專利名稱：：光固化型墨液組合物、墨盒、噴墨記錄方法和記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及光固化型墨液組合物，更詳細(xì)而言，涉及保存穩(wěn)定性和固化性優(yōu)良的光固化型墨液組合物以及使用它的墨盒、噴墨記錄方法和記錄物。其中，光固化型墨液組合物由于保存穩(wěn)定性良好，難以受到加快固化靈敏度及聚^！度的氧阻礙的影響，因此為利用光照射就能進(jìn)行充分固化處理的光固化型墨液組合物。背景財多年來，對于保存穩(wěn)定性割尤良的、禾傭活性離寸線照射等形成固化型的墨液組合物進(jìn)行了大量的開發(fā)。例如，日本特開2006—241194號公報中，為了提供細(xì)微顏料的分散性及其穩(wěn)定性優(yōu)良的，能形成具有鮮明色調(diào)和高著色力的高品質(zhì)圖像的，保存穩(wěn)定性、噴出性優(yōu)良的，禾IJ用活性能射線照射能形成良好固化性的，適用于噴墨記錄用的墨液組合物，提出一種墨液組合物，其特征是含有(a)聚合性化合物、(b)顏料、(c)至少具有織的雜環(huán)的聚合物、和(d)聚合引發(fā)劑(專禾抆獻(xiàn)l)。該文獻(xiàn)中公開了一種含有導(dǎo)入了HALS(受阻胺)的聚合物(分散劑和聚合抑制劑)的墨液組合物，并列舉出自由基聚合系和陽離子聚合系這兩個實例。然而，使用自由基聚合系和陽離子聚合系這兩種時，在抑制聚合的機(jī)理方面不合理。另外，由于暗反應(yīng)中產(chǎn)生的自由基自由基聚合系的UV固化墨液在保存中粘度增加。為了抑制這種現(xiàn)象而添加熱聚合抑制抓但氫醌系的熱聚合抑制劑在使自由基惰性化的過程中被消耗掉，所以抑制效果不能持久。即使是受阻胺系，當(dāng)反復(fù)進(jìn)行氧化還原循環(huán)時，與氫醌系一樣也被消耗掉，抑制效果不能持久。當(dāng)添加過量的熱聚合抑制劑時，雖然提高了保存穩(wěn)定性，但在光固化反應(yīng)時，為了使自由基惰性化，仍會產(chǎn)生所謂固化性斷氐的問題。該文獻(xiàn)中，列出了氫醌系和受阻胺系化合物等，雖然記載了利用含氮雜環(huán)所具有的抑制聚合能力可抑制保存穩(wěn)定性，但就上述自由基反應(yīng)中降低固化性的技術(shù)沒有觸及到。迄今為止，開發(fā)了一種禾擁烯，硫醇反應(yīng)或(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)的光固化型墨液組合物，烯，硫醇反應(yīng)與(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)相同，均為自由基聚合反應(yīng)，它們的不同之處是，(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)是，照射紫外線(uv)，由光自由基引發(fā)劑(I)產(chǎn)生的自由基(1)與(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，進(jìn)行聚合物化，而烯，硫醇反應(yīng)是，照射紫外線，由光自由基引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基奪取硫醇(R-SH)的氫，生成硫醇自由基(R-S*)，產(chǎn)生的硫醇自由基與烯反應(yīng)，進(jìn)行聚合物化。特別的是，目前開發(fā)了許多種禾傭烯，硫醇反應(yīng)的光固化型墨液組合物，例如，日本特開2003—342499號公報中，以提供噴墨噴頭噴射性能優(yōu)良、以低能量的活性光線就能固化的噴墨用墨液為目的，提出了一種含有多烯化合物和多硫醇化合物的活性光線固化性的噴墨用墨液組合物(專利文獻(xiàn)2)。另外，在日本特開2004—9360號公報中，以提供噴墨噴頭噴射性優(yōu)良、以低能量的活性會謝線就能固化、且圖像的完艦量良好的噴墨記錄方法為目的，提出了如下的活性光線固化型噴墨記錄方法，其為將利用活性光線而固化了的墨液噴射到印字介質(zhì)上，接著照射活性光線的活性光線固化型噴墨記錄方法，其中，所述墨液含有聚合性丙烯酸酯不飽和化合物和氧增感劑(專利文獻(xiàn)3)。然而，對于上述公報中記載的光固化型墨液組合物而言，聚合反應(yīng)只由烯—硫醇反應(yīng)構(gòu)成，所以聚魏度緩慢，不實用。而且，已知這些反應(yīng)弓胞暗反應(yīng)，墨液凝膠化的趨勢變高，保存穩(wěn)定粗氐劣。另外，對于使用自由基聚合系的光固化型墨液組合物而言，聚合常常受到空氣中氧的阻礙，為了抑制這種現(xiàn)象，雖然考慮添加通常的胺化合物，但是這種情況下存在的問題是，胺化合物發(fā)生變質(zhì)，固化膜變成黃色。因此希望提出一種不受氧阻礙影響、而且也沒有固化膜變色問題、固化靈敏度優(yōu)良、聚^I度快的光固化型墨液組合物。如上所述，當(dāng)前的技術(shù)現(xiàn)狀是還沒有得到一種反應(yīng)速度快、不受氧阻礙、能充分固化處理的光固化型墨液組合物。特開2006—241194號公報特開2003—342499號公報特開2004—9360號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明以提供一種保存穩(wěn)定性和固化性優(yōu)良的光固化型墨液組合物為目的，提供一種反應(yīng)速度快、不受氧阻礙影響，因而利用光照射能進(jìn)行充分固化處理，保存穩(wěn)定性良好，提高了固化靈和聚魏度的光固化型墨液組合物。如上所述，在沒有氧阻礙的影響的剝牛下，烯，硫醇反應(yīng)與(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)相比，反應(yīng)性較低(固化速度慢)。理由如下在(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)中，當(dāng)自由基與烯反應(yīng)時，烯斷裂產(chǎn)生碳自由基該碳自由基與其它烯反應(yīng)，形成鏈鎖反應(yīng)，由ji戰(zhàn)行聚合物化。與其相反，在烯，硫醇反應(yīng)中，雖然與(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)相同，產(chǎn)生碳自由基但存在2種類型的反應(yīng)，一種是該碳自由基與其它烯反應(yīng)，形成鏈鎖反應(yīng)，由此進(jìn)行聚合物化；另一種是與硫醇化合物反應(yīng)，產(chǎn)生新的含硫自由基。其結(jié)果是，沒有集中進(jìn)行聚合物化，反應(yīng)速度低。另一方面，在有氧阻礙的影響的斜牛下，弓胞如下的反應(yīng)。在(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)中，生成的碳自由基與大氣中的氧反應(yīng)，生成過氧自由基(ROO)，反應(yīng)終止。因此很容易受氧阻礙的影響。在烯，硫醇反應(yīng)中，與(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)相同，雖然產(chǎn)生過氧自由基，但和硫醇化合物反應(yīng)，產(chǎn)生新的含硫自由基反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。因此，難以受氧阻礙的影響。艮口，本發(fā)明提供的墨液組合物，由于同時發(fā)生(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)體系和硫醇反應(yīng)體系，整體的反繊度快，忠佳以受氧阻礙的影響。進(jìn)而，本發(fā)明人等經(jīng)過深入研究，結(jié)果得出如下見解，通過并用受阻胺化合物和具有活性氫的硫醇化合物，氧化還原循環(huán)和鏈移動反應(yīng)進(jìn)行，因而成為不受氧阻礙影響的墨液組成，另外，通過將墨液組合物的構(gòu)成物質(zhì)成為活性氫豐富的物質(zhì)，可使氧化還原循環(huán)容易進(jìn)行，并可達(dá)到上述目的。具體可根據(jù)圖l，2，3示出的氧化還原循環(huán)說明該效果。首先，圖1中，由具有活性氫的硫醇(1)和來自引發(fā)劑的自由基類(2)生成含硫自由敏3)。產(chǎn)生的含硫自由惠3)與不飽和雙鍵化合物(4)反應(yīng)產(chǎn)生碳自由基(5)，該碳自由超5)與敦6)反應(yīng)(受氧阻礙)形成過氧自由基(7)，此時自由基聚合反應(yīng)停止，反應(yīng)不再繼續(xù)進(jìn)行。然而，若存在硫瞎l)的話，其會與(7仮應(yīng)產(chǎn)生含硫自由敏3)，與(4)進(jìn)行自由基反應(yīng)。圖2中，說明受阻胺化合物的反應(yīng)循環(huán)。因氧的阻礙而反應(yīng)停止的過氧自由基鵬與受阻胺(9飯應(yīng)形成硝基自由基(11)。該硝基自由基(ll)與硫醇(l)反應(yīng)形成躬似，進(jìn)而與過氧自由基(10)反應(yīng)，又恢復(fù)成硝基自由基1D，同時產(chǎn)生含硫自由敏3)，所以自由基反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。圖3中，對反應(yīng)體系內(nèi)形成富含活性氫化合物的情況進(jìn)行說明。受阻胺化合物(9)和過氧自由基鵬形成硝基自由基Ql)，該硝基自由基與具有活性氫的化合物類(13)反應(yīng)，產(chǎn)生來自活性氫化合物的自由基類(14),這使聚合反應(yīng)進(jìn)行下去。由如上所述可知，通過組合構(gòu)成本發(fā)明的化合物，可在不受到氧阻礙的影響的情況下進(jìn)行自由基聚合物反應(yīng)。本發(fā)明基于上述見解，通過提供以下的墨液組合物等達(dá)到上述目的。1、一種光固化型墨液組合物，其至少含有光自由基聚合引發(fā)劑、具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物和受,安。2、根據(jù)上述1所述的光固化型墨液組合物，其中，上述含活性氫的官能團(tuán)選自硫醇基、氨基、亞氨基、或醇性羥基。3、根據(jù)上述2所述的光固化型墨液組合物，其中，上述具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物是具有硫醇基的鏈轉(zhuǎn)移劑。4、根據(jù)上述3所述的光固化型墨液組合物，其中，在墨液組合物中含有0.25質(zhì)量％的上述具有硫醇基的鏈轉(zhuǎn)移劑。5、根據(jù)上述1戶，的光固化型墨液組合物，其中，上述具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物是還含有不飽和雙鍵的聚合性化合物。6、根據(jù)J^5戶腿的光固化型墨液組合物，其中，上述含有不飽和雙鍵的聚合性化合物是具有丙烯?；蚣谆；幕衔铩⒓鞍蚁┗蛳┍木酆闲曰衔?。7、根據(jù)上述6所述的光固化型墨液組合物，其中，所述具有不飽和雙鍵的聚合性化合物是從N—乙烯基化合物、乙烯基醚、烯丙基二醇及三羥甲基丙烷烯丙基醚中選擇的至少一種。8、根據(jù)上述2所述的光固化型墨液組合物，其中，戶脫具有亞氨基的化合物由聚氨酯低聚物形成。9、根據(jù)上述8戶腿的光固化型墨液組合物，其中，在墨液組合物中含有325質(zhì)量％的所述聚氨酯低聚物。10、根據(jù)上述1所述的光固化型墨液組合物，其中，所述受阻胺是結(jié)構(gòu)中具有2，2，6，6—四甲基哌啶基的化合物。11、根據(jù)上述10戶服的光固化型墨液組合物，其中，在墨液組合物中含有0.21質(zhì)量％的所述受阻胺。12、根據(jù)上述1所述的光固化型墨液組合物，其中，在墨液組合物中含有50質(zhì)量％以上的所述具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物。13、根據(jù)上述1所述的光固化型墨液組合物，其中，還含有樹枝狀聚合物。14、一種墨盒，其特征在于，使用權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物而形成。15、一種噴墨記錄方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物進(jìn)fiH己錄。16、一種記錄物，其特征在于，使用權(quán)利要求1所述的光固化型墨液記錄而成。17、一種噴墨記魏置，其具有權(quán)利要求14所述的墨盒。根據(jù)本發(fā)明，可提供保存穩(wěn)定性和固化性優(yōu)良的光固化型墨液組合物，并提供使用這種保存穩(wěn)定性和固化性優(yōu)良的光固化型墨液組合物的、能形成優(yōu)質(zhì)圖像的墨盒，噴墨記錄方法及記錄物。根據(jù)本發(fā)明，可提供反應(yīng)速度決，不受氧阻礙的影響，因而利用光照射就能進(jìn)行充分固化處理的光固化型墨液組合物，并能提供可加快反應(yīng)速度、受氧阻礙影響小、利用光照射就能充分固化處理的墨盒，噴墨記錄方法及充分固化而得到的記錄物。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，可提供保存穩(wěn)定性良好，提高了固化靈敏度及聚^！度的光固化型墨液組合物，并提供使用這種固化靈敏度及聚合速度優(yōu)良的光固化型墨液組合物的、可形成優(yōu)質(zhì)圖像的墨盒，噴墨記錄方法及記錄物。圖1是用于說明發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的效果的氧化還原循環(huán)的概略反應(yīng)圖。圖2是氧化還原循環(huán)中，表示受ffil刻七合物的反應(yīng)循環(huán)的概略反應(yīng)圖。圖3是氧化還原循環(huán)中，反應(yīng)體系內(nèi)富含有活性氫化合物時的概略反應(yīng)圖。具體實施例方式以下對本發(fā)明的光固化型墨液組合物，根據(jù)其最佳實施方案進(jìn)行說明。本實施方案的光固化型墨液組合物至少含有光自由基聚合弓l發(fā)劑、具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物和受阻胺。在本實施方案的組合物中所使用的具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物中，所謂活性氫是指存在于硫醇基、氨基、亞氨基、酰胺基、羥基、羧基等中的反應(yīng)性較高的氫原子。作為上述化合物中含活性氫的官能團(tuán)，就斷氐墨液粘度的方面出發(fā)，為氨基、亞氨基、或醇性羥基。具有硫醇基的化合物雌為鏈轉(zhuǎn)移劑。具有硫醇基的化合物是指具有以R—SH表示的硫醇基的化合物總稱，在墨液組合物中，硫醇化合物的含有量優(yōu)選為120質(zhì)量％、較優(yōu)選為210質(zhì)量%。上述具有活性氫的化合物優(yōu)選為結(jié)構(gòu)中具有含不飽和雙鍵的官能團(tuán)的聚合性化合物。作為本實施方案組合物中使用的聚合性化合物，沒有特殊限制，可使用具有各種聚合性基團(tuán)的聚合性化合物，例如可以舉出具有丙烯酰基或甲基丙烯?；幕衔铩⒓熬哂幸訡H2=CH—R表示的不飽和雙鍵的化合物等。作為具有丙烯?；蚣谆；幕衔铮瑑?yōu)選具有以CH2=CH—COOR、CH3CH二CH—COOR表示的(甲基)丙烯?；幕衔铩Ｗ鳛榫哂?甲基)丙烯?；幕衔铮m然沒有特殊限定，但從固化性考慮，優(yōu)選具有(甲基)丙烯?；臉渲罹酆衔锖?或聚氨酯系低聚物。作為聚氨酯系低聚物，i^具有多個反應(yīng)性的官能團(tuán)、丙烯?；?dāng)量在100以上的聚氨酯系低聚物，例如有U—4HA(官能團(tuán)數(shù)4、平均分子量596、丙烯?；?dāng)量149)、U—15HA(官能團(tuán)數(shù)15、平均分子量2300、丙烯?；?dāng)量104、新中村化學(xué)工業(yè)(株)制)等。對于作為聚合性合物的、具有以CH2=CH—R表示的不飽和雙鍵的化合物，沒有特殊限制，但從固化性考慮，優(yōu)選從環(huán)狀烯烴、乙烯基化合物、烯丙基化合物、鏈狀烯烴、共軛二烯構(gòu)成的組中選擇的至少一種，尤其是從保存穩(wěn)定性、斷氐墨液粘度方面考慮，{雌乙烯基鄉(xiāng)丙基更1M烯丙基醚基。作為環(huán)狀烯烴，例如可以舉出環(huán)己烯、環(huán)辛烯等。本說明書中所說的環(huán)狀烯烴是指環(huán)是包含碳或碳多重鍵的環(huán)狀化合物。作為乙烯基化合物，例如有N—乙烯基化合物、乙烯基醚等，例如有N—乙烯基甲itl安、N—乙烯基已內(nèi)^J3安、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2—乙基已基乙烯基醚、正壬基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚、環(huán)已基乙烯基醚、環(huán)己基甲基乙烯基醚、4一甲,已基甲基乙烯基醚、節(jié)基乙烯基醚、二環(huán)鵬基乙烯基醚、2—二環(huán)J^tl乙基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧乙基乙烯基醚、丁氧乙基乙烯基醚、甲氧乙氧乙基乙烯基醚、乙氧乙氧乙基乙烯基醚、甲氧聚乙二醇乙烯基醚、四氫呋喃乙烯基醚、2—羥基乙基乙烯基醚、2—羥基丙基乙烯基醚、4一羥基丁基乙烯基醚、4一羥基甲基環(huán)已基甲基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、聚乙二醇乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚、氯丁基乙烯基醚、氯乙氧乙基乙烯基醚、苯乙基乙烯基醚、苯氧基聚乙二醇乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、已二醇二乙烯基醚、雙酚A環(huán)氧院二乙烯基醚、雙酚F環(huán)氧垸二乙烯基醚等二乙烯基醚類、三羥甲基乙烷三乙烯基醚、三羥甲基丙烷三乙烯基醚、二三羥甲基丙垸四乙烯基醚、甘油三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚、環(huán)氧乙烷加成三羥甲基丙烷三乙烯基醚、環(huán)氧丙烷加成三羥甲基丙烷三乙烯基醚、環(huán)氧乙烷加成二三羥甲基丙烷四乙烯基醚、環(huán)氧丙烷加成二三羥甲基丙烷四乙烯基醚、環(huán)氧乙垸加成季戊四醇四乙烯基醚、環(huán)氧丙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、環(huán)氧乙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚、環(huán)氧丙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚等多官能乙烯基麟等。作為烯丙基化合物，例如可以舉出乙二醇單烯丙基醚、三羥甲基丙烷烯丙基醚、二甘醇單烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、甘油單烯丙基醚和商品名為工二才、乂夕7、工二^一7、、求!Jiry乂、工二七一7的具有烯丙基的聚氧化烯化合物(日本油脂制)等，其中，烯丙基二醇和/或三羥甲基丙烷烯丙基醚。作為鏈W;希烴，例如有類。作為共軛二烯，例如有l(wèi)，2_戊二烯、1，4—已二烯等。上述的聚合性化合物中，就飽頓利ii腿行氧化還原反應(yīng)而言，具有活性氫的聚合性化合物最為理想。作為上述化合物中具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物，就與上述聚合性化合物的反應(yīng)性而言，優(yōu)選以作為含有硫醇基的鏈轉(zhuǎn)移劑而發(fā)揮作用的化合物，其中，更優(yōu)選烷基硫醇、亞烷基二硫醇、多元硫醇，從降低臭味考慮，最優(yōu)選具有長烷基鏈結(jié)構(gòu)和高分子量的化合物。作為上述具有話性氫的鏈轉(zhuǎn)移齊啲具體例，例如，可以舉出2，2'—(乙二氧基)二亞乙基硫醇、季戊四醇四(2—巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3_巰基丙酸酯)，1，4一二(3—巰基丁酰氧基)丁垸(昭和電工社制力P乂XMTBD1)、季戊四醇四(3—巰基丁酸酯)(昭和電工社制力》父]VTTPE1)、1，3，5—三(3—巰基丁基氧乙基)一1，3，5—三嗪一2，4，6(1H，3H,5H)—三酮(昭和電工社制力^乂X、MTNR1)等。此外，還可4OT如下的鏈轉(zhuǎn)移齊U，艮口，溴化三氯甲烷(BiCCl3)、氯仿(CHC13)、四溴甲烷(CBr4)、l一丁烷硫醇(CH3(CH2)3SH)、3—巰基丙酸丁酯(HSCH2CH2C02(CH2)3CH3)、2，2'—(亞乙二氧基)二乙烷硫醇(HSCH2CH20CH2CH20CH2CH2SH)、乙烷硫醇(C2H5SH)、3—巰基丙酸(HSCH2CH2C02H)、4一甲基苯硫醇(CHsQ^SHX3—巰基丙酸甲酯(HSCH2CH2COOCH3)、叔—壬基硫醇((CH3)3CCH2C(CH3)2CH2SH)、季戊四醇四(2—巰基乙酸酯)((HSCH2C02CH2)4C)、季戊四醇四(3—巰基丙酸酯)((HSCH2CH2COOCH2)4C)、1—雌硫醇(CH3(CH2)4SH)、4，4'—硫代二苯硫醇(S(C6H4SH)2)、3—巰基丙酸異辛酯(HS-CH2CH2COOC8H17)、2，4—二苯基一4—甲基一1—Ife);希(CsHsCCCH^CHzCCCeHsH^H^等。其中，硫醇化合物最宜使用，這是因為鹵素化合物對環(huán)境產(chǎn)生不良影響，及因腐蝕造成印字介質(zhì)劣化，而其它的鏈轉(zhuǎn)移劑關(guān)系到電子密度，有可能得不到傲希丙基化合物聚合的效果。上述具有活性氫的鏈轉(zhuǎn)移齊鵬己合量，在墨液組合物中，1M為0.0110質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.25質(zhì)量％。作為本實施方案組合物中使用的受阻胺化合物，例如可以舉出結(jié)構(gòu)中具有2，2，6，6—四甲基哌啶基的化合物、苯并三唑、三嗪、四哌啶化合物等。具體可舉出2—(2H—苯并三唑一2—基)一4，6—二(1—甲基一l苯乙基)苯酚(C30H29N30)、2—(2H—苯并三唑—2—基)一6—十二烷基—4—甲基苯酚(C25H35N3())、二(l一辛氧基一2，2，6，6—四甲基—4一哌啶基)癸二酸酯(C44H84N206)、二(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)癸二酸酯(C28H52N204)、二(十八烷基)羥基胺([CH3(CH2)17]2NOH)、2—(4，6—二苯基一1，3，5—三嗪一2—基)—5—[(已基)氧]一苯酚(C27H27N302)、聚(4一羥基一2，2，6，6—四甲基一l一哌啶乙醇一alt—1，4一丁二酸)(平均Mn3500，平均Mn31004000)((C15H29N06)n)、聚[[6—[(1，1，3，3—四甲基丁基)氨基〗一S—三嗪一2，4—二基]一[(2，2，6，6—四甲基一4—哌啶基)亞氨基]—亞已基一[(2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)亞氨基]](平均Mn2000)((C35H68N8)n)、1，5，8，12—四[4，6—雙(N—丁基一N—1，2，2，6，6—五甲基一4—哌啶基氨基)一l，3，5—三嗪—2—基]—1，5，8，12—四氮針二烷(d32H25oN32)楚寸。從利用抑制熱聚合而提高保存穩(wěn)定性的效果方面出發(fā)，優(yōu)選結(jié)構(gòu)中具有2，2，6，6—四甲基哌啶基的化合物，可以舉出2，2，6，6—四甲基哌啶基氧、自由基或雙(1—辛氧基一2，2，6，6—四甲基一4一哌啶基)癸二酸酯等。也可使用IrgastabUV—lO(汽巴精化公司(Cibaspecialtychemicals)制)等市售品。上述受阻胺化合物的酉己合量，在墨液組合物中，為0.011.2質(zhì)量％，更雌為0.11.0質(zhì)量％。本實施方案的組合物中，在使用結(jié)構(gòu)中具有含活性氫的官能團(tuán)的聚合性化合物的同時還可使用不含活性氫的聚合性化合物。作為這樣的聚合性化合物，例如，作為單官能性單體，可以舉出苯氧乙基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇單丙烯酸酯、丙烯?；鶈徇⒓谆┧嵩鹿瘐?、甲基丙烯酸環(huán)已酯、氧雜環(huán)丁烷甲基丙烯酸酯等。作為二官能性單體，可以舉出乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，9一壬二醇二丙烯酸酯、聚乙烯乙二瞎400二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1，6—已二醇二丙烯酸酯、1，6—已二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊基二醇二甲基丙烯酸酯、1，4—丁二醇二甲基丙烯酸酯等。作為多官能單體，可以舉出三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO加成物三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO加成物三丙烯酸酯、甘油EO加成物三丙烯酸酯、甘油PO加成物三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇聚丙烯酸酯、具有丙烯酰基的樹枝狀聚合物[Biscoam000(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制)等等。作為上述樹枝狀聚合物，大致可分如下6種結(jié)構(gòu)體(參照「f乂Ki;^^:y夕高分子一多分崎冓造力彼f3高機(jī)能化0世界」青井啟吾/柿本雅明監(jiān)修、株式會社工7.于一一.工7)。I樹枝狀物II線性樹枝狀聚合物m樹枝狀接枝聚合物IV超支化聚合物(hyperbranchpolymer)V星形超支化聚合物(starhyperbranchpolymer)VI超接枝聚合物(hypergraftpolymer)其中，1m支化度(DB:degreeofbranching)為1，具有無缺陷結(jié)構(gòu)，與其相反，rvvi雖含有缺陷，仍具剤艮好的隨機(jī)分支結(jié)構(gòu)。尤其是樹枝狀物，與一般使用的直線狀高分子相比，可以高密度集中地在最外翻fi置反應(yīng)性官能團(tuán)，作為功能性高分子材料期望值很高。盡管超支化聚合物、樹枝狀接枝聚合物和超接枝聚合物不像樹枝狀物那樣，可在其最外面導(dǎo)入大量的反應(yīng)性官能團(tuán)，但固化性優(yōu)良。這些樹枝狀聚合物與以前的直線狀高分子和分支型高分子不同，分枝結(jié)構(gòu)以三維方式重復(fù)，形成高度分支。因此，與同一分子量的直線狀高分子比較，可將粘度抑制到很低。對于本實施方案中可使用的樹枝狀物的合成方法，可舉出從中心向外合成的Divergent法和從夕卜向中心進(jìn)行的Convergent法。本實施方案中可使用的樹枝狀物、超支化聚合物、樹枝狀接枝聚合物和超接枝聚合物室溫下為固體，數(shù)均分子量優(yōu)選在1000到100000的范圍，特別優(yōu)選使用200050000的范圍。室溫下不為固體時，形成的圖像保持性很差。分子量低于上述范圍時，定影圖像易損壞，分子量高于上述范圍時，即使降低添加量，墨液粘度也變得過高，就飛憤寺性而言，很不實用。本實施方案中可使用的樹枝狀物、超支化聚合物、樹枝狀接枝聚合物和超接枝聚合物優(yōu)選最外面具有可自由基聚合的官能團(tuán)的樹枝狀物、超支化聚合物、樹枝狀接枝聚合物和超接枝聚合物。通過在最外面形成可自由基聚合的結(jié)構(gòu)，可使聚合反應(yīng)快速進(jìn)行。作為具有樹枝狀物結(jié)構(gòu)的聚合物實例，可使用日本特開2007_182535中00080021段、特開2007—182536中00110024段中記載的化合物。本實施方案中，可單獨使用上述樹枝狀物、超支化聚合物、樹枝狀接枝聚合物和超接枝聚合物中的一種，也可與其它類型的樹枝狀物、超支化聚合物、樹枝狀接枝聚合物和超接枝聚合物并用。作為具有(甲基)丙烯?；臉渲罹酆衔?，例如有Biscoa說1000(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制)。這種「Biscoa說1000」是將二季戊四醇作為楊。、而使官能團(tuán)分支的超支化聚合物，在最外面具有丙烯?；?，最適宜艦。本實施方案中，從同時具備高聚^I度和不受氧阻礙兩種憐性考慮，特別優(yōu)選并用具有丙烯?；蚣谆；幕衔铩⒑途哂幸蚁┗蛳┍幕衔镞@二種化合物。上述聚合性化合物的含量在墨液組合物中為1090質(zhì)量％，更優(yōu)選為2575質(zhì)量％，樹枝狀物聚合物和聚氨酯系低聚物的含量在墨液組合物中，優(yōu)選為330質(zhì)量％，更，為525質(zhì)量％。從固化性方面考慮，上述具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物在墨液組合物中的含有率，優(yōu)選含50質(zhì)量％以上。本實施方案的墨液組合物中通常含有聚合引發(fā)劑。作為上述聚合引發(fā)劑，優(yōu)選是利用光線照射就能產(chǎn)生聚合引發(fā)自由基的自由基聚合引發(fā)劑。作為上述自由合弓l發(fā)劑j，下述化合物。二乙氧苯乙酮、2_羥基一2—甲基一1一苯基丙烷一l一酮、節(jié)基二甲基縮酮、4—(2—羥基乙氧)苯基—(2—羥基—2—丙基)酮、1—羥餅已基苯酮、2—甲基_2_嗎啉(4—硫甲基苯基)丙垸_1_酮、2—節(jié)基一2—二甲基氨基—卜(4—嗎琳苯基)丁嗣、2—輕基一2—甲基—卜[4—(1—甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮類；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻類；二苯甲酮、O—苯甲酰安息香酸甲酯、4一苯基二苯甲酮、4一苯甲酰一4'—甲基一二苯基亞硫酸酯、3，3'，4，4'一四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、2，4，6—三甲基二苯甲酮、4—苯甲酰一N，N—二甲基一N—[2—(l一氧代一2—丙烯氧基)乙基]苯甲基鋁(乂夕于《二夕厶)溴化物、(4一苯甲?；?jié)基)三甲基銨氯化物等二苯甲酮類；2—異丙基噻噸酮、4一異丙基噻噸酮、2，4—二乙基噻噸酮、2，4—二氯噻噸酮、l一氯一4一丙氧基噻噸酮、2—(3—二甲基氨基一2—羥基)一3，4—二甲基一9H—噻噸酮一9一酮中氯化物等噻噸酮類。這些中，苯乙酮類、二苯甲酮類、?；禄锵祷衔铮貏e優(yōu)選?；鵯^化物系化合物。2—羥基一2—甲基_1—苯基丙垸一1—酮、2—甲基一2—嗎啉代(4—硫甲基苯基)丙烷一l一酮。也可使用以如下商品名買到的光自由基聚合引發(fā)劑，即，Vicure10,30(StaufferChemical社制)、Irgacure127、184、500、651、2959、907、369、379、754、1700、1800、1850、819、OXEOl、Darocur1173、TPO、IDC(汽巴精化公司(Cibaspecialtychemicals)社帝U)、QuantacureCTX(AcetoChemical社制)、KayacureDETX-S(日本化藥社制)、ESACUREKIP150(Lamberti社帝!j)。聚合引發(fā)劑的含有量在墨液組合物中，1，為120質(zhì)量％，到皿為210質(zhì)量％。本實施方案組合物中使用的光自由基聚合引發(fā)劑，可適當(dāng)選擇對如下照射活性光線具有靈敏度的使用，例如，400200mn的紫外線、遠(yuǎn)紫外線、g線、h線、i線、KrF準(zhǔn)分子激光、ArF準(zhǔn)分子激光、電子線、X射線、分子線或離子市坐術(shù)寸°本實施方案訴組合物中，可使用通常墨液中能使用的著色劑，沒有特殊限制。作為著色劑，有顏料和染料，尤其是本情況下使用的色材，從印刷物的耐久性考慮，使用顏料大有益處。作為本實施方案中使用的染料，可使用直接染料、酸性染料、食用染料、堿性染料、反應(yīng)性染料、分散染料、還原染料、可溶性還原染料、反應(yīng)分散染料等通常噴墨記錄中使用的各種染料。作為本實施方案中4頓的顏料，沒有特殊限制，可使用無機(jī)顏料、有機(jī)顏料。作為無機(jī)顏料，除了氧化鈦和氧化鐵外，還可使用禾IJ用接觸法、爐熱法、加熱法等公知方法制造的碳黑。作為有機(jī)顏料，可使用偶氮顏料(包括偶氮沉淀色料、不溶性偶氮顏料、縮合偶,料、^偶料等)、多環(huán)，料(例如，酞花菁顏料、菲顏料、周因酮(perinone)顏料、蒽酉繊料、喹吖叮顏料、二噁嗪顏料、硫靛，料、異吲哚滿一1—酮顏料、奎諾酞酮型顏料等)、染料螯合劑(例如，堿性染料型鰲合劑、酸性染料型m^劑等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。作為顏料的具體例，以碳黑為例有C丄顏料黑7，有三菱化學(xué)社制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MAIOO、No.2200B等；〕口y匕、了社制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Ravenl255、Raven700等；年卞求、乂卜社制的Regal400R、Regal330R、Regal660R、MogulL、Mogu膽、Mo薩h亂Monarch磨、Monarch900、Monarch誦、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等；f夕、、乂f"社制的ColorBlackFWl、ColorBlackFW2、ColorBlackFW2V、ColorBlackFW18、ColorBlackFW200、ColorBlackSI50、ColorBlackSI60、ColorBlackSI70、Printex35、PrintexU、PrintexV、Printex140V、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4A、SpecialBlack4等。作為黃色墨液中使用的顏料，有CI.顏料黃l、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213等。作為品紅墨液中使用的顏料，有顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C丄顏料紫19等。進(jìn)而，青墨液中使用的顏料，有C丄顏料藍(lán)l、2、3、15:3、15:4、60、16、22。根據(jù)本實施方案的最佳形式，顏料的平均粒徑優(yōu)選為10200nm的范圍，到雄為50150nm的范圍。墨液組合物中色材料的添加量，4腿為0.125重量％的范圍，更〗雌0.515重量％的范圍。墨液組合物含有色材料時，這種含色材的墨液組合物，可具有數(shù)種色材料。例如，除了黃色、品紅色、青色、黑色4種基本色外，對于各種色材料，還在各種色彩中添加該系列的濃色和淡色材料，此時除了品紅色外還有淡色的淺品紅色、濃色的紅色，除青色外還有淡色的淺青色、濃色的藍(lán)色，除黑色外還有淡色的灰色、淺黑色、濃色的烏黑色。以下對向本實施方案的墨液組合物中添加的其它添加劑進(jìn)行說明。本實施方案的墨液組合物中，含有非離子系表面活性劑。作為本實施方案中使用的非離子表面活性劑，例如，優(yōu)選聚硅氧烷系表面活性劑，但并不限于此。作為這種聚硅氧烷系表面活性劑，例如可示出BYK—UV3570、BYK—UV3500、BYK—UV3510、BYK—347、BYK—348(商品名、畢克化學(xué)制)，從這些中至少選出一種添加至體實施方案的墨液組合物中。本實施方案中，向墨液組合物中添加聚硅氧烷系表面活性劑，使墨液組合物中聚硅氧烷系表面活性劑的添加量{，為0.15質(zhì)量。X，到m為0.22質(zhì)量％。通過使墨液組合物中含有O.l重量％以上的非離子系表面活性抓可提高墨液組合物對記錄介質(zhì)的潤濕性。通過將墨液組合物中非離子系表面活性劑的含量控制在5重量％以下，由墨液組合物在記錄介質(zhì)上形成的圖像可獲得難以產(chǎn)生污點的效果。進(jìn)行制備使本實施方案的墨液組合物含有從上述成分中適當(dāng)選擇的成分，所得到的墨液組合物的粘度^f雌在2(TC下小于15mpa's。進(jìn)而，本實施方案中，墨液組合物的表面張力在20。C下優(yōu)選為45mN/m以下，更j，為2545mN/m的范圍。通過調(diào)整粘度和表面張力，可得到具有噴墨記錄方法中所優(yōu)選的特性的墨液組合物。通過適當(dāng)調(diào)節(jié)和選擇墨液組合物中所含的溶齊訴Q各種添加劑的添加量以及它們的種類等的方式來調(diào)整該粘度和表面張力。使用本實施方案墨液組合物的墨盒，可用于一般筆記工具用、記錄計用、筆繪圖儀用等中，但優(yōu)選用于噴墨記錄方法中，可使用上述墨盒的噴墨記錄方法也包括使墨液組合物從細(xì)小噴嘴以液滴形式噴出，使該液滴附著在記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄的方法，可使用本實施方案墨液組合物的噴墨記錄方法，可以舉出靜電吸引方式、禾l」用壓電元件和水晶振動子等壓力變動方式、利用加熱產(chǎn)生壓力方式等公知的方法。作為本實施方案的墨液組合物的制備方法，例如可舉出如下的方法，艮口，將墨液組合物中所含的各種成分充分混合，盡量均勻溶解后，使用孔徑0.8,的膜濾器進(jìn)行加壓過濾，進(jìn)而使用真空泵對得到的溶液進(jìn)行脫氣處理的方法，但不限于此種方法。上述墨液組合物，為便于安裝拆卸，優(yōu)選將一種或二種以上的墨液組以整體地或單獨地收容的墨盒的形式使用。含墨液組合物構(gòu)成的墨盒在當(dāng)前的
技術(shù)領(lǐng)域：
內(nèi)是公知的，可4頓適當(dāng)?shù)墓椒ㄐ纬赡?。以下利用實施例詳?xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例所限定。無色透明墨液(清晰墨液)組合物的制備將下述表13中的配合成^i行混合且完全溶解，在常溫下攪拌混合30仝H中，之后用5拜的膜濾器過濾，制備實施例18，11、比較例11的無色透明墨液。黑色墨液組合物的制備制備包含下述表3的組成的黑色墨液。制備按下述要領(lǐng)進(jìn)行，將15質(zhì)量份的C.I.顏料黑7、5質(zhì)量份的作為分散齊啲聚氧化烯加成的聚亞烷胺(第一工業(yè)制藥社制、寧J7〕一少N-518)、80質(zhì)量份乙二醇單烯丙基醚(以下簡稱為AG)進(jìn)行攪拌混合，形成混合物，使用混合器(安川制作所制)與氧化鋯粒珠(直徑1.5薩)一起分散6小時。隨后用分離器將氧化鋯粒珠分離出，得至臓料分散液A。接著，將下述表中所示配合成分中的AG、顏料和分散劑以外的,U及各種添加劑進(jìn)行混合并完全溶解，制作成墨液溶劑后，邊攪拌上述顏料分散液A，邊向墨液溶劑中慢慢滴加，滴加結(jié)束后，常溫下攪拌混合306H中。之后，用5Mm的膜濾器過濾，得到下表3中所示的實施例9，10，12，13的黑色墨液組合物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表中各成分詳細(xì)如下所述(以下表中也相同)。.U—15HA(新中村化學(xué)工業(yè)制)聚氨酯系低聚物'Biscoa組000(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)制)具有(甲基)丙烯?；臉渲罹酆衔?1igacure819、Iigacurel27(都由汽巴精化公司(Cibaspecialtychemicals)制)光自由基聚合引發(fā)劑■BYK—UV3500(畢克化學(xué)制)添加劑'IigastabUV-10(汽巴精化公司(Cibaspecialtychemicals)制)具有2，2，6，6—四甲基哌啶基的化合物(HALS)-MEHQ(關(guān)東化學(xué)制)聚合抑制劑-KarenzMTNRl(昭和電工社制)具有活性氫的硫醇化合物使用和上述黑色墨液組合物相同的方法，將顏料變更成顏料黃213、顏料紫19、顏料藍(lán)15:3，制作成實施例8墨液組中f頓的各個墨液組合物，按以下方法制作白色墨液組合物及該白色墨液組合物中使用的白色顏料二氧化鈦微粒子。二氧化鈦微粒子的制法用硫酸將含鈦礦石溶解，得到硫酸鈦溶液。向?qū)⒃摿蛩徕伻芤杭铀纸舛玫降暮琙K氧化鈦中，加入以Ti02換算的相對于100質(zhì)量份為0.50質(zhì)量份的磷酸銨、0.30質(zhì)量份的硫酸鉀、0.30質(zhì)量份的硫酸鋁，在實驗室用旋轉(zhuǎn)馬弗爐內(nèi)，將含7jC氧化鈦加熱到生成物鵬達(dá)到102(TC，將生成的二氧化鈦微粒子冷卻到室溫，觀測透過型電子顯微鏡照片時，判知是平均一次粒徑為0.13)am的銳鈦礦型。白色墨液組合物的制備將15質(zhì)量份的作為_經(jīng)過表面處理后的白色顏料(pw6)的二氧化鈦微粒子、5質(zhì)量份的作為分散齊啲聚氧化烯加成聚亞烷基胺(第一工業(yè)制藥社制乍一7〕一》N—518)、80質(zhì)量份的乙二醇單烯丙基醚(以下稱AG)混合，使用混合器，填充漿液1.5倍量的氧化鋯粒珠(l.Omm徑)，分散2小時后，除去粒珠，得到二氧化鈦微粒子的60wt^單體分散液。隨后，采用和黑色墨液組合物一樣的操作，按以下表14、15的組成制備白色墨液組合物。印字評價方法1使用實施例713、比較例ll的墨液組合物，利用精工愛普生株式會社制的噴墨打印機(jī)PM—G920，將墨液組合物填充至黑墨液列(photoblack)，在常溫常壓下進(jìn)行全面印刷，記錄介質(zhì)使用A4尺寸的OHP膜(富士Xerox(株)制、XEROXFlLNK無框〉)。利用具有^i十照射量為120mW/cm2的紫外線照射光源進(jìn)行印字，使印刷圖像的墨液組合物的最大膜厚為5pm，通過測定墨液涂膜達(dá)到完全固化之前的時間，求出固化所需要的能量。此時求出的固化性(mJ/cm2)是有氧存在的固化性。這種固化性按以下的指標(biāo)進(jìn)行評價，結(jié)果示于表13中。<固化指標(biāo)〉A(chǔ)A:完全固化A:實用上沒問題，殘留有粘性B:表面未固化C:內(nèi)部也未固化印字評價方法2使用表4中所示的實施例14，15的墨液組，禾傭精工愛普生株式會社制的噴墨打印機(jī)PM—G920，將墨液組合物BK1填充至黑墨液列、將墨液組合物Wl填充至光澤優(yōu)化(glossOptimizer)歹U、將各彩色墨液填充至各自X寸應(yīng)的墨液列，即墨液組合物Y1對應(yīng)黃色列、墨液組合物M1對應(yīng)品紅色列、墨液組合物C1對應(yīng)青色列，在常溫常壓下實施全色圖像印刷。進(jìn)行全面印刷，且使墨液組合物Wl不會與彩色圖像重疊。記錄介質(zhì)使用A4尺寸的OHP膜(富士XEROX(株)制、XEROXFHJVK無框〉)。利用具有^i十照射量為120mW/cm2的紫外線照射光源，在累計光iii到3000mJ/cm2的固化劍牛下進(jìn)行印字和固化處理，并使印刷圖像的墨液組合物最大膜厚達(dá)到5)nm，結(jié)果確認(rèn)得到固化處理后的全色圖像和白色印刷部分。實施例14實施例15<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>使用日本〉-X/Wv夕、寸-社制MCR—300進(jìn)行粘度測定。使用日本^-^》八夕"于-社制MCR—301裝有UV固化單元型的設(shè)備，在隔氧的劍牛下進(jìn)行固化性湖啶(mJ/cm2)。對于保存穩(wěn)定性評價如下進(jìn)行，將墨液組合物樣品封入遮光性容器內(nèi)，在遮光狀態(tài)的恒溫槽中，于60'C下保存5天后，進(jìn)t界占度測定，用下式求出保存穩(wěn)定性。((60。C下靜置5天后的粘度一初期粘度)/(初期粘度))xlOO(%)計算該數(shù)字，該數(shù)值在+10%以上時，判定墨液組合物已凝膠化、固體化，不能測定時記作NG。以上評價結(jié)果分別示于上述表13的各欄中。從表1可知，在不含有受阻胺化合物的比較例13和不含有具有受阻胺化合物及活性氫的鏈轉(zhuǎn)移劑的比較例4，保存穩(wěn)定性很差。從表2可知，不含受阻胺化合物的比較例57、9、IO和不具有活性氫的聚合性化合物的比較例8，保存穩(wěn)定性很差。從表3可知，與隔氧割牛相比，在有氧的^#下，由于受到氧阻礙的影響，需要更高的固化能量。在有氧條件下，含有碳黑的實施例9、10、12和13可以在比不含有碳黑的實施例7、8和11能量低的割牛下進(jìn)行固化。這是因為實施例9、10、12和13中配合的聚氨酯系低聚物的活tM進(jìn)一步發(fā)揮作用，抑制了氧的阻礙，所以固化很好。這樣可以認(rèn)為通過具有數(shù)種活性氫基，可進(jìn)一步提高固化性。以下按常規(guī)方法制備表5中所示的各種黑色墨液組合物，斷氐照射條件進(jìn)行實驗。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表中各成分詳細(xì)情況如下烯丙基二醇(日本乳化劑制)烯丙基化合物V#1000(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)制)具有(甲基)丙烯酰基的樹枝狀聚合物U—15HA(新中村化學(xué)工業(yè)制)聚氨酯系低聚物Irgacure819、Irgacure127(都由汽巴精化公司(Cibaspecialtychemicals)制)聚合引發(fā)劑BYK—UV3570(畢克化學(xué)制)、IigastabUV—10(汽巴精化公司(Cibaspecialtychemicals)帝!j):添力口齊U3TP—6(丸善石油化學(xué)制)硫醇化合物EGdMA(共榮社化學(xué)制)具有(甲基)丙烯?；膯误w<實驗〉禾U用精工愛普生株式會社制的噴墨打印機(jī)PX—G920，將各實施例和比較例的黑色墨液組合物填充至各個噴嘴列，在常溫常壓下使墨液^^落，在PET膜上進(jìn)行全面圖案印刷。禾擁照射強(qiáng)度為60mw/cm2的照射裝置分別照射365、380、395nm波長的紫外線，在累計光m到500mJ/cm2的固化條件下，進(jìn)行固化處理。此時的固化性按以下指標(biāo)進(jìn)^i平價，結(jié)果示于表5中。<固化指標(biāo)〉A(chǔ)A:完全固化A:實用上沒有問題，但殘留有粘性B:表面未固化C:內(nèi)部也未固化在降低照射量的情況下，同時含有聚氨酯系低聚物和樹脂狀聚合物的實施例16固化性優(yōu)良。進(jìn)而按照常規(guī)方法制備表6，7中所示的各個黑色墨液組合物，改變照射條件，確認(rèn)固化性。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><實驗>禾鵬精工愛普生1^;會M啲噴對丁印機(jī)PX—G920，分別將各^^例和比較例的黑色墨W努且^tl填^M各自的,觜列，在常溫常壓下i^M液滴li:，在PETI肚進(jìn)行全面圖案印刷。禾,照射弓艘60mw/cm2的照射驢，分別照射365、380、395^波長的紫外線，在使累計光i!illJ500mJ/cm2的斜牛下，禾,具有^i十照J(rèn)撞為120mw/cm2的紫外線照射，在H累計^SiilJ3000mJ/cm2的固化劍牛下，進(jìn)行固化艦按如下指標(biāo)評價此時的保存穩(wěn)定性禾嗰化性，結(jié)果示于表6、7中。<保存穩(wěn)定性〉A(chǔ):加速試驗后的增粘率小于10%B:加速試驗后的增粘率在10%以上小于50%C:加速試驗后的增粘率在50%以上或凝膠化<固化指標(biāo)>AA:完全固化A:實用上沒問題，但殘留粘性B:表面未固化C:表面、內(nèi)部都未固化從上述實施例可知，在含有325質(zhì)量％聚氨酯系低聚物、0.21質(zhì)量％受P且胺化合物、0.25質(zhì)量％含硫醇基的化合物、50質(zhì)量％以上的具有含活性氫的官能團(tuán)的聚合性化合物時，固化性特別優(yōu)良。本發(fā)明，不!xx寸上述的黑色墨液，而m其它的彩色墨液，或?qū)?yīng)于特定用途的液體，也能適用。例如，適用于液晶顯示屏、EL(電致發(fā)光)顯示屏、及面發(fā)光顯示屏(FED)制造中使用的電極材料、形成濾色片等的液體組合物。工業(yè)利用性本發(fā)明作為保存穩(wěn)定性良好，不受氧阻礙影響，而且提高了固化靈敏度和聚，度提高了的固化型墨液組合物，使用該組合物的墨盒、噴墨記錄方法及記錄物，在產(chǎn)^J:具有可利用性。權(quán)利要求1、一種光固化型墨液組合物，其至少含有光自由基聚合引發(fā)劑、具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物和受阻胺。2、根據(jù)權(quán)利要求i所述的光固化型墨液組合物，其中，戶;f^含活+鎮(zhèn)的官能團(tuán)選自硫醇基、氨基、亞氨基或醇性羥基。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的光固化型墨液組合物，其中，戶脫具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物是具有硫醇基的鏈轉(zhuǎn)移劑。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的光固化型墨液組合物，其中，在墨液組合物中含有0.25質(zhì)量％的所述具有硫醇基的鏈轉(zhuǎn)移劑。5、根據(jù)權(quán)利要求1戶腿的光固化型墨液組合物，其中，戶脫具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物為還含有不飽和雙鍵的聚合性化合物。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的光固化型墨液組合物，其中，戶;^含有不飽和雙鍵的聚合性化合物是具有丙烯?；蚣谆；幕衔?、以及包含乙烯基或烯丙基的聚合性化合物。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的光固化型墨液組合物，其中，戶脫具有不飽和雙鍵的聚合性化合物是從N—乙烯基化合物、乙烯基醚、烯丙基二醇及三羥甲基丙烷烯丙基醚中選擇的至少一種。8、根據(jù)權(quán)利要求2所述的光固化型墨液組合物，其中，戶腐具有亞氮基的化合物由聚氨酯低聚物形成。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的光固化型墨液組合物，其中，在墨液組合物中含有325質(zhì)量％的所述聚氨酯低聚物。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物，其中，戶/M受阻胺是結(jié)構(gòu)中具有2，2，6，6—四甲基哌啶基的化合物。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的光固化型墨液組合物，其中，在墨液組合物中含有0.21質(zhì)量％的所述受阻胺。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物，其中，在墨液組合物中含有50質(zhì)量％以上的所述具有含活^^的官能團(tuán)的化合物。13、根據(jù)權(quán)利要求1戶腿的光固化型墨液組合物，其中，還含有樹枝狀聚合物。14、一種墨盒，其特征在于，使用權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物而形成。15、一種噴墨記錄方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1所述的光固化型墨液組合物進(jìn)行記錄。16、一種記錄物，其特征在于，使用權(quán)利要求1所述的光固化型墨液記錄而成。17、一種噴墨記:^fi，其具有權(quán)禾腰求14所述的墨盒。全文摘要本發(fā)明提供一種反應(yīng)速度快、不受氧阻礙的影響，因而利用光照射能充分進(jìn)行固化處理，保存穩(wěn)定性良好，提高了固化靈敏度和聚合速度的光固化型墨液組合物。本發(fā)明提供至少含有光自由基聚合引發(fā)劑、具有含活性氫的官能團(tuán)的化合物和受阻胺的光固化型墨液組合物。文檔編號C09D11/10GK101434767SQ20081019110公開日2009年5月20日申請日期2008年8月7日優(yōu)先權(quán)日2007年8月9日發(fā)明者中野景多郎,小柳崇,福本浩申請人:精工愛普生株式會社