專利名稱：制備用于化妝品制劑中的氧化鋅分散體的方法
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制備用于化妝品制劑中的氧化鋅分散體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備包含金屬氧化物的化妝品制劑的方法，其中將在 生產(chǎn)顆粒金屬氧化物期間形成的反應(yīng)混合物在基本不進(jìn)行進(jìn)一步處理的情 況下引入化妝品制劑中。
能減少經(jīng)由吸收、反射和散射的光的無(wú)機(jī)顏料用作物理uv濾光劑。
粒徑大于100nm的宏觀顏料與粒徑小于100nm的微型顏料之間有區(qū)別。 二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、碳酸鈣、高嶺土和滑石作為顏料粉末的懸浮 液在光防護(hù)組合物中使用。覆蓋粉末取決于顏料和周圍介質(zhì)的反射系數(shù)之 比、光吸收程度、入射光的波長(zhǎng)以及粒徑。盡管能使用高濃度的顏料在UV 光以及可見(jiàn)光區(qū)域中實(shí)現(xiàn)全部的防護(hù)作用，但是皮膚的白色著色是不利的， 并通常在化妝方面是麻煩的。使用現(xiàn)代技術(shù)，氧化鈦和氧化鋅能被粉碎到 化妝上可接受的粒徑。因此，避免了皮膚的白色著色。超細(xì)二氧化鈦和氧 化鋅目前是用于化妝品光防護(hù)領(lǐng)域中的最重要的無(wú)機(jī)光防護(hù)物質(zhì)。
很早就知道了通過(guò)合適前體在有機(jī)溶劑中的溶劑化(水解)生產(chǎn)金屬 氧化物懸浮液。
US 4,410,446描述了通過(guò)在難揮發(fā)性惰性液體中加熱乙酸鋅來(lái)生產(chǎn)穩(wěn) 定的含氧化鋅的懸浮液。所用的分散助劑是環(huán)烷酸鎂。
US 4，193，769描述了通過(guò)在難揮發(fā)性惰性液體中加熱碳酸鋅來(lái)生產(chǎn)穩(wěn) 定的含氧化鋅的懸浮液。所用的分散助劑是不飽和脂肪酸、磺酸、氧基烷 基化長(zhǎng)鏈胺等。
DE 102 97 544描述了金屬氧化物分散體，其含有分散介質(zhì)和粒子直徑 小于200nm的金屬氧化物，其中金屬氧化物分散介質(zhì)包含多元醇和/或聚 醚化合物。以此方式獲得的分散體用于生產(chǎn)在基材上的金屬薄膜。含堿金屬和閨化物，并且是通過(guò)在約100-300x:加熱羧酸鋅(例如甲酸鋅、 乙酸鋅、草酸鋅、己二酸鋅、對(duì)苯二甲酸鋅)和醇(例如甲醇、乙醇、乙
二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇)的混合物生產(chǎn)的。也提到可以在化妝品中 使用這些氧化鋅粒子。
JP07-232919描迷了一種生產(chǎn)氧化鋅粒子的方法，其中這些氧化鋅粒 子是通過(guò)在約100-300。C加熱鋅或鋅化合物(例如氧化鋅、氫氧化鋅、氫 氧化鋅碳酸鹽、乙酸鋅)、具有至少一個(gè)羧基的化合物(例如曱酸、草酸、 馬來(lái)酸、對(duì)苯二曱酸)和醇(例如曱醇、乙醇、乙二醇、1，4-丁二醇、聚 乙二醇)的混合物生產(chǎn)的。
Feldmann (Adv. Funct. Mater. 2003， 13， No. 2， 2月)描述了通過(guò)合適前 體在二甘醇中的熱解來(lái)生產(chǎn)金屬氧化物納米粒子(所謂的多元醇方法)。
J6z6quel等(J. Mater. Res. Vol. 10， No.l， Jan 1995)描述了通過(guò)乙酸 鋅二水合物在二甘醇中的水解來(lái)生產(chǎn)直徑為0.2-0.4微米的單分散球形氧 化鋅粒子。
E. Hosono等(J. Sol-Gel Sci.Techn. 2004， 29， 71-79)描述了通過(guò)在60°C 在甲醇、乙醇和2-甲氧基乙醇中加熱乙酸鋅來(lái)生產(chǎn)球形的直徑為5-10mn 的 單分散ZnO粒子。
Collins等(J. Mat. Chem. 1992， 2 (12)， 1277-1281)描述了通過(guò)在約200 。C在1-癸醇、1-十一醇和乙二醇中熱分解相應(yīng)的可溶性Ce、Zr和Zn鹽(Ce、 Zr、硝酸鋅、碘化鋅或乙酸鋅)來(lái)生產(chǎn)Ce02、 Zr02和ZnO。以此方式， 制得了直徑為約0.25微米的單分散的球形粒子。
已經(jīng)知道粒狀氧化鋅用做化妝品制劑中的UV光防護(hù)劑。商業(yè)產(chǎn)品可 例如由以下商品名獲得Z-Cote (BASF), Creazinc (Creations Couleurs)， Finex-25 (Presperse， Inc.), NanoGard氧化鋅⑧(Nanohybrid Co" LTD)， Nano畫(huà)Zinc⑧SL (Sino Lion (USA) Ltd.), OriStar ZO (Orient Stars LLC)， Oxyde de Zinc Micropure (LCW國(guó)Sensient Cosmetic Technologies), Tego Sun Z 500(Degussa Care & Surface Specialties), Unichem ZO (Universal Preserv-A-Chem， Inc.), USP-1 (Zinc Corporation of America)或氧化鋅NDIVT106407 (Symrise)。
通過(guò)在懸浮液中分解金屬鹽獲得的微粒狀金屬氧化物通常進(jìn)行干燥并 被轉(zhuǎn)化成粉末形式。當(dāng)在化妝上可接受的液體(例如醇)中再分散時(shí)，喪 失了細(xì)粒特征，導(dǎo)致更多的聚集和形成較大的粒子，這導(dǎo)致不再具有在化 妝品制劑中所需的性能，使得在施用到皮膚上時(shí)白色著色增加。
所以，本發(fā)明的目的是提供一種允許將微粒狀金屬氧化物引入化妝品 制劑中的經(jīng)濟(jì)可行的方法，且盡可能地不存在聚集。
此目的通過(guò)一種生產(chǎn)包含金屬氧化物的化妝品制劑的方法實(shí)現(xiàn)，此方 法包括至少以下步驟
a) 通過(guò)合適的前體在包含醇的反應(yīng)混合物中反應(yīng)來(lái)制備金屬氧化物，
b) 任選地從來(lái)自步驟a)的金屬氧化物反應(yīng)混合物除去至多90重量 %的揮發(fā)性成分，
c )任選地用與反應(yīng)混合物的液相1不同的液相2來(lái)至少部分地交換所 述液相1,
d)使用在步驟a)、任選的步驟b)和任選的步驟c)之后獲得的反 應(yīng)混合物生產(chǎn)化妝品制劑。
步驟a)
通過(guò)合適的前體在包含醇的反應(yīng)混合物中反應(yīng)來(lái)制備細(xì)粒金屬氧化物 是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且已經(jīng)在上述文獻(xiàn)中描述，將這些文獻(xiàn)引入
本文供參考。
本發(fā)明的優(yōu)選金屬氧化物是氧化鋅。通過(guò)在二甘醇中加熱乙酸鋅二水 合物來(lái)制備氧化鋅粒子的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并且已經(jīng)在例如 Jezequel等，Materials Science Forum (材料科學(xué)論壇)的第152-153巻， ISSN 0255-5476，第339-342頁(yè)和Jez叫uel等，J. Mater. Res. 1994， 10， 77 中描述，將這些文獻(xiàn)引入本文供參考。
根據(jù)本發(fā)明合適的醇具有按每分子計(jì)的一個(gè)羥基、優(yōu)選至少兩個(gè)羥基。 合適的一元醇是選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、2-曱基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3-甲 氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、仲己醇、2-乙基丁醇、仲庚醇、3-庚醇、 正辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、正壬醇、2，6-二曱基庚醇-4、正癸醇、仲十 一醇、三曱基壬醇、仲十四醇、仲十七醇、苯酚、環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇、 3，3，5-三甲基環(huán)己醇、節(jié)基醇和二丙酮醇；其它合適的一元醇是選自二醇 的偏醚，例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁 醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單-2-乙基丁基醚、二甘醇單甲 醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單己醚、丙二 醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、雙丙甘醇單甲 醚、雙丙甘醇單乙醚和雙丙甘醇單丙醚。
優(yōu)選使用具有至少兩個(gè)羥基的醇。合適的多元醇是例如二醇。這些優(yōu) 選選自1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁 二醇，1，4-丁二醇，丁-2-烯-l，4-二醇，1,2-戊二醇，1，5-戊二醇，2，4-戊二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，1,2-己二醇，1，6-己二醇，2，5-己二醇，2，4-庚二醇，2-乙基 -1，3-己二醇，辛二醇，1，10-癸二醇，1，2-十二烷二醇，1，12-十二烷二醇，新戊 二醇，3-甲基戊烷-l，5-二醇，2，5-二甲基-1，3-己二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇， 1，2-環(huán)己二醇，1，4-環(huán)己二醇，1，4-二(羥基甲基)環(huán)己烷，羥基新戊酸新戊二 醇單酯，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，2，2-二4-(2-羥基丙基)-苯基I丙烷，二甘醇， 雙丙甘醇，三甘醇，四甘醇，三丙甘醇，四丙甘醇，3J克代戊烷-l，5-二醇，在 每種情況下分子量為200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇以及聚四氫呋喃， 基于環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物的二醇，或以引入形式含有環(huán)氧乙 烷和環(huán)氧丙烷基團(tuán)的共聚物。
合適的二醇也是羥基封端的聚醚均聚物，例如聚乙二醇、聚丙二醇和 聚丁二醇；二元共聚物，例如乙二醇/丙二醇共聚物和乙二醇/丁二醇共聚 物；直鏈的三元共聚物，例如三元的乙二醇/丙二醇/乙二醇共聚物、丙二 醇/乙二醇/丙二醇共聚物和乙二醇/丁二醇/乙二醇共聚物。
合適的二醇也是羥基封端的聚醚嵌段共聚物，例如二元嵌段共聚物， 例如聚乙二醇/聚丙二醇和聚乙二醇/聚丁二醇；直鏈的三元嵌段共聚物，例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇、聚丙二醇/聚乙二醇/聚丙二醇和聚乙二 醇/聚丁二醇/聚乙二醇三元共聚物。
上述聚醚也可以被取代和/或具有與羥基不同的端基。在這方面，可以
參見(jiàn)DE 102 97 544的段落
，將這些內(nèi)容引入本文供參考。
特別優(yōu)選的多元醇是具有IO個(gè)或更少碳原子的那些醇。當(dāng)然，優(yōu)選的 是在25。C和1013毫巴下以液態(tài)存在的那些醇，并且其具有低粘度以使它 們能在不需要作為單一溶液的其它液相和分散介質(zhì)的存在下用作反應(yīng)混合 物的一部分。這些多元醇的例子是乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二 醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、戊二醇、己二醇和 辛二醇，其中乙二醇(1，2-乙二醇)和1,2-丙二醇是特別優(yōu)選的。
合適的多元醇也是三醇，例如l，l，l-三(羥基曱基)乙烷、l，l，l-三(羥基 甲基)丙烷、2-乙基-2-羥基甲基-l，3-丙二醇、1，2，6-己三醇、1，2，3-己三醇和 1，2,4國(guó)丁三醇。
其它能使用的多元醇是糖醇，例如甘油、蘇丁醇、赤蘚醇、季戊四醇； 戊糖醇，其中戊糖醇包括木糖醇、核糖醇和阿糖醇；己糖醇，其中己糖醇 包括甘露糖醇、山梨糖醇和衛(wèi)矛醇；甘油醛，二氧基丙酮，蘇糖，赤蘚酮糖， 赤蘚糖，阿糖，核糖，核酮糖，木糖，木酮糖，來(lái)蘇糖，葡萄糖，果糖，甘 露糖，艾杜糖，山梨糖，古洛糖，塔羅糖，塔格糖，半乳糖，阿洛糖，阿 卓糖，乳糖，木糖，阿糖，異麥芽糖，葡庚糖，庚糖，麥芽三糖，乳果糖，
以及海藻糖。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇優(yōu)選是糖醇，例如甘油、蘇丁 醇、赤蘚醇、季戊四醇、戊糖醇和己糖醇，因?yàn)樗鼈儗?dǎo)致金屬氧化物細(xì)粒
子在金屬氧化物分散體中的抗聚集性能提高。
對(duì)于本發(fā)明合適的醇，可以參見(jiàn)JP 2003268368 UEA1第11頁(yè)的段落
0026，將其全部?jī)?nèi)容引入本文供參考。
上述醇可以根據(jù)本發(fā)明單獨(dú)使用或作為它們的混合物使用。 反應(yīng)混合物在本發(fā)明的步驟a)之后優(yōu)選含有至多99重量％、特別優(yōu)
選至多95重量％、尤其至多90重量％的醇，在每種情況下基于反應(yīng)混合
8物的總質(zhì)量計(jì)。反應(yīng)混合物在本發(fā)明的步驟a)之后優(yōu)選含有至少1重量 %、優(yōu)選至少10重量％、尤其優(yōu)選至少20重量％、非常優(yōu)選至少30重量 %的醇，在每種情況下基于反應(yīng)混合物的總質(zhì)量計(jì)。最優(yōu)選的是，反應(yīng)混 合物在本發(fā)明的步驟a)之后含有至少50重量％的醇。
除了合適的前體和醇之外，反應(yīng)混合物還可以含有至少 一種其它化妝 上可接受的有機(jī)溶劑。
合適的有機(jī)溶劑是例如液體的酮溶劑、酰胺溶劑、酯溶劑和醚溶劑。
酮溶劑可以選自例如丙酮，甲基乙基酮，甲基-正丙基酮，甲基-正丁 基酮，二乙基酮，甲基-異丁基酮，曱基-正戊基酮，乙基-正丁基酮，曱基-正己基酮，二異丁基酮，三甲基壬酮，環(huán)己酮，2-己酮，甲基環(huán)己酮，2，4-庚 二酮，乙酰苯，乙?；?，4-己二酮，2，5-己二酮，2，4-庚二酮，3，5-庚二酮， 2，4-辛二酮，3，5-辛二酮，2，4-壬二酮，3，5-壬二酮，5-甲基-2，4-己二酮，2，2，6，6-四甲基-3，5畫(huà)庚二酮和1，1，1，5，5，5-六氟-2，4-庚二酉同。
酰胺溶劑可以選自例如甲酰胺，N-甲基曱酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，N-乙基甲酰胺，N，N-二乙基甲酰胺；乙酰胺，N-甲基乙酰胺，N，N-二甲基乙酰 胺，N-乙基乙酰胺，N，N-二乙基乙酰胺，N-甲基丙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，N-甲?；鶈徇琋-甲?；梢?，N-曱?；量┩橥琋-乙?；鶈徇?，N-乙?；?哌啶和N-乙酰基吡咯烷酮。
酯溶劑可以選自例如碳酸二乙基酯，碳酸亞乙基酯，碳酸亞丙基酯， 碳酸二乙基酯，乙酸甲基酯，乙酸乙基酯，Y-丁內(nèi)酯，y-戊內(nèi)酯，乙酸正丙基 酯，乙酸異丙基酯，乙酸正丁基酯，乙酸異丁基酯，乙酸仲丁基酯，乙酸正 戊基酯，乙酸仲戊基酯，乙酸3-曱氧基丁基酯，乙酸甲基戊基酯，乙酸2-乙 基丁基酯，乙酸2-乙基己基酯，乙酸芐基酯，乙酸環(huán)己基酉旨，乙酸甲基環(huán)己基 酯，乙酸正壬酯，乙?；宜釙趸?，乙?；宜嵋一?，乙二醇單曱基醚 乙酸酯，乙二醇單乙基醚乙酸酯，二甘醇單曱基醚乙酸酯，二甘醇單乙基 醚乙酸酯，二甘醇單正丁基醚乙酸酯，丙二醇單甲基醚乙酸酯，丙二醇單 乙基醚乙酸酯，丙二醇單丙基醚乙酸酯，丙二醇單丁基醚乙酸酯，雙丙甘 醇單曱基醚乙酸酯，雙丙甘醇單乙基醚乙酸酯，乙二醇二乙酸酯，曱氧基三乙二醇乙酸酯，丙酸乙基酯，丙酸正丁基酯，丙酸異戊酯，草酸二乙基酯，草酸二正丁基酯，乳酸甲基酯，乳酸乙基酯，乳酸正丁基酯，乳酸正戊基酯，丙二酸二乙酯，鄰苯二甲酸二甲酯，以及鄰苯二甲酸二乙酯。
醚溶劑可以選自例如二丙基醚，二異丙基醚，二惡烷，四氫呋喃，四氫吡喃，乙二醇二甲基醚，乙二醇二乙基醚，乙二醇二丙基醚，丙二醇二甲基醚，丙二醇二乙基醚，丙二醇二丙基醚，二甘醇二曱基醚，二甘醇二乙基醚和二甘醇二丙基醚。
上述溶劑可以在每種情況下單獨(dú)使用或作為它們的混合物使用。
金屬氧化物的制備
金屬氧化物的制備是從合適的前體開(kāi)始的。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的金屬氧化物是氧化鋅。適用于根據(jù)本發(fā)明步驟a )制備氧化鋅的前體是羧酸鋅。它們?cè)趶V義上是按照化學(xué)計(jì)量比具有至少一個(gè)羧基/每個(gè)Zn原子的鋅化合物。這些優(yōu)選是飽和或不飽和單羧酸、飽和或不飽和多羧酸、脂環(huán)族或芳族單羧酸或多羧酸的部分或完全的鋅鹽，其中所有這些酸也可以進(jìn)一步被取代，例如被羥基、氰基、卣素、氨基、硝基、烷氧基、砜或卣素取代。特別合適的酸參見(jiàn)日本未審公開(kāi)JP2003268368UEA1第11頁(yè)段落
中描述的化合物，將其整個(gè)內(nèi)容引入這里供參考。 根據(jù)本發(fā)明適用的是在German Cosmetics Ordinance的附錄7 (到3b節(jié))中在標(biāo)題"用于化妝品組合物的uv濾光劑"中規(guī)定的所有uv光防護(hù)性濾光劑。
能夠用于本發(fā)明制劑中的所指定的uv光防護(hù)性濾光劑的列表當(dāng)然
不是窮盡的。有利的是，本發(fā)明的制劑含有能吸收在UV-B區(qū)域中的UV射線的物質(zhì)和能吸收在UV-A區(qū)域中的UV射線的物質(zhì)，其中濾光劑物質(zhì)的總量是例如基于制劑總重量計(jì)的0.1-30重量％，優(yōu)選0.5-20重量％，特別是1-15重量％，從而使化妝品制劑能保護(hù)皮膚以抵抗整個(gè)紫外區(qū)域的輻射。
在化妝品或皮膚藥學(xué)制劑中用于保護(hù)人表皮的大部分光防護(hù)劑包括能吸收在UV-B區(qū)域中的UV光的化合物。例如，根據(jù)本發(fā)明使用的UV-A吸收劑的比例是例如10-90重量％，優(yōu)選20-50重量％，基于吸收UV-B和UV-A的物質(zhì)的總量計(jì)。
珠光蠟
適用于本發(fā)明化妝品制劑的珠光蠟參見(jiàn)例如WO 2006/106140的第50頁(yè)第1-16行。將這些內(nèi)容全部引入本文供參考。
化妝品制劑可以另外含有閃光物質(zhì)和/或其它有作用的物質(zhì)(例如著色條)。
乳化劑
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，化妝品制劑以乳液的形式存在。這些乳液是通過(guò)公知的方法生產(chǎn)的。適用于化妝品制劑的乳化劑參見(jiàn)例如WO 2006/106140的第50頁(yè)第18行到第53頁(yè)第4行。將這些內(nèi)容全部引入本文供參考。
芳香油
如果將芳香油加入化妝品制劑中，則合適的芳香油參見(jiàn)例如wo
2006/106140的第53頁(yè)第IO行到第54頁(yè)第3行。將這些內(nèi)容全部引入本文供參考。顏料
如果合適的話，化妝品制劑還可以含有顏料。顏料在產(chǎn)品中大部分以
未溶解的形式存在，存在量可以是0.01-25重量％，特別優(yōu)選5-15重量％。優(yōu)選的粒徑是1-200微米，尤其是3-150微米，特別優(yōu)選10-100微米。
適用于化妝品制劑的顏料參見(jiàn)例如WO 2006/106140的第54頁(yè)第5行到第55頁(yè)第19行。將這些內(nèi)容全部引入本文供參考。
聚合物
在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，化妝品制劑含有聚合物。適用于化妝品制劑的聚合物參見(jiàn)例如WO 2006/106140的第55頁(yè)第21行到第63頁(yè)第2行。將這些內(nèi)容全部引入本文供參考。
實(shí)施例
下面通過(guò)實(shí)施例描述本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1
制備納米粒子ZnO在1，2-丙二醇中的懸浮液
在15分鐘內(nèi)將100g乙酸鋅二水合物和1000gl，2-丙二醇的混合物在空氣中在攪拌(350rpm)下加熱到100。C。在達(dá)到100。C后，加入20ml水，并將混合物加熱到150°C，在此溫度在回流下保持30分鐘和在沒(méi)有回流的情況下再保持30分鐘，然后冷卻到室溫。
在交叉流超濾實(shí)驗(yàn)室設(shè)備(Sartorius，型號(hào)SF Alpha, PES卡盒，切下100kD)中，用純l，2-丙二醇交換所得懸浮液的的液體部分。氧化鋅的比例是約2重量％。
為了通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射(Nanotrac U2059I, Microtrac Inc.)檢測(cè)粒徑分布(PSD),將所得的ZnO懸浮液稀釋到約0.02體積％并在超聲波浴(Sonorex Super IOP， Banddin )中以450W的功率處理5分鐘。在PSD
29譜中，ZnO懸浮液具有粒徑為約0.18微米的平均值(體積％)。對(duì)比例1
制備納米粒子ZnO在1，2-丙二醇中的懸浮液并且中間除去溶劑
在15分鐘內(nèi)將100g乙酸鋅二水合物和1000gl，2-丙二醇的混合物在空氣中在攪拌(350rpm)下加熱到100。C。在達(dá)到100。C后，加入20ml水，并將混合物加熱到150°C，在此溫度在回流下保持30分鐘和在沒(méi)有回流的情況下再保持30分鐘，然后冷卻到室溫。
將所得的懸浮液在來(lái)自Thermo的Sorvall RC-6型號(hào)離心才幾中以13000ppm離心。沉淀出的ZnO粉末從l，2-丙二醇分離出來(lái)，在乙醇中再分散兩次，然后在干燥烘箱中于約50。C干燥5小時(shí)。
所得粉末的X-射線衍射圖確認(rèn)形成了結(jié)晶ZnO。
為了通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射(Mastersizer 2000， Malvern)檢測(cè)粒徑分布(PSD )，將在干燥后所得的ZnO粉末在1，2-丙二醇中再分散(ZnO含量是約2重量％ ),稀釋到約0.02體積％并在超聲波浴(Sonorex Super IOP，Bandelin )中以450W的功率處理5分鐘。在PSD譜中，ZnO懸浮液具有聚集的微結(jié)構(gòu)，具有粒徑為約42微米的平均值(體積％)。
應(yīng)用實(shí)施例
生產(chǎn)以在1,2-丙二醇中的ZnO懸浮液為基礎(chǔ)的UV光防護(hù)性化妝品配
制劑
應(yīng)用實(shí)施例1
通過(guò)使ZnO沉淀并分離出上層的溶劑，將來(lái)自實(shí)施例1的約2重量％濃度的ZnO懸浮液濃縮到約60重量。/。ZnO。
然后按照與US 6 171 580B1的實(shí)施例10類似的方式制備W/O乳液。
應(yīng)用實(shí)施例2
通過(guò)使ZnO沉淀并分離出上層的溶劑，將來(lái)自實(shí)施例1的約2重量％濃度的ZnO懸浮液濃縮到約55.5重量。/。ZnO (相B )
%成々

INCI
A
B
C
7.501,503.001.001.006.509.00
1.000.300.102.002.00
D
64.10
0.50
0.50
Uvinul逸MC 80Tween 20Pationic 138 CCremophor CO 40Cetiol⑧SB 45Finsolv TN氧化鋅+ 1,2-丙二醇(5/4)D-Panthenol 50 PKdtrol Edeta逸BD脲
SimulgefNS
去離子水乳酸
i
EuxyH 300
甲氧基肉桂酸乙基己基酯
聚氧乙烯(20)脫水山梨醇酯
月桂?；樗徕c
PEG-40氫化蓖麻油
Butyrospermum Parkii (牛油樹(shù)月旨)
苯甲酸C12-15烷基酯
氧化鋅
1，2-丙二醇
泛醇，丙二醇
黃原膠EDTA 二鈉脲
丙烯酸羥基乙基酯/丙烯酰基二甲基
酒石酸鈉共聚物，角蓳烷，聚氧乙
烯(60)脫水山梨醇酯
去離子水
乳酸
苯氧基乙醇，對(duì)羥基苯甲酸甲酯，對(duì)羥基苯曱酸丁酯，對(duì)羥基苯甲酸乙酯，對(duì)羥基苯曱酸丙酯，對(duì)羥基苯甲酸異丁酯
將相A加熱到80。C，然后加入相B,將混合物均化3分鐘。另外單獨(dú)地，將相C加熱到80。C并攪拌加入相A和B的混合物中。然后將混合物在攪拌下冷卻到40°C，然后加入相D。 將液體簡(jiǎn)短地進(jìn)行后均化。
應(yīng)用實(shí)施例3
將ZnO在丙二醇中的分散體加入水在聚硅氧烷中的配料中重量％ 成分
相A
25.0 Dow Corning
345 Fluid
20.0 Luvitol Lite
8.0 Uvinul MC 80
4.0 Abil EM卯
7.0 T-LiteTM SF
匿I
環(huán)五珪氧烷，環(huán)六珪氧烷 環(huán)五珪氧烷
甲氧基肉桂酸乙基己基酯 十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲 基硅氧烷
二氧化鈦(和)氫氧化鋁(和) 聚二甲基硅氧烷/聚曱基硅氧烷 共聚物
相B
17.0
9.0
乙醇95% 氧化鋅+ 1，2-丙二醇
氧化鋅 1，2-丙二醇
(5/4)
5.0 去離子水 去離子水
3.0 甘油87% 甘油
1.0 滑石(C/2S 滑石
Bassermaim)
將相A和B在約11 000 rpm均化3分鐘，然后將B加入A中 并再均化1分鐘。
實(shí)施例4 A
7.00 2.00 5.00 3.00
UvinufMC 80 UvinufA Plus UvinufN 539 T
水楊酸辛酯
甲氧基肉桂酸乙基己基酯
二甲基氨基羥基苯曱?；夯郊姿狨?br> 氰雙苯丙烯酸辛酯
水楊酸辛酯水楊酸高薄荷基酯
3.00
2.00 Antaron V-216
0.50 Abif350
0.10 Oxynex 2004
2.00 鯨蠟醇
2.00 AmphisofK
高水楊酸酯
PVP/十六碳烯共聚物 聚二甲基硅氧烷
BHT，棕櫚酸抗壞血酸酯，檸檬酸，硬脂
酸甘油酯，丙二醇
鯨蠟醇
鯨蠟基磷酸鉀
B
3.00
5.00
57.62
0.20
5.00
C
0.50
氧化鋅+ 1，2-丙 1，2-丙二醇 水
Carbopol 934
二醇
Witconol APM
Euxyl K300
丙二醇
去離子水
Carbomer
PPG-3肉豆蔻基醚
苯氧基乙醇，對(duì)羥基苯曱酸甲酯，對(duì)羥 基苯甲酸丁酯，對(duì)幾基苯曱酸乙酯，對(duì)羥 基苯甲酸丙酯和對(duì)羥基苯甲酸異丁酯
制備
將相A加熱到約80°C熔融，并均化約3分鐘；也將相B加熱到約 80°C，加入相A，并將混合物再次均化。然后將混合物在攪拌下冷卻到室 溫。然后加入相C,并將混合物再次均化。
3權(quán)利要求
1).一種生產(chǎn)包含金屬氧化物的化妝品制劑的方法，此方法包括至少以下步驟a)通過(guò)合適的前體在包含醇的反應(yīng)混合物中反應(yīng)來(lái)制備金屬氧化物，b)任選地從來(lái)自步驟a)的金屬氧化物反應(yīng)混合物除去至多90重量％的揮發(fā)性成分，c)任選地用與反應(yīng)混合物的液相1不同的液相2來(lái)至少部分地交換所述液相1，d)使用在步驟a)至c)之后獲得的反應(yīng)混合物生產(chǎn)化妝品制劑。
2.權(quán)利要求l)的方法，其中金屬氧化物以數(shù)均粒徑小于1000納米的 粒子的形式存在。
3.權(quán)利要求l)或2)的方法，其中金屬氧化物以數(shù)均粒徑小于500納 米的粒子的形式存在。
4 .權(quán)利要求l)-3)中任一項(xiàng)的方法，其中金屬氧化物是氧化鋅。
5.權(quán)利要求1)-4)中任一項(xiàng)的方法，其中醇選自具有至少兩個(gè)羥基的醇。
6 .權(quán)利要求l)-5)中任一項(xiàng)的方法，其中醇選自1，2-乙二醇、1，2-丙二 醇和它們的混合物。
7 .權(quán)利要求1)-6)中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟a)后獲得的反應(yīng)混 合物含有30-99重量％的醇。
8.權(quán)利要求1)-7)中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟a)中使用的合適前 體是選自通式I的化合物Zn(O)p(OCOR)x(OH)y(OR，)z (I)其中，R是H、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳基烷基， R，是烷基、環(huán)烷基、芳基或芳基烷基， p = (2-x-y-z)/2 ，x+y+z《2， 0<x《2，0"<2。
9.權(quán)利要求1)-8)中任一項(xiàng)的方法，其中在步驟a)中使用的合適前 體是乙酸鋅二水合物Zn(OCOCH3)2 * 2 H20。
10.權(quán)利要求1)-9)中任一項(xiàng)的方法，其中將步驟a)中的反應(yīng)混合物 連續(xù)加熱到兩個(gè)不同的在70-200'C范圍內(nèi)的溫度Tl和T2，其中T2高于 Tl。
11.權(quán)利要求1)-10)中任一項(xiàng)的方法，其中步驟c)包括超濾。
12.權(quán)利要求l)-ll)中任一項(xiàng)的方法，其中化妝品制劑是皮膚用化妝 品UV光防護(hù)劑。
13.權(quán)利要求1)-12)中任一項(xiàng)的方法，其中化妝品制劑含有至少一種 有機(jī)UV光防護(hù)性濾光劑。
14.權(quán)利要求1)-13)中任一項(xiàng)的方法，其中化妝品制劑含有至少一種 抗氧化劑。
15.權(quán)利要求1)-14)中任一項(xiàng)的方法，其中化妝品制劑含有至少一種 自曬黑劑。
16.權(quán)利要求1)-15)中任一項(xiàng)的方法，其中化妝品制劑含有至少一種 其它醇和/或至少一種油。
17.權(quán)利要求1)-16)中任一項(xiàng)的方法，其中化妝品制劑含有至少一種 其它無(wú)才幾UV光防護(hù)性濾光劑。
18.權(quán)利要求1)-17)中任一項(xiàng)的方法，其中化妝品制劑還含有至少一 種丙烯酸增稠劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)包含金屬氧化物的化妝品制劑的方法，其中將在生產(chǎn)顆粒金屬氧化物期間形成的反應(yīng)混合物在基本不進(jìn)行進(jìn)一步處理的情況下加入化妝品制劑中。
文檔編號(hào)C09C1/04GK101679065SQ200880017479
公開(kāi)日2010年3月24日 申請(qǐng)日期2008年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月29日
發(fā)明者A·卡爾波夫, H·希布施特, V·安德烈 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司