通過單獨的進料加入聚合反應器中。水溶性引發(fā)劑的理想量可通過合適的初步試驗輕易確定。水溶性引發(fā)劑的加入量基于待聚合單體的總質量通常為0.1-2.0%重量。為了進行乳液聚合,還可加入已知的分子量調節(jié)劑,例如巰基化合物如叔十二烷基硫醇或二聚的a-甲基苯乙烯。也可向乳液聚合加入其它助劑,例如用于例如破壞性金屬離子的配位劑,其中實例為乙二胺四乙酸Na鹽(EDTA-Na);抑制劑,其實例為氫醌單甲基醚;或消泡劑。分子量調節(jié)劑和助劑是已知的,并描述于例如Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie,第XIV/1巻,第297及其后各頁,1961,Stuttgart中。在乳液聚合制備共聚物水分散體的一個具體實施方案中,可能有利的是在聚合剛開始時向反應混合物加入所用乳化劑總量的至多15%重量,然后在達到至多40%起始組分總轉化率所需的時間內加入剩余部分,即所用總乳化劑的至多85%重量。對所需共聚物水分散體性能也關鍵的是中和1_50%用于聚合的可共聚羧酸和/或二羧酸[單體A3c)]。優(yōu)選用堿中和5_45%衍生自它們的羧酸基團。特別合適的堿為堿金屬氧化物或氫氧化物的水溶液,非常優(yōu)選氫氧化銨、氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液。證實如果在聚合過程中通過常規(guī)供應管線將組分A3a)-A3e)供應至聚合反應器是有利的。在所述方法的一個實施方案中,在其供應過程中通過混合裝置將組分A3a)-A3e)和至少部分水混合成乳液。特別合適的混合器為動態(tài)混合器(其混合單元含有移動部件)和靜態(tài)混合器(即混合單元在內部不具有移動部件),其特別地根據(jù)在線原理(inlin印rinciple)工作。合適的混合器例如描述于A.Echte,HandbuchdertechnischenPolymerchemie,VCHVerlagsgesellschaftWeinheim,第104及其后各頁(1993)中。合適動態(tài)在線混合器的實例為描述于ZFL-ZeitschriftfiirLebensmitteltechnologieund-Verfahrenstechnik(1982)33(3),第139及其后各頁的Kratz熱交換器、根據(jù)轉子_定子原理工作的粉碎機如齒輪式分散機、膠體研磨機和剛玉盤磨機以及高壓和超聲均化器。其它合適的動態(tài)在線混合器為連續(xù)管式混合器。合適的靜態(tài)在線混合器為例如描述于ZFL-ZeitschriftfiirLebensmitteltechnologieund-Verfahrenstechnik(1982)33(3)第139及其后各頁中的那些,例如Ross-ISG混合器,其中液流通過將其分成子流的有孔內部構件,然后橫向移動并以不同順序重新結合,或含有依次安裝在管路或管道中并各自交錯90。的兩個或更多個相同種類固定混合部件的靜態(tài)混合器(例如Kenics、SulzerSMV和SulzerSMX混合器)。其它合適的靜態(tài)在線混合器為剪切間隙混合器,例如描述于EP-B-101007中的噴射分散機。其它合適的混合器還包括用于在線乳化的裝置,例如膜、噴射混合器、混合噴嘴以及具有基本為圓形或橢圓形橫截面的彎曲管狀裝置。醇酸樹脂(A4)為由多元醇、多元羧酸和脂肪油或游離的天然和/或合成脂肪酸形成的縮聚樹脂;至少一種多元醇必須具有三個或更多個官能度。合適二羧酸的實例包括脂族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸,脂族環(huán)脂族如二聚脂肪酸,即不飽和脂肪酸彼此之間的反應產物,環(huán)脂族二羧酸如1,4_或1,3-環(huán)己烷二甲酸、三環(huán)癸烷二甲酸和芳族二羧酸如間苯二甲酸、對苯二甲酸或鄰苯二甲酸。當然也可使用二羧酸的衍生物。特別合適的為酸酐如鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐或四氫鄰苯二甲酸酐。合適二元醇的實例包括脂族醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、l,3-丁二醇、1,3_丙二醇、1,4_丁二醇、新戊二醇、1-甲基丙烷_1,3-二醇、2_丁基-2-乙基丙二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二烷二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯,環(huán)脂族醇如1,4_或1,3-環(huán)己烷二甲醇,3(或4)、8(或9)-二(羥基甲基)三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷異構體混合物和二(4-羥基環(huán)己基)甲烷或-丙烷,以及二聚二元醇(氫化二聚脂肪酸)。當然也可以已知方式使用醇的衍生物,例如酯,尤其是相應的甲基或乙基酯。除線性的粘合劑外,也可使用支化的粘合劑。用于產生分枝的合適單體包括三羧酸或其酸酐如苯偏三酸酐或苯均三酸和三元醇如三羥甲基鏈烷烴,其實例包括三羥甲基乙烷或三羥甲基丙烷。優(yōu)選的多元醇為甘油,季戊四醇,三羥甲基乙烷,三羥甲基丙烷,各鐘二元醇如15乙_/丙二醇、二甘醇、新戊二醇。優(yōu)選的多元羧酸為鄰苯二甲酸(酸酐)(PAn)、間苯二甲酸、對苯二甲酸、苯偏三酸酐、己二酸、壬二酸、癸二酸。合適油組分或脂肪酸的實例包括干性油如亞麻子油、奧氣油或桐油,半干性油如豆油、葵花油、紅花油、蓖麻堿油(ricineneoil)或妥爾油,非干性油如蓖麻油、椰子油或花生油,或上述油的游離脂肪酸,或合成一元羧酸。典型醇酸樹脂的摩爾質量為1500-20000,優(yōu)選3500-6000。酸值優(yōu)選為2-30mgK0H/g,或在可用水稀釋的樹脂的情況下為35-65mgK0H/g。0H值一般為至多300mgK0H/g,優(yōu)選至多100mgK0H/g。當然也可設想上述聚合物的混雜物或混合物作為聚合物(A)。優(yōu)選其中根據(jù)DINENISO11357通過DSC法測得如下聚合物(A)的玻璃化轉變溫度的本發(fā)明那些聚合物分散體-在聚丙烯酸酯(Al)的情況下為0-60°C,-在聚氨酯(A2)的情況下為至多75t:,或-在苯乙烯-丁二烯聚合物(A3)的情況下為0-60°C-在醇酸樹脂(A4)的情況下為0-60°C。特別優(yōu)選其中聚合物(A)的玻璃化轉變溫度如下的本發(fā)明那些聚合物分散體-在聚丙烯酸酯(Al)的情況下為5-40°C,-在聚氨酯(A2)的情況下為0-6(TC,或-在苯乙烯-丁二烯聚合物(A3)的情況為5-40°C-在醇酸樹脂(A4)的情況下為5-40°C。還優(yōu)選其中聚合物(A)的DIN53495吸水率("測試聚合物_測定吸水率",方法3,在24小時內和23°CT)如下的那些聚合物分散體-在聚丙烯酸酯(Al)的情況下不大于25%,優(yōu)選不大于10%,更優(yōu)選不大于5%重量,-在聚氨酯(A2)的情況下為至多100%重量,優(yōu)選至多50%重量,更優(yōu)選至多30%重量,或-在苯乙烯-丁二烯聚合物(A3)的情況下不大于15%重量,優(yōu)選不大于8%重量,更優(yōu)選不大于3%重量-在醇酸樹脂(A4)的情況下不大于25%重量,優(yōu)選不大于10%重量,更優(yōu)選不大于5%重量。還優(yōu)選其中利用Malvem⑧Autosizer2C測得如下聚合物(A)的粒度的那些聚合物分散體-在聚丙烯酸酯(Al)的情況下為50-400nm,更優(yōu)選80-250nm,-在聚氨酯(A2)的情況下<1000咖,更優(yōu)選<500咖,非常優(yōu)選<200nm,特別為20至200nm以下,或-在苯乙烯-丁二烯聚合物(A3)的情況下為50-400nm,更優(yōu)選80-250nm-在醇酸樹脂(A4)的情況下為50-400nm,更優(yōu)選8Q-250nm。在一個優(yōu)選的實施方案中,將聚合物分散體的pH調節(jié)為6-10,更優(yōu)選7-9,非常優(yōu)選7.5-9。交聯(lián)組分(B)可含有熱交聯(lián)基團。合適熱交聯(lián)劑的實例為基于環(huán)氧化物的交聯(lián)劑,其中兩個或更多個環(huán)氧基團通過連接基彼此連接。實例包括具有兩個環(huán)氧基團的低分子量化合物,例如己二醇二縮水甘油基醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油基醚或環(huán)脂族化合物如3,4-環(huán)氧環(huán)己烷甲基3',4'-環(huán)氧環(huán)己烷甲酸酯。合適交聯(lián)劑的其它實例包括基于氨基樹脂的交聯(lián)劑,其中實例為三聚氰胺_甲醛樹脂、脲_甲醛樹脂或三(烷氧羰基)三嗪。特別優(yōu)選將嵌段聚異氰酸酯用作交聯(lián)劑。當封端時,異氰酸酯基團可逆地與封端劑反應。當加熱至更高的溫度時,封端劑再次消除。合適封端劑的實例公開于DE-A19914896,第12欄第13行-第13欄第2行中。封端劑描述于D.A.Wicks,Z.W.Wicks,有機涂料的進展(ProgressinOrganicCoatings),36,148-172(1999),41,1-83(2001)以及43,131-140(2001)中。合適種類化合物的實例為酚、咪唑、三唑、吡唑J虧、N-羥基酰亞胺、羥基苯甲酸酯、仲胺、內酰胺、CH-酸性的環(huán)酮、丙二酸酯或乙酰乙酸烷基酯。優(yōu)選丙酮肟、丁酮肟、e-己內酰胺、3,5-二甲基吡唑、丙二酸二乙酯、苯酚和叔丁基芐胺。如果單獨使用交聯(lián)劑,則一般使用0.5_10%重量,優(yōu)選1_8%重量,更優(yōu)選2-6%重量。應當理解的是也可使用不同交聯(lián)劑的混合物,條件是這不會不利地影響涂層性能。本發(fā)明組合物還可包含至少一種選自細碎填充劑、顏料和染料的組分(C)。細碎填充劑一般為無機填充劑。當然,填充劑和/或顏料可含有其它有機涂料,例如疏水或親水的。填充劑的平均粒度應不超過10iim。平均粒度優(yōu)選為10nm-8iim,更優(yōu)選100nm-5ym,例如為2-4ym。在圓形或大致圓形顆粒的情況下,該數(shù)值指直徑;在不規(guī)則形狀顆粒如針狀顆粒的情況下,其指長軸。粒度指初級粒度。熟練技術人員應當知道的是細碎固體常聚結成較大顆粒,使用前必須將其徹底分散。熟練技術人員根據(jù)所需涂層性能對粒度進行選擇。顏料可特別為抗腐蝕顏料。這些可包括主動和被動抗腐蝕顏料。主動抗腐蝕顏料的實例特別包括磷酸鹽、含磷酸鹽或改性的磷酸鹽,例如基于磷酸鋅、正磷酸鋅鋁、正磷酸鋅鉬、正磷酸鋅鋁鉬、磷酸氫鈣、正磷酸硅酸鋅鈣鍶、多磷酸鋅鋁、多磷酸鍶鋁、正磷酸多磷酸硅酸鋅鈣鋁鍶、多磷酸硅酸鈣鋁的顏料。其它實例包括無機磷酸鹽與低溶解度電化學活性有機緩蝕劑的組合,例如用5-硝基間苯二甲酸的Zn鹽或Ca鹽改性的磷酸鋅。此外也可使用磷化鐵,羥基磷化鋅,硼硅酸鹽顏料如偏硼酸鋇或硼磷酸鋅,鉬酸鹽如鉬酸鋅、鉬酸鈉鋅或鉬酸鈣,具有離子交換性能的顏料如用鈣離子改性的無定形Si02或相應的改性硅酸鹽,金屬氧化物如Zn0,或金屬粉末如鋅粉。應當理解的是也可使用典型的有機抗腐蝕顏料,例如5-硝基間苯二甲酸的Zn鹽或Ca鹽。被動抗腐蝕顏料延長了腐蝕性組分的擴散路徑并因此提高了耐腐蝕性。實例特別包括片狀或薄片狀顏料,例如云母,赤鐵礦,頁硅酸鹽,線性聚硅酸鹽如硅灰石、滑石,或金屬板如鋁板或鐵板??垢g顏料的其它細節(jié)公開于例Ullma皿工業(yè)化學百科全書,2000年第6版,電子版中的"顏料,4.2抗腐蝕顏料"中。顏料也可為典型的彩色顏料和/或效應顏料。效應顏料指具有片狀結構和給予表面涂層特定裝飾性色彩效果的所有顏料。效應顏料為熟練技術人員所知。實例例如包括純金屬顏料如鋁、鐵或銅顏料,相干顏料如二氧化鈦涂覆的云母、鐵氧化物涂覆的云母、混合氧化物涂覆的云母(例如用二氧化鈦和Fe203)、金屬氧化物涂覆的鋁或液晶顏料。彩色顏料特別為可用于油漆工業(yè)的典型有機或無機吸收顏料。有機吸收顏料的實例為偶氮顏料、酞菁、喹吖啶酮和吡咯并吡咯顏料。無機吸收顏料的實例為鐵氧化物顏料、二氧化鈦和炭黑。染料的實例為偶氮、吖嗪、蒽醌、吖啶、花青、噁嗪、聚甲炔(polymethine)、噻嗪和三芳基甲烷染料。這些染料可用作堿性或陽離子染料、媒染料、直接染料(directdye)、分散染料、顯色染料、還原染料、金屬配合物染料、活性染料、酸性染料、硫化染料、偶合染料或直接染料(substantivedye)??蓪⑻畛鋭┯糜谟绊懲繉拥男阅埽缧伭系挠不瘎?、流變學或取向。填充劑通常色彩上無活性;換而言之,其固有吸收低且折射率與涂層介質相近。填充劑的實例包括滑石,碳酸鈣,高嶺土,硫酸鋇,硅酸鎂,硅酸鋁,晶狀二氧化硅,無定形硅石,氧化鋁,由例如玻璃、陶瓷或聚合物制備且大小為例如0.l-lOym的微珠或中空微珠。還可將任何所需固體惰性有機顆粒用作填充劑,例如脲-甲醛縮合產物、微粉化聚烯烴蠟或微粉化酰胺蠟。惰性填充劑也可各自以混合物使用。然而,優(yōu)選在每種情況下均只使用一種填充劑。顏料和/或填充劑在聚合物分散體中的比例優(yōu)選為15-40%體積,更優(yōu)選20-40%體積,非常優(yōu)選20_35%體積。熟練技術人員根據(jù)所需涂層性能設定準確量。當使用導電顏料時,用量通常大于當使用不導電填充劑時的用量。與其它數(shù)值相區(qū)別,本文以%體積給出顏料和/或填充劑的比例,其是相對于顏料和/或填充劑體積密度以及聚合物分散體體積的顏料體積濃度(PVC)的度量。通常將顏料體積濃度定義為固體無機組分(顏料和填充劑)的總體積除以固體無機組分(顏料和填充劑)和粘合劑聚合物水分散體中聚合物顆粒的總體積所得的比值;見UllmannsEnzyklopSdiedertechnischenChemie,第4版,第15巻,第668頁。應當理解的是也可使用不同顏料的混合物。顏料通常為20_70%重量的量。熟練技術人員根據(jù)所需涂層性能確定準確量。當使用導電顏料時,用量通常大于當使用不導電填充劑時的用量。導電顏料和填充劑的優(yōu)選量為40_70%重量;不導電顏料的優(yōu)選量為20-50%重量?;衔?D)為上文所述的那些。在化合物(D)中優(yōu)選在23t:下和乙二醇單正丁基醚(丁基乙二醇)中的溶解度為至少100g/l的那些。特別優(yōu)選其中對化合物(D)或其溶解度和粘合劑(B)的HLB值進行選擇從而使化合物(D)和粘合劑高度相容即表現(xiàn)出有效相容性的化合物(D)和粘合劑(B)的那些組合。本發(fā)明所用化合物(D)的用量通常為0.25-10%重量,優(yōu)選0.5_8%重量,更優(yōu)選1-6%重量。本發(fā)明制劑一般包含合適的溶劑作為組分(E),其中組分為溶液和/或分散體以18允許均勻應用于表面上。然而,原則上也可以不含溶劑或基本不含溶劑的形式作為粉末涂料配制所述制劑。優(yōu)選使用溶劑。合適的溶劑為能溶解、分散、懸浮或乳化本發(fā)明化合物的那些。這些可為有機溶劑,5-25%、優(yōu)選5-20%、更優(yōu)選5-15%濃度的氨水溶液,或水。當然,也可使用不同有機溶劑的混合物或有機溶劑與水的混合物。在原則上可以的溶劑中,熟練技術人員根據(jù)所需最終用途和本發(fā)明所用化合物的特性作出合適選擇。有機溶劑的實例包括烴如甲苯、二甲苯或例如在原油精煉中獲得的混合物,例如確定沸程的烴餾分,醚如THF或聚醚如聚乙二醇,醚醇如乙二醇單正丁基醚(丁基乙二醇)、丙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚或丙二醇單甲基醚,醚二醇乙酸酯如丁基乙二醇乙酸酯或丙二醇單甲基醚乙酸酯,酮如丙酮,醇如甲醇、乙醇或丙醇,或內酰胺如N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-正丁基吡咯烷酮或N-環(huán)己基吡咯烷酮。也可為芳烴或脂族烴或其混合物。此類烴的實例為甲苯或二甲苯。優(yōu)選的芳烴混合物為可主要包含芳族C7_C14烴和包括110-30(TC沸程的那些,特別優(yōu)選甲苯,鄰_、間_或對二甲苯,三甲基苯異構體,四甲基苯異構體,乙基苯,枯烯,四氫萘和包含這些的混合物。其實例為來自ExxonMobilChemical的SolveSSO⑧產品,尤其是SolvesSO⑧100(CASNo64742-95-6,主要是C9和Q。芳族化合物,沸程為約154-178°C)、150(沸程為約182-207°C)和200(CASNo64742-94-5),以及來自Shell的Shellsof產品。包含石蠟、環(huán)烷和芳族化合物的烴混合物也以商品名Kristalloel(例如Kristalloel30,沸程為約158-198。C,或Kristalloe160:CASNo64742-82-1)、石油溶劑(同樣例如CASNo64742-82-1)或溶劑石腦油(輕沸程為約155-18(TC;重沸程為約225-300°C)市售。這種烴混合物中的芳族化合物含量一般大于90%重量,優(yōu)選大于95%,更優(yōu)選大于98%,非常優(yōu)選大于99%重量。可能有意義的是使用具有特別降低的萘含量的烴混合物。此外,也可使用包含水或主要是含水溶劑混合物的制劑。其指包含至少50%重量,優(yōu)選至少65%重量,更優(yōu)選至少80%重量水的那些混合物。其它組分為與水溶混的溶劑。實例包括一元醇如甲醇、乙醇或丙醇,高級醇如乙二醇或聚醚多元醇和醚醇如丁基乙二醇或甲氧基丙醇。熟練技術人員根據(jù)所需制劑性能和所需應用方法選擇溶劑的量。通常,涂料組分與溶劑的重量比為io:i-i:10,優(yōu)選約2:i,其中沒有本發(fā)明應局限于該比例的任何目的。當然也可首先制備濃縮物,并只有在現(xiàn)場時才將其稀釋至所需濃度。所述制劑通過使制劑組分與溶劑充分混合而制備。合適的混合或分散組件為熟練技術人員所知。除組分(A)-(D)以及任選的(E)夕卜,所述制劑還可包含一種或多種助劑和/或添加劑(F)。此類助劑和/或添加劑起到微調涂層性能的作用。其量一般不超過除溶劑外所有組分的和的20%重量,優(yōu)選不超過10%重量。合適助劑的實例為彩色和/或效應顏料、用于熱固化的活性稀釋劑、流變助劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、自由基清除劑、自由基加聚引發(fā)劑、熱交聯(lián)催化劑、滑爽劑、聚合抑制齊U、消泡齊U、乳化齊U、防揮發(fā)齊U、潤濕齊iJ、分散齊iJ、增粘齊iJ、流動調節(jié)齊iJ、成膜助齊iJ、流變調節(jié)添加劑(增稠劑)、阻燃劑、干燥劑、防結皮劑、其它緩蝕劑、蠟和消光劑,例如由教科書"Lackadditive,,[涂料添力口劑],JohanBieleman,Wiley-VCH,Weinheim,NewYork,1998或德國專利申請DE19914896A1第13欄第56行至第15欄第54行可知。優(yōu)選的添加劑為作為熱交聯(lián)催化劑的二月桂酸二丁錫。也可將至少一種還原劑加入制劑中。所述試劑可為例如亞硫酸的堿金屬鹽如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉,焦亞硫酸的堿金屬鹽如焦亞硫酸鈉,與脂族醛和酮的亞硫酸氫鹽加成化合物如丙酮合亞硫酸氫鹽,還原劑如羥基甲亞磺酸及其鹽,或Mohr鹽。然而,優(yōu)選還原劑為非離子試劑,其中實例為酚,更優(yōu)選異抗壞血酸或抗壞血酸,非常優(yōu)選抗壞血酸。涂料的組成通常如下(A)30-70%重量,更優(yōu)選35-65%重量,更優(yōu)選40-55%重量,(B)10-50%重量,更優(yōu)選20-40%重量,更優(yōu)選20-30%重量,(C)15_45%體積,更優(yōu)選20_45%體積,非常優(yōu)選20_40%體積,(D)O.05-10%重量,更優(yōu)選0.1_8%重量,非常優(yōu)選0.2_6%重量,(£)0-45%重量,更優(yōu)選0-35%重量,非常優(yōu)選0-25%重量,條件是所有組分的和為100%重量。本發(fā)明這些混合物為制備用于腐蝕控制的涂料的有價值起始產物。為實施本發(fā)明方法,用包含至少一種化合物(D)的制劑處理金屬表面。在輕度、中度和重度腐蝕控制中,這可通過例如噴霧應用或鋪展應用實現(xiàn),其中在環(huán)境條件下接著固化應用的涂層。當然也可依次應用相同或不同組成的兩層或更多層涂層。熟練技術人員根據(jù)所需腐蝕控制涂層性能確定這種腐蝕控制油漆的總厚度。其一般為至少40iim,優(yōu)選至少50iim,更優(yōu)選至少60ym,非常優(yōu)選至少80ym,特別是至少100ym,尤其是至少125iim,通常是至少150iim,甚至是至少175ym或至少200ym??偼繉雍穸鹊纳舷藜此袘玫母g控制涂層一起的厚度為2mm,優(yōu)選小于1.5mm,更優(yōu)選小于lmm,非常優(yōu)選小于800iim,特別是小于500iim。固化方法由交聯(lián)劑的本質確定,并一般在環(huán)境條件下進行。固化所需溫度特別由所用交聯(lián)劑確定。高活性交聯(lián)劑可在比低活性交聯(lián)劑更低的溫度下固化。術語"環(huán)境腐蝕控制"在本發(fā)明上下文中指包含至少一種化合物(D)的涂層,干燥后其涂層厚度為至少40iim,優(yōu)選至少50iim,更優(yōu)選至少60ym,非常優(yōu)選至少80ym,且涂層厚度為至多2mm,優(yōu)選小于1.5mm,更優(yōu)選小于lmm,非常優(yōu)選小于800ym,特別是小于500iim,應用于表面后在典型周圍條件下固化涂料組合物,即例如在周圍溫度或室溫下、空氣以及典型環(huán)境濕度存在下,而不使用其它裝置或設備。取決于周圍環(huán)境,在空氣和典型環(huán)境濕度存在下的典型固化溫度為0t:以上至4(TC,優(yōu)選5-35t:,更優(yōu)選10-3(TC,非常優(yōu)選15-25°C。相對濕度可為所需的任何濕度,并優(yōu)選為10-80%,更優(yōu)選30-70%。熟練技術人員清楚的是完成給定粘合劑體系固化的時間可根據(jù)實際上起主導的周圍條件而有所不同。特別優(yōu)選將本發(fā)明制劑用于在C2腐蝕類別(根據(jù)DINENISO12944)或更高,優(yōu)選C3類別或更高,更優(yōu)選C4類別或更高中使用的腐蝕控制組合物中。根據(jù)DINENISO12944,基于單位面積質量損失或第一年暴露儲存后厚度減少的腐蝕類別如下就非合金鋼和鋅所定義C2(低腐蝕性)非合金鋼質量損失>10-200g/m2厚度減少>1.3-25iim鋅質量損失>0.7-5g/m2厚度減少>0.1-0.7iimC3(中等腐蝕性)非合金鋼質量損失>200-400g/m2厚度減少>25-50iim鋅質量損失>5-15g/m2厚度減少>0.7-2.1iimC4(高腐蝕性)非合金鋼質量損失>400-650g/m2厚度減少>50-80iim鋅質量損失>15-30g/m2厚度減少>2.1-4.2iimC5-I/M(非常高)非合金鋼質量損失>650-1500g/m2厚度減少>80-200iim鋅質量損失>30-60g/m2厚度減少>4.2-8.4iim化合物(D)在巻材涂層的腐蝕涂料中的用途代表本發(fā)明的其它實施方案,巻材涂層指制備后巻繞成巻(稱作巻材)以儲存和運輸?shù)妮伬@金屬條帶上的涂層。這些金屬條帶構成大部分片狀金屬工件的原料,其中實例為汽車部件、車身部件、儀器外殼、外部建筑飾面、天花板或窗戶輪廓。為此通過合適的方法如沖孔、鉆孔、折疊、仿形和/或深拉使合適的金屬板成形。例如如果需要通過將許多單獨的部件焊接在一起組裝較大組件如汽車車身。巻材涂覆為利用一般為液體的涂料連續(xù)涂覆金屬條帶。以至多200m/min的速度將厚度為0.2-2mm和寬度為至多2m的金屬條帶傳送通過巻材涂覆線,并在該工藝中涂覆。為此可例如使用軟鋼或建筑級鋼的冷巻條帶、電解鍍鋅薄板、熱浸漬鍍鋅鋼帶或鋁和/或鋁合金條帶。典型的涂覆線包括進料工位、條帶儲存區(qū)、清潔和預處理區(qū)、具有焙燒爐和下游冷卻區(qū)的第一涂覆工位、具有爐子的第二涂覆工位、層壓工位、冷卻區(qū)、條帶儲存區(qū)和巻繞機。巻材涂層的特性為涂料的薄涂層,其干涂層厚度一般正好小于80iim,通常小于60iim,小于50iim,甚至小于40iim。此外,高通量地加工金屬板,需要短停留時間;換而言之,應用涂層后需要在升高的溫度下干燥以使涂層迅速固化。這種涂覆方法僅在專門為該目的制作的涂覆線上進行。與通過巻材涂層的腐蝕控制相比,來自環(huán)境腐蝕控制的涂層和涂料的差別在于在環(huán)境腐蝕控制中所述涂層的涂層厚度比巻材涂層實際上更厚,且在周圍溫度下干燥和固化,從而干燥和固化實際上需要更長的時間。在該段時間中沒有固化的涂層易于受到例如水霧或風化作用的影響,從而使對所述涂料的要求實際上與對巻材涂料的要求不同。實施例實施例1-N_(2-巰基乙基)戊酰胺的合成21在氮氣氣氛中和室溫下,將22.7g2-巰基乙胺鹽酸鹽(0.2mol)和44.3g碳酸鉀(0.32mol)引入在130ml水中的溶液中。將溶液溫熱至4(TC,在15分鐘內滴加12.0g戊酰氯(0.lmol)。在4(TC下攪拌該批物料3小時,然后冷卻至室溫。加入70ml二氯甲烷,進行相分離。用50ml20%濃度的氯化銨溶液洗滌有機相,硫酸鈉干燥,減壓去除其溶劑。產率71.6%(理論);非常淺的粉紅色油狀物;純度95%(GC)力NMR(S卯m,CDC13)8.0(1H,寬峰,NH),3.4(2H,t,CH2),2.6(2H,t,CH2),2.3(1H,m,SH),2.1(2H,t,CH2),1.5(2H,quin.,CH2),1.25(2H,qua.,CH2),0.8(3H,t,CH3)實施例2-N_(2-巰基乙基)_2-乙基己酰胺的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>在0°C-5。C下將22.7g2_巰基乙胺鹽酸鹽(0.2mo1)和32.4g三乙胺(0.32mol)引入在130ml二氯甲烷中的懸浮液中。在25分鐘內,滴加16.8g2_乙基己酰氯(0.lmol)。在0-5t:下攪拌該批物料1小時,在4(TC下攪拌1.5小時,然后在室溫下攪拌12小時。加入70ml飽和氯化銨溶液,進行相分離。重復該操作兩次,合并有機相,硫酸鈉干燥,減壓去除其溶劑。所得殘留物通過柱層析(97甲苯3甲醇)純化。產率56.5%(理論);無色油狀物;純度85%(HNMR)力NMR(S卯m,CDC13)6.2(1H,寬峰,NH),3.4(2H,t,CH2),2.7(2H,t,CH2),1.9(1H,m,CH),1.6(2H,m,CH2),1.5(2H,m,CH2),1.4(1H,t,SH),1.3(2H,m,CH2),0.9(6H,t,2XCH3)。實施例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>在0°C-5。C下將22.7g2-巰基乙胺鹽酸鹽(0.2mo1)和32.4g三乙胺(0.32mol)引入在130ml二氯甲烷中的懸浮液中。在30分鐘內,滴加12.lg新戊酰氯(O.lmol)。在0-5t:下攪拌該批物料1小時,在4(TC下攪拌1.5小時,然后在室溫下攪拌12小時。加入70ml飽和氯化銨溶液,進行相分離。重復該操作兩次,合并有機相,硫酸鈉干燥,減壓去除其溶劑。產率81.8%(理論);白色粉末;純度90%(HNMR)力NMR(S卯m,CDC13)6.1(1H,寬峰,NH),3.4(2H,t,CH2),2.6(2H,t,CH2),1.3(1H,t,SH),1.2(9H,s,tBu)腐蝕控制底漆的指導配制劑利用基于在油漆(Acronal⑧Optive410,BASFCorp.)中使用的商品化苯乙烯_丙烯酸酯水分散體的腐蝕控制配制劑進行環(huán)境腐蝕控制的性能測試。所用分散體具有以下性能<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>根據(jù)以下通用指引制備測試配制劑將393.4g苯乙烯-丙烯酸酯分散體與2.2g用于涂料的商品化消泡劑(聚硅氧烷和憎水固體在聚乙二醇中的混合物;BYK022,Byk)混合,接著通過Dispermate加入由O.6g陰離子分散劑(脂肪醇烷氧化物的酸性磷酸酯;LutensitA-EP,BASFAG)、11.0g濃氨和58.6g水組成的混合物。攪拌下再加入7.2g苯氧基丙醇(成膜助劑)和7.2g汽油180-210°C(成膜助劑)的混合物。接著加入85.0g赤鐵礦顏料(Bayferrox130M,Lanxess)、82.lg基于磷酸鋅鉬的抗腐蝕顏料(HeilCOphoSZMP,堿性正磷酸鋅鉬水合物,Heubach)、36.0g硅酸鎂(填充劑;滑石20M2,Luzenac)以及127.8g基于硫酸鋇和硫化鋅的填充劑(30X重量ZnS)(LitoponeU?;旌衔镒鳛檎w與玻璃珠(03mm)—起分散至少30分鐘。然后,繼續(xù)攪拌下,加入166.4g苯乙烯-丙烯酸酯分散體、1.9gBYK022以及3.7g水和商品化緩蝕劑(緩蝕劑Li,Erbsl6h)的l:l混合物,通過過篩去除玻璃珠。最后,將該批物料與3.7g商品化基于氨基甲酸酯的增稠劑(CollaeralPU85,BASFAG)的25%濃度溶液和13.2g丁基乙二醇(溶劑)的混合物混合,如果合適利用濃氨將PH調節(jié)為約9.5。由此獲得1000g腐蝕控制底漆,其固體含量為61%,顏料/體積濃度為(PVC)為23%。將完成的涂料與2.5gN_(2-巰基乙基)戊酰胺在丁基乙二醇中的33%濃度溶液混合(使用實施例1)。出于對比目的,涂料的另一份樣品不加入巰基乙基酰胺(使用實施例2(對比))。通過鋼板應用所述配制劑,用于鹽噴測試的制劑用完全軟化水將受試底漆稀釋至所需粘度(300-1000mPas(ICIRotothinner球)),并利用箱形刮刀將其拉伸至干凈的非鍍鋅鋼板(200X80X0.9mm)上;對刮刀的槽大小進行選擇以獲得60-85iim的干涂層厚度。在室溫下干燥六天和在5(TC熱老化一天后,用溶劑基涂料涂覆金屬測試板的反面以防腐保護,邊緣利用Tesa⑧-膜封閉。最后,在用受試底漆涂覆面上利用刻痕物刻畫金屬測試板至基底。鹽噴測試/評價利用所述測試板,根據(jù)DINENISO7253進行鹽噴測試(測試時間240h)。金屬板如圖1所示(使用實施例2(對比),左邊;使用實施例1(本發(fā)明),右邊)。顯而易見的是使用實施例1的金屬板與使用實施例2(對比)的金屬板相比明顯腐蝕更少。權利要求式(I)的化合物(D)在腐蝕控制中的用途其中R1、R3和R4可彼此獨立選自可各自任選被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的C1-C18烷基、C6-C12芳基、C5-C12環(huán)烷基和含有氧、氮和/或硫原子的5-6元雜環(huán),R1和R3還可彼此獨立為氫,R2可為二價有機基團,和X可選自-S-、-SO-和-SO2-。F2008800198462C00011.tif2.根據(jù)權利要求l的用途,其中W為氫、甲基、乙基、異丙基或苯基。3.根據(jù)權利要求1或2的用途,其中X為硫基團。4.根據(jù)前述權利要求中任一項的用途,其中R2為1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、l,2-亞丁基、l,2-亞苯基或1,4-亞苯基。5.根據(jù)權利要求1-3中任一項的用途,其中R2為1,2-亞乙基。6.根據(jù)前述權利要求中任一項的用途,其中RS為氫、甲基、乙基、異丙基、正丁基、叔丁基、苯基、節(jié)基、環(huán)己基或環(huán)戊基。7.根據(jù)前述權利要求中任一項的用途,其中R4含有3-10個碳原子。8.根據(jù)權利要求1-6中任一項的用途,其中R4為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2_乙基己基、苯基或節(jié)基。9.根據(jù)權利要求1的用途,其中化合物(D)選自N-(2-巰基乙基)戊酰胺(W二H,X二-S-,R2二1,2-亞乙基,R3二H和R4二正丁基),N-(2-巰基乙基)丁酰胺(W二H,X二-S-,R2二1,2-亞乙基,R3二H和R4二正丙基),N-(2-巰基乙基)己酰胺(W二H,X二-S-,R2二1,2-亞乙基,R3二H和R4二正戊基),N-(2-巰基乙基)-2-乙基己酰胺(R1=H,X=-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H和R4=1-乙基戊基),N_(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺(R1=H,X=-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H和尺4=叔丁基),N-(2-巰基乙基)苯甲酰胺(W二H,X二-S-,R2二1,2-亞乙基,R3二H和R4二苯基),和N-(2-巰基乙基)-2-苯基乙酰胺(R1=H,X=-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H和R4=節(jié)基)。10.根據(jù)前述權利要求中任一項的用途,其中基團-X-R1為巰基(-S-H)。11.根據(jù)權利要求10的用途,其中除化合物(D)外還存在式(II)的二硫化物(Dl):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R2、R3和R4具有前述權利要求中所述的定義,二硫化物(Dl)的比例基于化合物(D)不超過30%重量。12.根據(jù)前述權利要求中任一項的用途,其中化合物(D)為式(II)的化合物(D2):其中R5為二價有機基團,基團R\X、R2和R3如前述權利要求所定義。13.前述權利要求中任一項所定義的化合物(D)在用于腐蝕控制的涂料中作為緩蝕劑的用途。14.一種將腐蝕控制涂料應用于金屬表面的方法,所述方法包括用包含至少一種粘合劑、至少一種顏料和/或填充劑和至少一種化合物(D)的配制劑處理金屬表面。15.用于腐蝕控制的巰基乙基酰胺,選自N-(2-巰基乙基)-2-乙基己酰胺(R1=H,X=-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H和R4=1-乙基戊基),和N_(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺(R1=H,X=-S-,R2=1,2-亞乙基,R3=H和尺4=叔丁基)。全文摘要本發(fā)明涉及用于防腐的新涂料。文檔編號C09D5/08GK101711269SQ200880019846公開日2010年5月19日申請日期2008年6月6日優(yōu)先權日2007年6月11日發(fā)明者H·博格曼,K·羅施曼,M·施曼德,S·阿姆瑟,V·貝特申請人:巴斯夫歐洲公司