專利名稱：：一種涂料組合物及其制備方法和鍍鋅鈍化材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種涂料組合物及其制備方法，本發(fā)明還涉及一種涂敷有該組合物的鍍鋅鈍化材料。
背景技術(shù)：
：目前，鍍鋅板仍然普遍用于我國的家電行業(yè)例如空調(diào)、冰箱、電腦機箱等行業(yè)中，通常需要對這些鍍鋅板進行靜電粉末噴涂涂裝來制成涂裝件。但在出廠前通常會在鍍鋅板表面涂敷一層防銹油膜，以防止其在運輸過程中發(fā)生銹蝕，因此，當這些鍍鋅板運輸?shù)郊译姀S進行涂裝生產(chǎn)前，還需要對鍍鋅板進行前處理脫脂，以除去防銹油膜，再進行磷化處理，來增加靜電粉末涂料與基板的附著能力，然后再進行涂裝。在上述過程中，在鍍鋅板制造廠進行的防銹油膜的涂敷和在家電廠中進行的去除防銹油膜的前處理脫脂工序就成為生產(chǎn)流通過程中的累贅，增加了生產(chǎn)成本。對鍍鋅板進行脫脂和磷化處理的廢液也含有對環(huán)境有害的成分，增加了環(huán)保處理的費用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中鍍鋅板出廠時需要涂敷防銹油膜來保護鍍鋅板，而在家電廠進行靜電粉末噴涂前需要除去該防銹油膜后再進行磷化，從而導(dǎo)致工序繁瑣、成本較高的缺點，提供一種涂料組合物，使用該涂料組合物處理鍍鋅板可以一方面對鍍鋅板表面起到了鈍化保護的作用，另一方面還可以省去了對鍍鋅板再進行磷化的步驟，因此，運輸?shù)郊译姀S時改鍍鋅板可以直接進行靜電粉末噴涂，極大地簡化工藝、降低了生產(chǎn)成本。本發(fā)明還提供了制備該涂料組合物的方法以及其上附著有該涂料組合物固化后形成的鈍化層的鍍鋅鈍化材料。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物，其中，該涂料組合物含有可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水，且所述酸的量使所述涂料組合物的pH值為3-6。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的制備方法，其中，該制備方法包括將可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水混合均勻，所述酸的加入量使所得涂料組合物的pH值為3-6。根據(jù)本發(fā)明的鍍鋅鈍化材料，該鍍鋅鈍化材料包括基材、依次附著在該基材表面的鍍鋅層和鈍化層，其中，所述鈍化層為上述的涂料組合物干燥后的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的組合物的pH為3-6為酸性，當與鍍鋅層接觸時組合物中的氫離子將鍍鋅板上的鋅氧化成鋅離子，而鍍鋅板表面溶液的PH值會隨著氫離子的消耗而上升，因此組合物中的鉬酸鹽與鋅離子等發(fā)生成膜反應(yīng)，生成的不溶性沉淀形成與鍍鋅層結(jié)合為一體的鈍化層，該鈍化層能耐腐蝕，尤其是對堿具有一定的耐受性。因此，將鍍鋅材料用根據(jù)本發(fā)明的組合物處理后，不需要涂敷防銹油膜也能保證其在從生產(chǎn)廠家到加工廠家或其他的運輸過程中較少地受到或不受到諸如濕度、pH的變化對鍍鋅材料的腐蝕。而且由于不需要涂覆防銹油膜，在例如家電廠的加工廠家對鍍鋅材料在進行噴涂前，也不需要額外地進行去除防銹油膜的工序，至多只需要通過常規(guī)的清洗，例如用熱水或弱堿水將運輸過程中粘附在鍍鋅材料表面的灰塵或油污去除就可以直接進行噴涂加工制成彩涂板。對于鍍鋅板的生產(chǎn)廠家和加工廠家而言，均極大地簡化了鍍鋅板的加工工藝，提高了生產(chǎn)效率，也省去了對脫脂和磷化處理廢液的處理費用，降低了生產(chǎn)成本。同時，根據(jù)本發(fā)明的組合物中的輔助成膜劑起封閉和輔助成膜效應(yīng)使生成的鈍化層更耐久，還能為噴涂在鍍鋅材料上的彩涂層提供良好的膜層附著性能，在不對鍍鋅材料進行磷化處理的情況下不但保證了涂裝層的附著性能還略有提高，進一步地提高了生產(chǎn)效率，節(jié)約了生產(chǎn)時間另夕卜，由于根據(jù)本發(fā)明的組合物中不含有RoHS指令中規(guī)定的Pb、Cd、Hg、Cre+、多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯成分，并省去了對脫脂和磷化處理廢液的處理費用，有利于環(huán)保。具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物，其中，該涂料組合物含有可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水，且所述酸的量使所述涂料組合物的pH值為3-6。所述可溶性鉬酸鹽可以為本領(lǐng)域公知的各種，例如鉬酸鈉、鉬酸鉀和鉬酸銨等。由于鉬酸銨形成膜的透明度好，不易發(fā)黃或發(fā)黑，所述可溶性鉬酸鹽優(yōu)選為鉬酸銨。更優(yōu)選地，所述可溶性鉬酸鹽為(NH》eMOM，所述涂料組合物中，所述(NH》eMOM的含量為20-120克/升，所述輔助成膜劑的含量為50-200克/升，所述可溶性鋅鹽的含量為10-50克/升，所述酸的含量使所述涂料組合物的pH值為4-5。更優(yōu)選地，所述(NH》eMOM的含量為45-95克/升，所述輔助成膜劑的含量為80-100克/升，所述可溶性鋅鹽的含量為20-40克/升。所述輔助成膜劑在該涂料組合物與鍍鋅板的鋅反應(yīng)時起封閉和輔助成膜的作用使形成的鈍化膜更耐久，為該涂料組合物在鍍鋅板上形成的涂層提供良好的附著性能，保證再涂裝的附著性能，在不進行磷化處理的前提下更進一步地保證了彩涂層在鍍鋅板上的附著性能。優(yōu)選地，所述輔助成膜劑可以為硅溶膠和/或硅丙乳液。所述硅丙乳液為丙烯酸酯和有機硅單體接枝共聚合而成的水性乳液，其具有降低了的玻璃化溫度，成膜速度快，成膜具有較高的光澤，成膜質(zhì)量好，并具有較好的防腐性如耐鹽霧性和耐堿性以及極強的附著能力。本發(fā)明中，所述硅丙乳液可以使用本領(lǐng)域公知的各種硅丙乳液，如碳原子數(shù)為5-10的丙烯酸酯與有機硅單體接枝共聚得到的共聚物在存在或不存在0P-10、乙烯基三乙氧基硅烷和烷基乙烯基磺酸鈉中的一種或幾種的情況下在水、乙腈等水性溶劑中形成的硅丙乳液，優(yōu)選情況下，所述硅丙乳液的固含量為40-50重量％，優(yōu)選為46-48重量％。所述硅丙乳液的固含量沿用本領(lǐng)域公知的定義，指硅丙乳液中丙烯酸酯和有機硅單體共聚物的含量。上述硅丙乳液可以商購得到，也可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法制備得到，例如，可以商購自青島興國涂料公司。優(yōu)選情況下，所述硅溶膠中二氧化硅的含量為20-40重量％，可以直接通過商購得到，例如南通福興化學(xué)品公司T800硅溶膠。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，二氧化硅顆粒的直徑越小，越有利于涂敷在鍍鋅板上涂料組合物形成鈍化膜的致密性、自封閉性質(zhì)，所述二氧化硅的顆粒的直徑為10-50納米，優(yōu)選為20-30納米。由于硅溶膠價格低廉且來源豐富但需要較長的成膜時間，而硅丙乳液雖然成膜質(zhì)量好，耐熱效果好，成膜時間短，但需要量大，價格也比較高，因此考慮到生產(chǎn)過程中的成本控制，所述輔助成膜劑優(yōu)選為硅溶膠和硅丙乳液的混合物。更優(yōu)選地，所述涂料組合物中，所述硅溶膠的含量為50-100克/升，所述硅丙乳液的含量為50-150克/升。所述酸可以為各種能夠使可溶性鉬酸鹽，特別是(NH4)6Mo7024和可溶性鋅鹽穩(wěn)定存在于水中，并使組合物溶液pH值為3-6的的有機酸或無機酸。所述有機酸可以為碳原子數(shù)為1-10的一元羧酸、碳原子數(shù)為2-10的二元羧酸、碳原子數(shù)為4-10的三元羧酸和碳原子數(shù)為i-io的氨基酸中的一種或幾種。所述無機酸可以為硫酸、磷酸、鹽酸等公知的酸。由于硝酸根離子和氯離子的具有較高的活性，用硝酸或鹽酸對鍍鋅板進行處理時，硝酸根離子和氯離子會優(yōu)先與Zn2+離子形成可溶性硝酸化合物和氯化物，使鍍鋅板上基體鋅的溶解速度過快，加上根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的pH較低，氧化性很強，本身反應(yīng)動力較大，從而導(dǎo)致在鍍鋅板上形成的鈍化膜分布較不均勻，附著力較低，因此優(yōu)選使用磷酸、植酸和碳原子數(shù)為i-io的有機羧酸中的一種或幾種，所述有機羧酸為草酸、醋酸、植酸、丙二酸、檸檬酸、酒石酸、單寧酸、馬來酸、葡萄糖酸、丁二酸、己二酸、環(huán)己二酸、癸二酸、氨基乙酸、3_氨基丙酸和三羥基戊二酸中的一種或幾種?？紤]原料的易得性和組合物的穩(wěn)定性效果，優(yōu)選所述酸為磷酸、草酸、植酸、檸檬酸、酒石酸、馬來酸、葡萄糖酸中的一種或幾種，更優(yōu)選地，所述酸為磷酸和/或植酸。所述可溶性鋅鹽為任何可以溶于水且產(chǎn)生Zn2+的物質(zhì)，例如，所述可溶性鋅鹽可以為能產(chǎn)生Zn2+的磷酸二氫鋅、磷酸一氫鋅、酒石酸鋅、單寧酸鋅、硫酸鋅、馬來酸鋅、醋酸鋅、檸檬酸鋅、葡萄糖酸鋅、丁二酸鋅、三羥基戊二酸鋅和草酸鋅中的一種或幾種。優(yōu)選為磷酸二氫鋅和/或磷酸一氫鋅。根據(jù)本發(fā)明的組合物中，所述水為蒸餾水和/或去離子水。除了含有上述成分之外，根據(jù)本發(fā)明所制備的涂料組合物還可以含有其它各種不影響組合物性質(zhì)的組分，如耐高溫添加劑、耐水添加劑、染料、顏料、分散劑和消泡劑中的一種或幾種。以該組合物的總重量為基準，其它組分的含量不超過20重量％，優(yōu)選不超過10重量％。所述耐高溫添加劑如聚氨酯丙烯酸酯。所述聚氨酯丙烯酸酯可以為現(xiàn)有的各種聚氨酯丙烯酸酯，分子量可以在很大范圍內(nèi)變動，優(yōu)選情況下，所述聚氨酯丙烯酸酯的重均分子量可以為700-1500，優(yōu)選為800-1200。滿足上述分子量范圍要求的聚氨酯丙烯酸酯可以商購得到，例如，天津市天驕化工有限公司生產(chǎn)的聚氨酯丙烯酸酯，江蘇三木基團生產(chǎn)的聚氨酯丙烯酸酯SM6201。也可以通過常規(guī)的方法制備得到，例如預(yù)交聯(lián)法。預(yù)交聯(lián)法可以為將聚氨酯接枝到含羥基的(甲基)丙烯酸酯聚合物的主鏈上，或者將含羥基的(甲基)丙烯酸酯單體通過乳液聚合接枝到聚氨酯主鏈上。所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯聚合物可以通過將含羥基的(甲基)丙烯酸酯單體進行聚合而得到。聚氨酯丙烯酸酯的制備方法可以參考"聚氨酯丙烯酸酯的合成和性能研究"，陳一虹等，廈門大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版)，第45巻第3期370-374頁；"聚醚類芳香族聚氨酯丙烯酸酯合成工藝的研究"，余宗萍，上海涂料，第43巻第01/02期28-29頁；"聚氨酯丙烯酸酯大單體及共聚物合成與表征"，方少明等，現(xiàn)代塑料加工應(yīng)用，2005年第17巻第4期1-3頁。所述消泡劑可以是本領(lǐng)域公知的各種消泡劑，例如聚醚類消泡劑、高碳醇、硅類消泡劑和聚醚改性硅等中的一種或一種。更具體地說，所述消泡劑可以為商購自例如東營市石大創(chuàng)新科技有限責任公司的SD-401系列消泡劑中的一種或幾種。優(yōu)選情況下，以組合物的總量為基準，所述消泡劑的含量為0.01-0.05重量％。所述涂料組合物可以通過各種方法制備，只要得到的混合物中可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水，且所述酸的量使所述涂料組合物的pH值為3-6。對于可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水的重復(fù)描述不再贅述于此。由于這些物質(zhì)彼此之間不會發(fā)生反應(yīng)，因此對各成分的混合順序沒有特別要求，可以直接將上述含量范圍的可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水進行混合，得到均勻的穩(wěn)定相即可。優(yōu)選通過攪拌使混合更加均勻。所述混合的方法包括將酸與可溶性鋅鹽的混合溶液依次與部分輔助成膜劑的水溶液、可溶性鉬酸鹽和剩余部分輔助成膜劑的均勻穩(wěn)定混合物混合均勻。作為一種實施方式，所述將可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水混合均勻的方法包括以下步驟將可溶性鋅鹽與部分輔助成膜劑的混合溶液依次與酸、可溶性鉬酸鹽和剩余部分輔助成膜劑的均勻穩(wěn)定混合物混合均勻。例如說，本發(fā)明的方法包括先將可溶性鋅鹽與輔助成膜劑充分混合得到第一混合液，將酸與第一混合液混合均勻后得到第二混合液，再將第二混合液與可溶性鉬酸鹽和剩余部分輔助成膜劑混合均勻。所述可溶性鋅鹽可以直接與部分輔助成膜劑進行混合，也可以在水的存在下與所述部分輔助成膜劑混合。所述第二混合液可以依次加入可溶性鉬酸鹽和剩余部分輔助成膜劑進行混合，也可以先將可溶性鉬酸鹽和剩余部分輔助成膜劑接觸得到均勻穩(wěn)定的混合物后再與第二混合液進行混合。作為另一種實施方式，所述將可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水混合均勻的方法包括以下步驟將酸與可溶性鋅鹽的混合溶液依次與部分輔助成膜劑的水溶液、可溶性鉬酸鹽和剩余部分輔助成膜劑的均勻穩(wěn)定混合物混合均勻。所述酸與可溶性鋅鹽的混合溶液可以通過將可溶性鋅鹽直接溶解在酸中得到，也可以將酸與可溶性鋅鹽的水溶液進行混合。所述部分輔助成膜劑的種類和剩余部分輔助成膜劑的種類可以相同，也可以不同。例如，當所述輔助成膜劑為硅丙乳液和硅溶膠時，所述部分輔助成膜劑為硅溶膠，剩余部分輔助成膜劑為硅丙乳液，或者所述部分輔助成膜劑為硅丙乳液，剩余部分輔助成膜劑為硅溶膠。當所述輔助成膜劑為硅丙乳液或硅溶膠時，所述部分輔助成膜劑與剩余部分輔助成膜劑的重量比為1:(l-5)。優(yōu)選情況下，所述可溶性鉬酸鹽為(朋4)^07024，所述(朋4)^07024、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水的用量使得所述涂料組合物中，所述(NH》eMo70M的含量為20-120克/升，所述可溶性鋅鹽的含量為10-50克/升，所述輔助成膜劑的含量為50-200克/升，所述酸的量使所述涂料組合物的pH值為3-6，優(yōu)選為4-5。更具體地說，根據(jù)本發(fā)明的方法可以包括以下步驟將(NH4)6Mo7024與硅丙乳液混合均勻得到第一溶液；將植酸與Zn(H2P04)2用水溶解成溶液得到第二溶液；將硅溶膠與水混合均勻得到第三溶液；將第二溶液和第三溶液混合均勻得到第四溶液；將第一溶液與第四溶液混合均勻并調(diào)節(jié)PH值，得到均勻穩(wěn)定產(chǎn)物，即為本發(fā)明的涂料組合物。可以將(NH》eMOM與硅丙乳液直接混合，也可以在水存在下進行混合得到第一溶液。溶解Zn(H2P04)2所用水的量沒有特別限定，只要能將植酸與Zn(H2P04)2溶解成溶液即可。將硅溶膠與水混合均勻步驟中水的用量根據(jù)所配制溶液的總體積數(shù)和溶液pH為3-6，優(yōu)選為4-5來確定。該方法能夠使制得的組合物更穩(wěn)定，不容引起破乳，與鍍鋅板反應(yīng)時能生成質(zhì)量更好更耐久的鈍化膜。作為替換的，上述方法中可以將(NH》eMOM與硅溶膠混合，隨后加入硅丙乳液，或者先后加入的輔助成膜劑同時為硅溶膠或硅丙乳液。更優(yōu)選地，還可以混合加入其它各種不影響組合物性質(zhì)的組分，如耐高溫添加劑、耐水添加劑、染料、顏料、分散劑和消泡劑中的一種或幾種。由于以上已經(jīng)對組合物中各組分進行了詳細的描述，重復(fù)的描述不再贅述于此。對所述其它各種不影響組合物性質(zhì)的組分的加入順序沒有特別要求，可以在上述任何步驟中加入。根據(jù)本發(fā)明的鍍鋅鈍化材料，該鍍鋅材料包括基材、依次附著在該基材表面的鍍鋅層和鈍化層，其中，所述鈍化層為上述涂料組合物固化后的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明，所述鍍鋅材料的基材可以為各種表面鍍覆有鋅的材料，例如，可以為鍍鋅鋼板基材，所述鍍鋅鋼板基材可以為各種鍍鋅鋼板基材，例如熱鍍鋅鋼板基材和電鍍鋅鋼板基材。當所述鍍鋅鋼板基材為熱鍍鋅鋼板基材，所述鍍鋅鋼板基材可以為表面粗糙度一般不低于0.2例如為0.4-1.5的熱鍍鋅鋼板基材?？捎猛ㄟ^各種公知的方法將根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物附著在基材上。考慮到反應(yīng)的易于操作和減少附著過程中可能的損失，優(yōu)選用涂敷的方法得到本發(fā)明提供的鍍鋅鈍化材料。所述涂敷的方法可以為各種，例如可以通過連續(xù)式涂敷也可以通過間歇式涂敷法。優(yōu)選使用輥涂的方法，該方法一般采用輥涂機，所述輥涂機一般包括線速度相同的互相配合作用的兩個輥，其中一個為用于蘸取所述涂料組合物的蘸液輥。所述鍍鋅鋼板基材通過皮帶傳送。包括上述結(jié)構(gòu)或者具備上述功能的輥涂機可以商購得到。通過控制輥涂機相應(yīng)的參數(shù)，可以使所述涂料組合物的涂敷量使得固化后的膜層附著量為600-1500毫克/平方米，優(yōu)選為600-1200毫克/平方米。由于本發(fā)明提供的涂料組合物在鍍覆到鍍鋅基材的鍍鋅層表面之后，只需除去組合物中的水分即可得到鈍化層，因而無需特別的固化裝置，也無需添加任何促進劑。固化的方法可以是自然風干固化，也可以是熱風干燥固化或加熱固化。為了提高固化速度，優(yōu)選情況下，所述固化的溫度為50-15(TC，優(yōu)選為60-12(TC，更優(yōu)選為75-110°C。由于本發(fā)明的涂料組合物中含有輔助成膜劑，因此能夠快速干燥成膜，干燥的時間一般不超過2秒，例如為0.5-2秒內(nèi)，優(yōu)選為1秒內(nèi)。下面的實施例將對本發(fā)明做進一步的說明。實施例1該實施例用于說明本發(fā)明的涂料組合物及其制備方法和鍍鋅鈍化材料。(1)涂料組合物的制備2(TC下，將21.55克的(NH4)6Mo70245H20和20克的硅溶膠(南通福興化學(xué)品公司T800型二氧化硅含量30重量X，pH值為5.0_6.5，二氧化硅顆粒直徑為20-30nm)在第一容器中攪拌均勻；在第二容器中將10克的Zn(H2P04)2和30克的硅溶膠攪拌均勻；將O.3L的去離子水與80克的植酸在第三容器中攪拌均勻，然后將第二容器中的溶液加入第三容器中，德州德凱公司生產(chǎn)的ZHX型攪拌機以1200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌分散30分鐘，然后將第一容器中的溶液加入第三容器中，攪拌均勻，并加入去離子水配置成1L溶液，測得所述混合物的PH值為4。(2)鍍鋅鈍化材料的制備將步驟(1)中得到的涂料組合物通過法國STEIN立式輥涂機涂敷在商品牌號為DX52D+AZ熱鍍鋅帶上，然后在6(TC下干燥2秒，得到相對于每平方米DX52D+AZ熱鍍鋅帶，鈍化層為1000毫克的鍍鋅鈍化材料。實施例27該實施例用于說明本發(fā)明的涂料組合物及其制備方法和鍍鋅鈍化材料。(1)涂料組合物的制備20。C下，將129.3克的(NH4)6Mo70245H20和100克的硅丙乳液(青島興國涂料公司TC-05型硅丙乳液，固含量為48重量％)在第一容器中攪拌均勻；在第二容器中將50克的Zn(H2P04)2和50克的檸檬酸混合均勻；將0.5L的去離子水與100克的硅溶膠(南通福興化學(xué)品公司T800型二氧化硅的含量為30%，pH值為5.0_6.5，二氧化硅顆粒直徑20-30nm)攪拌均勻在第三容器中攪拌均勻，然后將第二容器中的溶液加入第三容器中，用德州德凱公司生產(chǎn)的ZHX型攪拌機以1500轉(zhuǎn)/分鐘攪拌分散10分鐘，然后將第一容器中的溶液加入第三容器中，攪拌均勻，并加入去離子水配置成IL溶液，測得所述混合物的pH值為6;(2)鍍鋅鈍化材料的制備將步驟(1)中得到的涂料組合物通過法國STEIN立式輥涂機涂敷在商品牌號為DX52D+AZ熱鍍鋅帶上，然后在12(TC下干燥0.5秒，得到相對于每平方米DX52D+AZ熱鍍鋅帶，鈍化層為600毫克的鍍鋅鈍化材料。實施例3該實施例用于說明本發(fā)明的涂料組合物及其制備方法和鍍鋅鈍化材料。(1)涂料組合物的制備2(TC下，將102.4克的(NH4)6Mo70245H20和20克的硅丙乳液(青島興國涂料公司TC-05型硅丙乳液，固含量為48重量％)在第一容器中攪拌均勻；在第二容器中將20克ZnHP04的和60克的硅丙乳液攪拌均勻；將0.4L的去離子水與40克的酒石酸和10克的磷酸的混合酸在第三容器中攪拌均勻，然后將第二容器中的溶液加入第三容器中，用德州德凱公司生產(chǎn)的ZHX型攪拌機以1300轉(zhuǎn)/分鐘攪拌分25分鐘，然后將第一容器中的溶液加入第三容器中并加入0.02克的SD-401(東營市石大創(chuàng)新科技有限責任公司)作為消泡劑，攪拌均勻，并加入去離子水配置成1L溶液，測得所述混合物的pH值為3;(2)鍍鋅鈍化材料的制備將步驟(1)中得到的涂料組合物通過法國STEIN立式輥涂機涂敷在商品牌號為DX52D+AZ熱鍍鋅帶上，然后在IO(TC下干燥1秒，得到相對于每平方米DX52D+AZ熱鍍鋅帶，鈍化層為800毫克的鍍鋅鈍化材料。實施例4該實施例用于說明本發(fā)明的涂料組合物及其制備方法和鍍鋅鈍化材料。按照實施例3的方法制備涂料組合物及鍍鋅鈍化材料，不同的是，涂料組合物的制備過程中將各組分直接用德州德凱公司生產(chǎn)的ZHX型攪拌機以1200轉(zhuǎn)/分鐘的速度混合30分鐘，得到涂料組合物及鍍鋅鈍化材料。實施例5該實施例用于說明本發(fā)明的涂料組合物及其制備方法和鍍鋅鈍化材料。(1)涂料組合物的制備2(TC下，將45克的(NH4)6Mo7024和50克的硅丙乳液(青島興國涂料公司TC-05型硅丙乳液，固含量為48重量％)在第一容器中攪拌均勻；在第二容器中將400克ZnHP04的和50克的硅溶膠(南通福興化學(xué)品公司T800型二氧化硅的含量為30X，pH值為5.0-6.5，二氧化硅顆粒直徑20-30nm)攪拌均勻；將0.4L的去離子水與100克的草酸在第三容器中攪拌均勻，然后將第二容器中的溶液加入第三容器中，用德州德凱公司生產(chǎn)的ZHX型攪拌機以1300轉(zhuǎn)/分鐘攪拌分25分鐘，然后將第一容器中的溶液加入第三容器中并加入0.015克的SD-236作為消泡劑，攪拌均勻，并加入去離子水配置成1L溶液，測得所述混合物的PH值為4.8;(2)鍍鋅鈍化材料的制備將步驟(1)中得到的涂料組合物通過法國STEIN立式輥涂機涂敷在商品牌號為DX52D+AZ熱鍍鋅帶上，然后在9(TC下干燥1.2秒，得到相對于每平方米DX52D+AZ熱鍍鋅帶，鈍化層為1500毫克的鍍鋅鈍化材料。對比例1按照實施例3的方法制備涂料組合物及鍍鋅鈍化材料，不同的是，步驟(1)中加入20克的酒石酸和7克的磷酸，測得pH值為7，得到涂料組合物和鍍鋅鈍化材料。對比例2按照實施例3的方法制備涂料組合物及鍍鋅鈍化材料，不同的是，步驟(1)中45克的酒石酸和16克的磷酸，測得pH值為2，得到涂料組合物和鍍鋅鈍化材料。性能測試將實施例1-5以及對比例1-2制得的鍍鋅鈍化材料分別進行靜電粉末涂裝，根據(jù)GB/T10125-1997人造氣氛腐蝕試驗測試度興華材料進行噴涂前72小時后的腐蝕面積(NSST72h腐蝕面積)和進行噴涂后500小時后的實驗(NSST500h試驗)、并根據(jù)GB/T9286-1998色漆和清漆漆膜的劃格測試涂裝后根據(jù)本發(fā)明的鍍鋅材料的附著力、根據(jù)GB/T7725-2004房間空氣調(diào)節(jié)器測得涂裝后鍍鋅板上的氣泡密等級，其結(jié)果列于下表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從上表可以看出，用根據(jù)本發(fā)明的方法制備的本發(fā)明的涂料組合物得到的鍍鋅鈍化材料與靜電粉末涂層結(jié)合的附著力好，耐蝕性也好。權(quán)利要求一種涂料組合物，其特征在于，該涂料組合物含有可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水，且所述酸的量使所述涂料組合物的pH值為3-6。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂料組合物，其中，所述可溶性鉬酸鹽為(NH》eM0M，所述涂料組合物中，所述(NH4)6Mo7024的含量為20-120克/升，所述輔助成膜劑的含量為50-200克/升，所述可溶性鋅鹽的含量為10-50克/升，所述酸的含量使所述涂料組合物的pH值為4-5。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的涂料組合物，其中，所述涂料組合物中，所述(NH4)6Mo7024W含量為45-95克/升，所述輔助成膜劑的含量為80-100克/升，所述可溶性鋅鹽的含量為20-40克/升。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其中，所述可溶性鋅鹽為磷酸二氫鋅和/或磷酸一氫鋅；所述輔助成膜劑為硅溶膠和/或硅丙乳液；所述酸為磷酸和/或植酸。5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的涂料組合物，其中，所述輔助成膜劑為硅溶膠和/或硅丙乳液，所述硅溶膠中二氧化硅的含量為20-40重量％，二氧化硅的粒徑為10-50納米；所述硅丙乳液的固含量為40-50重量％。6.—種涂料組合物的制備方法，其特征在于，該制備方法包括將可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水混合均勻，所述酸的加入量使所得涂料組合物的PH值為3-6。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述可溶性鉬酸鹽為(NH》eM0M，所述將可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水混合均勻的方法包括以下步驟將可溶性鋅鹽與部分輔助成膜劑的混合溶液依次與酸、可溶性鉬酸鹽和剩余部分輔助成膜劑的均勻穩(wěn)定混合物混合均勻。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述將可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水混合均勻的方法包括以下步驟將酸與可溶性鋅鹽的混合溶液依次與部分輔助成膜劑的水溶液、可溶性鉬酸鹽和剩余部分輔助成膜劑的均勻穩(wěn)定混合物混合均勻。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制備方法，其中，所述(NH》eMo7(^、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水的用量使得所述涂料組合物中，所述(NH4)6Mo7024的含量為20-120克/升，所述可溶性鋅鹽的含量為10-50克/升，所述輔助成膜劑的含量為50-200克/升，所述酸的量使所述涂料組合物的PH值為4-5。10.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制備方法，其中，所述可溶性鋅鹽為磷酸二氫鋅和/或磷酸一氫鋅；所述輔助成膜劑為硅溶膠和/或硅丙乳液；所述酸為磷酸和/或植酸。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其中，所述硅溶膠中二氧化硅的含量為20-40重量％，所述二氧化硅的粒徑為10-50納米，所述硅丙乳液的固含量為40-50重量％。12.—種鍍鋅鈍化材料，該鍍鋅鈍化材料包括基材、依次附著在該基材表面的鍍鋅層和鈍化層，其特征在于，所述鈍化層為權(quán)利要求1-5中任意一項所述的涂料組合物干燥后的產(chǎn)物。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的材料，其中，相對于每平方米的基材，所述鈍化層的含量為600-1500毫克。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的材料，其中，所述干燥的溫度為60-12(TC，所述干燥的時間為0.5-2秒。全文摘要一種涂料組合物，其中，該涂料組合物含有可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水，且所述酸的量使所述涂料組合物的pH值為3-6。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的制備方法，其中，該方法包括將可溶性鉬酸鹽、可溶性鋅鹽、輔助成膜劑、酸和水混合均勻，所述酸的加入量使所得涂料組合物的pH值為3-6。根據(jù)本發(fā)明的鍍鋅鈍化材料，該鍍鋅鈍化材料包括基材、依次附著在該基材表面的鍍鋅層和鈍化層，其中，所述鈍化層為上述涂料組合物干燥后的產(chǎn)物。本發(fā)明的組合物與鍍鋅材料形成的鈍化層使鍍鋅材料不涂覆防銹油膜也能較長時間地耐腐蝕，并具有較好附著性能。本發(fā)明的方法省略了涂覆和除去防銹油的工序，提高了生產(chǎn)效率，節(jié)約了生產(chǎn)時間，降低了成本。文檔編號C09D1/00GK101748399SQ20081017927公開日2010年6月23日申請日期2008年12月4日優(yōu)先權(quán)日2008年12月4日發(fā)明者張愛萍,徐權(quán),李國安,許哲峰,郭太雄,陳永申請人:攀鋼集團研究院有限公司;攀枝花鋼鐵(集團)公司