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雙面粘合片的制造方法

文檔序號(hào):3803977閱讀:227來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::雙面粘合片的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及使用水分散型粘合劑(也稱(chēng)為壓敏膠粘劑(pressure-sensitiveadhesive),下同)制造以無(wú)紡布為基材的雙面膠粘型粘合片材(也稱(chēng)為壓敏膠粘片(pressure-sensitiveadhesivesheet),下同)的方法。具體地,本發(fā)明涉及能夠制造粘合劑本來(lái)的性能更適當(dāng)表現(xiàn)的粘合片的雙面粘合片制造方法。
背景技術(shù)
:以無(wú)紡布為基材(支撐體)的雙面膠粘型粘合片(即,雙面粘合片),作為作業(yè)性好、膠粘可靠度高的接合手段,在家電領(lǐng)域、汽車(chē)領(lǐng)域、OA設(shè)備等各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用。與這樣的雙面粘合片相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn),可以列舉日本特開(kāi)2004-067875號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2002-356660號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2006-143856號(hào)公報(bào)及日本特開(kāi)2001-152111號(hào)公報(bào)。從上述的使用方式而言,雙面粘合片多數(shù)被要求對(duì)于被粘物的表面形狀(凹凸、彎曲等)具有良好的追隨性(也可以作為曲面膠粘性高或者排斥性低來(lái)理解)。因?yàn)楫?dāng)所述的追隨性不足時(shí),在將該雙面粘合片粘貼到車(chē)輛內(nèi)部裝飾材料這樣具有復(fù)雜形狀的被粘物上使用時(shí),容易產(chǎn)生接合部浮起、剝離等。迄今作為雙面粘合片制造中使用的粘合劑組合物,主流是粘合成分(聚合物等)溶解于有機(jī)溶劑中的溶劑型組合物。但是近年來(lái),從對(duì)于環(huán)境的擔(dān)心、自雙面粘合片釋放的揮發(fā)性有機(jī)化合物(volatileorganiccompounds;VOC)量減少的觀點(diǎn)考慮,具有愿意使用粘合成分分散于水形式的水分散型(水性)粘合劑的傾向。向這種水分散型粘合劑組合物的轉(zhuǎn)換不限于雙面粘合片用的粘合劑組合物,而是在各種領(lǐng)域進(jìn)行了研究,以可以實(shí)現(xiàn)與溶劑型粘合劑組合物同等或更好的粘合性能(上述追隨性等)的水分散型粘合劑組合物為目標(biāo)正在進(jìn)行開(kāi)發(fā)??墒?,對(duì)于具有使用水分散型(通常是乳液型)的粘合劑組合物形成的粘合劑層的無(wú)紡布基材的雙面粘合片而言,與使用溶劑型粘合劑組合物的雙面粘合片相比,粘合劑本來(lái)的性能有時(shí)難以適當(dāng)?shù)乇憩F(xiàn)在作為雙面粘合片的性能中。更具體而言,例如,即使是可以形成在粘合劑層自身的(即,沒(méi)有無(wú)紡布基材的粘合劑膜的)性能評(píng)價(jià)中顯示對(duì)于被粘物的表面形狀具有良好追隨性的粘合劑層的水分散型粘合劑組合物,使用該組合物形成無(wú)紡布基材的雙面粘合片時(shí),上述追隨性有時(shí)大大下降。這成為影響雙面粘合片領(lǐng)域中溶劑型粘合劑組合物向水分散型轉(zhuǎn)換的一個(gè)原因。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種使用水分散型的粘合劑組合物制造以無(wú)紡布為基材的雙面粘合片的方法,其能夠更適當(dāng)?shù)乇憩F(xiàn)粘合劑本來(lái)的粘合性能(例如,對(duì)于被粘物表面形狀的追隨性)。本發(fā)明的其它目的是提供應(yīng)用所述方法制造的雙面粘合片。根據(jù)本發(fā)明,提供一種使用水分散型的粘合劑組合物,制造具有由該組合物形成的粘合劑層和用于支撐該粘合劑層的無(wú)紡布基材的雙面膠粘型的粘合片(以下,也稱(chēng)為"雙面粘合片")的方法。該方法包括準(zhǔn)備水分散型的粘合劑組合物的步驟。另外,包括準(zhǔn)備作為支撐體的無(wú)紡布基材的步驟。另外,包括通過(guò)使所述粘合劑組合物干燥而形成粘合劑層的步驟,該粘合劑層是通過(guò)浸漬所述無(wú)紡布基材而設(shè)置的。在此,所述粘合劑層是通過(guò)浸漬所述無(wú)紡布基材使得在與所述無(wú)紡布基材的縱向直交的縱斷面觀察的空隙的面積約為500nm2/400|_im以下(有代表性的是約0fim"400pm至約500|im2/400^m)而設(shè)置的。通過(guò)以實(shí)現(xiàn)上述空隙面積的程度良好地浸漬無(wú)紡布基材而形成粘合劑層,即使使用水分散型(水性)粘合劑組合物,也可以有效地制造更好地反映粘合劑本來(lái)的性能(例如,對(duì)被粘物表面的追隨性)的雙面粘合片。作為所述無(wú)紡布,可以?xún)?yōu)選使用基重約5至約25§/1112的無(wú)紡布基材。該無(wú)紡布基材的厚度在約15至約70pm的范圍。另外,優(yōu)選使用松密度(通過(guò)將上述基重用上述厚度除而計(jì)算得到)為約0.2至約0.5g/cr^的范圍的無(wú)紡布基材。所述性狀的無(wú)紡布基材,由于容易以實(shí)現(xiàn)上述空隙面積的程度形成良好浸漬的粘合劑層,因此適合作為在本發(fā)明方法中使用的無(wú)紡布基材。另外,使用該無(wú)紡布基材的雙面粘合片,優(yōu)選可以成為對(duì)上述表面性狀的追隨性更好的(更低排斥性的)雙面粘合片。在本說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的方法的一個(gè)優(yōu)良實(shí)施方式中,將通過(guò)使所述水分散型粘合劑組合物干燥而得到的粘合劑膜分別層壓在所述無(wú)紡布基材的兩面而形成所述粘合劑層。所述的實(shí)施方式,具有雙面粘合片的生產(chǎn)效率好、而且可以容易地應(yīng)用于基重比較小和/或松密度低的無(wú)紡布基材的優(yōu)點(diǎn)。在形成所述粘合劑層時(shí),根據(jù)需要,可以進(jìn)行使所述水分散型粘合劑組合物的稀釋液浸漬在所述無(wú)紡布基材中并進(jìn)行干燥的預(yù)浸漬處理。通過(guò)進(jìn)行所述處理,可以制造上述空隙面積進(jìn)一步減小的雙面粘合片。另外,通過(guò)進(jìn)行上述預(yù)浸漬處理,可以從更廣的范圍選擇無(wú)紡布基材的種類(lèi)、粘合劑組合物的種類(lèi)、粘合劑層的形成條件等。換句話說(shuō),能夠提高可以實(shí)現(xiàn)上述空隙面積的材料和/或制造條件的選擇自由度。作為上述的水分散型粘合劑組合物,可以?xún)?yōu)選使用例如以丙烯酸類(lèi)聚合物為主體,并且該丙烯酸類(lèi)聚合物分散于水的水性乳液型粘合劑組合物。根據(jù)本發(fā)明,提供通過(guò)在此所公開(kāi)的任一種方法制造的雙面粘合片。所述的雙面粘合片,可以是對(duì)被粘物的表面形狀的追隨性?xún)?yōu)良的粘合片。換句話說(shuō),即使是粘貼于非平面表面形狀的被粘物時(shí),也可以是難以發(fā)生自該表面形狀浮起或剝離(即,低排斥性的)雙面粘合片。圖1是示意表示雙面粘合片的代表構(gòu)成例的斷面圖。圖2是示意表示雙面粘合片的另一代表構(gòu)成例的斷面圖。圖3是表示雙面粘合片的空隙面積與耐排斥性的關(guān)系的特性圖。圖4是例1所述雙面粘合片的斷面的SEM圖像。圖5是例2所述雙面粘合片的斷面的SEM圖像。圖6是例7所述雙面粘合片的斷面的SEM圖像。圖7是例9所述雙面粘合片的斷面的SEM圖像。圖8是例10所述雙面粘合片的斷面的SEM圖像。發(fā)明的最佳實(shí)施方式以下將說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。本說(shuō)明書(shū)中具體提及的事項(xiàng)以外的對(duì)本發(fā)明的實(shí)施必要的事項(xiàng),可以作為基于本領(lǐng)域的現(xiàn)有技術(shù)的本領(lǐng)域技術(shù)人員的設(shè)計(jì)事項(xiàng)進(jìn)行理解。本發(fā)明可以基于本說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的內(nèi)容以及本領(lǐng)域的技術(shù)常識(shí)進(jìn)行實(shí)施。應(yīng)用本發(fā)明所述方法制造的雙面粘合片(可以是帶狀等長(zhǎng)尺寸粘合片),例如可以具有圖1和圖2所示意表示的斷面結(jié)構(gòu)。圖1所示的粘合片11的結(jié)構(gòu)是在無(wú)紡布基材1的兩面設(shè)置了粘合劑層2,這些粘合劑層2分別由至少該粘合劑層一側(cè)為剝離面的剝離襯片3保護(hù)。圖2所示的粘合片12的結(jié)構(gòu)是在無(wú)紡布基材1的兩面設(shè)置了粘合劑層2,這些粘合劑層的一個(gè)由兩面為剝離面的剝離襯片3保護(hù)。該種粘合片12可以成為以下結(jié)構(gòu)通過(guò)將該粘合片12巻繞使另一個(gè)粘合劑層與剝離襯片3的內(nèi)面接觸,該另一個(gè)粘合劑層也由剝離襯片3保護(hù)。另外,圖1和圖2中為了圖解方便將粘合劑層2與無(wú)紡布基材1的界面以直線表示,但是,實(shí)際上在無(wú)紡布基材1的兩面設(shè)置的粘合劑層2的下部(無(wú)紡布基材1一側(cè))分別浸漬于無(wú)紡布基材1中。在此所公開(kāi)的雙面粘合片的制造方法,其特征在于,使用水分散型(通常是乳液型)的粘合劑組合物,以空隙面積為約500|im2/40(Him以下的程度良好地浸漬于無(wú)紡布基材(圖1、2所示的符號(hào)1)的狀態(tài)設(shè)置由該組合物形成的粘合劑層(圖1、2所示的符號(hào)2)。優(yōu)選形成粘合劑層使得該空隙面積為約250pm2/40(^m以下(更優(yōu)選為約10(^m2/400|im以下).空隙面積的下限沒(méi)有特別限制。通常在考慮與耐排斥性以外的性能(雙面粘合帶的強(qiáng)度、耐排斥性以外的粘合性能等)的平衡、材料成本、生產(chǎn)率等的基礎(chǔ)上盡可能小地設(shè)定空隙面積是適當(dāng)?shù)?。在此?空隙面積"是指在沿與構(gòu)成雙面粘合片的無(wú)紡布基材的絲流方向(MD方向,通常是片的長(zhǎng)度方向)直交的切斷線在厚度方向上切斷該雙面粘合片的斷面(縱斷面)中,該斷面的長(zhǎng)度每400pm所觀察的空隙的面積(該斷面的開(kāi)口面積)。該空隙面積例如可以通過(guò)分析用倍率為IOO至IOOO倍左右(例如300倍)的掃描電鏡(SEM)觀察上述斷面而得到的圖像(SEM圖像)而獲知。SEM觀察用試樣的制備(制作)可以通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行,例如可以?xún)?yōu)選使用后述的實(shí)施例中所述的制備方法(基材浸漬性評(píng)價(jià)方法)。SEM觀察條件(測(cè)定條件)以及所得SEM圖像的分析方法也同樣。優(yōu)選在無(wú)紡布基材的絲流方向上變化切斷位置,對(duì)于至少3處(更優(yōu)選5處以上,例如5至10處)的斷面求空隙面積,并使用它們的平均值。只要可以實(shí)現(xiàn)所述的空隙面積,所使用的粘合劑組合物、無(wú)紡布基材的種類(lèi)(制造方法、組成、性狀等)、粘合劑層的具體形成方法等沒(méi)有特別限制。例如,作為無(wú)紡布基材,只要可以形成由水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層以達(dá)到規(guī)定的空隙面積,則可以適當(dāng)選擇雙面粘合片領(lǐng)域中公知的或者慣用的無(wú)紡布基材或者其它無(wú)紡布基材。可以使用以下的任何一種由木材纖維、棉、馬尼拉麻等天然纖維構(gòu)成的無(wú)紡布基材;人造絲、醋酯纖維、聚酯纖維、聚乙烯醇(PVA)纖維、聚酰胺纖維、聚烯烴纖維、聚氨酯纖維等化學(xué)纖維構(gòu)成的無(wú)紡布基材;材質(zhì)不同的兩種以上的纖維組合而構(gòu)成的無(wú)紡布基材等。粘膠、PVA、聚丙烯酰胺等的樹(shù)脂(粘合劑)浸漬的無(wú)紡布基材也可以使用。根據(jù)本發(fā)明,作為更優(yōu)選的無(wú)紡布,可以例示使用進(jìn)行了粘膠加工的纖維形成的無(wú)紡布基材或者無(wú)紡布形成后迸行了粘膠加工(粘膠人造絲浸漬處理)的無(wú)紡布基材。另外,在此"無(wú)紡布"是指主要在粘合帶或其它粘合片領(lǐng)域中使用的粘合片用無(wú)紡布,通常是指使用一般的抄紙機(jī)制作的無(wú)紡布(有時(shí)也稱(chēng)為"紙")。在此所公開(kāi)的技術(shù)中,為了形成通過(guò)浸漬于無(wú)紡布基材而設(shè)置的粘合劑層而可以采用的優(yōu)選例子,可以列舉(1)將水分散型粘合劑組合物附加(通常是涂布)到剝離襯片上并干燥而在該剝離襯片上形成粘合劑膜,將該帶粘合劑層剝離襯片粘貼于無(wú)紡布基材上,將該粘合劑膜轉(zhuǎn)印(層壓)到無(wú)紡布基材上的方法(以下,有時(shí)也稱(chēng)為"轉(zhuǎn)印法");(2)將水分散型粘合劑組合物直接附加(通常是涂布)于無(wú)紡布基材并干燥的方法(以下,有時(shí)也稱(chēng)為"直接法"或"直接涂布法")等。這些方法也可以組合使用。從雙面粘合片的生產(chǎn)率等的觀點(diǎn)考慮,可以特別優(yōu)選使用通過(guò)轉(zhuǎn)印法在無(wú)紡布基材的一個(gè)面和另一個(gè)面兩方上層壓粘合劑層的方法(以下,有時(shí)也稱(chēng)為"雙面轉(zhuǎn)印法")。因此,優(yōu)選使用通過(guò)所述的雙面轉(zhuǎn)印法也可以實(shí)現(xiàn)所希望的空隙面積的無(wú)紡面基材,即預(yù)先將粘合劑組合物干燥而形成的粘合劑膜(粘合劑)的浸漬性?xún)?yōu)良的無(wú)紡布基材。特別優(yōu)選選擇使用在該無(wú)紡布基材上直接(即,不特別實(shí)施后述的預(yù)浸漬處理等預(yù)處理)應(yīng)用上述雙面轉(zhuǎn)印法而可以形成所希望的(通常為約500pm2/40(^m以下)空隙面積的雙面粘合片的無(wú)紡布基材。因此,在此所公開(kāi)的發(fā)明的其它側(cè)面是雙面粘合片的制造方法,制造具有使用水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層和用于支撐該粘合劑層的無(wú)紡布基材的雙面粘合片,該方法包括準(zhǔn)備水分散型的粘合劑組合物的步驟;在直接(不進(jìn)行預(yù)浸漬處理等預(yù)處理)應(yīng)用雙面轉(zhuǎn)印法形成粘合劑層的情況下,選擇能夠?qū)崿F(xiàn)500lamV400pm以下的空隙面積的無(wú)紡布基材的步驟;和在該選擇的無(wú)紡布基材上浸漬將上述粘合劑組合物干燥而形成的粘合劑層使得空隙面積為500pm2/40(^m以下的步驟。另外,使用上述選擇的無(wú)紡布基材實(shí)際制造雙面粘合片時(shí)采用的粘合劑層形成方法不限于雙面轉(zhuǎn)印法。例如,也可以通過(guò)一個(gè)面利用轉(zhuǎn)印法、另一個(gè)面利用直接法而形成。另外,使用上述選擇的無(wú)紡布基材實(shí)際制造雙面粘合片時(shí),可以對(duì)無(wú)紡布基材進(jìn)行預(yù)浸漬處理等預(yù)處理。雖然沒(méi)有特別的限制,但是從應(yīng)用轉(zhuǎn)印法(通常是雙面轉(zhuǎn)印法)制造雙面粘合片時(shí)的粘合劑(粘合劑膜)的浸漬性的觀點(diǎn)考慮,可以?xún)?yōu)選采用基重為約5至約25g/m2(更優(yōu)選為約5至約15g/m2)的無(wú)紡布基材。該無(wú)紡布基材的厚度優(yōu)選為約15至約70|im(更優(yōu)選約15至約50nm)的范圍。另外,優(yōu)選使用松密度(可以用上述厚度除上述基重來(lái)計(jì)算)為約0.2至約0.5g/m3(更優(yōu)選為約0.25至約0.4g/m3)的范圍的無(wú)紡布基材。松密度過(guò)度大于上述范圍時(shí),粘合劑膜的浸漬性?xún)A向于不足。另外,松密度過(guò)度小于上述范圍時(shí),粘合劑膜的浸漬性容易不足??紤]這是由于松密度過(guò)小時(shí)由于粘合劑膜的層壓而使無(wú)紡布基材過(guò)度破壞(厚度方向上被壓縮),結(jié)果該無(wú)紡布基材的構(gòu)成纖維間難以浸入粘合劑的原因。另外,通過(guò)無(wú)紡布基材的選擇、粘合劑組合物的選擇以及這些的組合等,通過(guò)直接(即,不特別地進(jìn)行預(yù)處理)對(duì)無(wú)紡布基材應(yīng)用上述雙面轉(zhuǎn)印法有時(shí)空隙面積不能充分減小。在這樣的情況下,通過(guò)對(duì)無(wú)紡面基材的一個(gè)或兩個(gè)面(優(yōu)選一個(gè)面)應(yīng)用上述直接法形成粘合劑層,可以制作空隙面積更小(換句話說(shuō),粘合劑層的浸漬程度提高)的雙面粘合片。例如,可以在無(wú)紡布基材的一個(gè)面上通過(guò)轉(zhuǎn)印法層壓粘合劑膜,然后在該無(wú)紡布基材的另一個(gè)面上涂布粘合劑組合物(即,直接涂布法)而形成粘合劑層。另外,即使通過(guò)雙面轉(zhuǎn)印法有時(shí)可以制作空隙面積充分減小(通常,空隙面積為500)imV40(^m以下的)的雙面粘合片,當(dāng)然也可以在無(wú)紡布基材的一個(gè)面或者兩個(gè)面應(yīng)用上述直接法。由此,可以制造空隙面積更小的雙面粘合片。粘合劑組合物的涂布,例如,可以使用凹版輥式涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、吻合輥式涂布機(jī)、浸漬輥涂布機(jī)、刮條涂布機(jī)、刮刀式涂布機(jī)、噴涂機(jī)等慣用的涂布機(jī)進(jìn)行。雖然沒(méi)有特別的限制,但是,粘合劑組合物的涂布量(在此,是指每個(gè)在無(wú)紡布基材的單個(gè)面上設(shè)置的粘合劑層的涂布量)可以設(shè)定為以粘合劑的固體成分為基準(zhǔn)例如可以形成約20至約150(im(有代表性的為約40至約lOOpm)的粘合劑層程度的量。優(yōu)選的涂布量的下限可以根據(jù)所使用的無(wú)紡布基材的性質(zhì)而不同。通常,無(wú)紡布基材的每個(gè)單面,設(shè)定為相對(duì)于該無(wú)紡布基材的厚度形成約0.5倍至約10倍(優(yōu)選約1倍至約5倍)厚度的粘合劑層的程度的涂布量是適當(dāng)?shù)?。該涂布量過(guò)少時(shí),有時(shí)難以達(dá)到所希望的空隙面積。從交聯(lián)反應(yīng)的促進(jìn)、生產(chǎn)率提高等的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選在加熱下進(jìn)行粘合劑組合物的干燥。根據(jù)被涂布物(剝離襯片和/或無(wú)紡布基材)的材料,通常可以?xún)?yōu)選采用例如約40至約12(TC的干燥溫度。在通過(guò)上述直接法或者轉(zhuǎn)印法形成粘合劑層以前,根據(jù)需要,可以進(jìn)行將粘合劑組合物的稀釋液浸漬于所述無(wú)紡布基材中并干燥的預(yù)浸潰處理。作為該預(yù)浸漬處理用的稀釋液,可以?xún)?yōu)選使用以適當(dāng)?shù)娜軇?通常是水)將水分散型粘合劑組合物、水溶性粘合劑組合物等類(lèi)型的水性(不含有機(jī)溶劑)粘合劑組合物稀釋而制備的稀釋液。優(yōu)選使用用水稀釋這些水分散型(通常是乳液型)粘合劑組合物而得到的稀釋液。上述稀釋液制備用水分散型粘合劑組合物、和在進(jìn)行了該處理的無(wú)紡布基材上形成(例如,通過(guò)直接法或者轉(zhuǎn)印法形成)粘合劑層時(shí)使用的水分散型粘合劑組合物,可以是相同的組合物也可以是不同的組合物。通常,通過(guò)將粘合劑層形成時(shí)使用水分散型粘合劑組合物用適當(dāng)?shù)娜軇?通常是水)稀釋?zhuān)苽漕A(yù)浸漬處理用的稀釋液是比較簡(jiǎn)便的,因此優(yōu)選。預(yù)浸漬處理中使用的稀釋液的固體成分濃度沒(méi)有特別限制,例如可以為約5%至約50%。通常,可以?xún)?yōu)選使用該固體成分濃度為約10%至約40%(例如,約20%至約35%)的稀釋液。所述的預(yù)浸漬處理,可以對(duì)任何一個(gè)面都沒(méi)有形成粘合劑層狀態(tài)的無(wú)紡布基材進(jìn)行,也可以對(duì)任一個(gè)面形成了粘合劑層(例如,通過(guò)轉(zhuǎn)印法或者直接法)狀態(tài)的無(wú)紡布基材進(jìn)行。進(jìn)行了這樣的預(yù)浸漬處理的無(wú)紡布基材上利用轉(zhuǎn)印法、直接法等任意方法或者它們的組合方法形成粘合劑層,由此可以制造比未進(jìn)行該預(yù)浸漬處理的情況相比空隙面積更小的雙面粘合片。另外,通過(guò)進(jìn)行上述的預(yù)浸漬處理,可以從更廣的范圍選擇無(wú)紡布基材的種類(lèi)、粘合劑組合物的種類(lèi)、粘合劑層的形成條件等。換言之,可以提高能夠?qū)崿F(xiàn)在此所公開(kāi)的優(yōu)選空隙面積(例如,約500^im2/400|im以下)的材料和/或制造條件選擇的自由度。在此所公開(kāi)的方法中使用的水分散型粘合劑組合物,可以適當(dāng)選擇能夠作為粘合成分起作用的丙烯酸類(lèi)、聚酯類(lèi)、聚氨酯類(lèi)、聚醚類(lèi)、橡膠類(lèi)、硅氧垸類(lèi)、聚酰胺類(lèi)、氟類(lèi)等公知的各種聚合物分散于水形態(tài)的水分散型(通常是乳液型)粘合劑組合物。優(yōu)選使用的粘合劑組合物可以例示以丙烯酸類(lèi)聚合物為主體(即,丙烯酸類(lèi)聚合物在該粘合劑組合物所含的不揮發(fā)成分(固體成分)中所占的質(zhì)量比例超過(guò)50質(zhì)量%)、并且該丙烯酸類(lèi)聚合物分散于水的形態(tài)的水性乳液型粘合劑組合物。上述的丙烯酸類(lèi)聚合物可以是將以(甲基)丙烯酸垸基酯、即垸基醇的(甲基)丙烯酸酯為主單體(主構(gòu)成單體)的單體原料進(jìn)行聚合(通常是乳液聚合)而得到的聚合物。作為構(gòu)成該單體原料的(甲基)丙烯酸院基酯,優(yōu)選碳數(shù)2至20(更優(yōu)選4至10)的垸基醇的(甲基)丙烯酸酯。作為該烷基醇中烷基的具體例子,可以列舉乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、異壬基、異癸基等。特別優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯可以例示(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。上述單體原料,除了作為主單體的(甲基)丙烯酸垸基酯以外,還可以含有作為任意成分的其它單體(共聚成分)。該"其它單體"是可以從與在此使用的(甲基)丙烯酸垸基酯共聚的各種單體中選擇的一種或者兩種以上。例如,可以使用具有選自羧基、羥基、氨基、酰胺基、環(huán)氧基、垸氧基甲硅烷基等選擇的一種或兩種以上官能團(tuán)的烯屬不飽和單體(含官能團(tuán)單體)。其中,優(yōu)選使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸。上述含官能團(tuán)單體,與作為主單體的(甲基)丙烯酸烷基酯一起作為單體原料的構(gòu)成成分使用,可以起到在由該單體原料得到的丙烯酸類(lèi)聚合物中導(dǎo)入交聯(lián)點(diǎn)的作用。上述含官能團(tuán)單體的種類(lèi)及其含量比例(共聚比例)可以考慮所使用的交聯(lián)劑的種類(lèi)及其量、交聯(lián)反應(yīng)的種類(lèi)、所希望的交聯(lián)程度(交聯(lián)密度)等適當(dāng)設(shè)定。本發(fā)明的方法中使用的水分散型粘合劑組合物,可以通過(guò)將上述的單體原料進(jìn)行乳液聚合而得到。上述乳液聚合的方式?jīng)]有特別限制,可以通過(guò)以現(xiàn)有公知的一般乳液聚合同樣的方式,適當(dāng)使用例如公知的各種單體供給方法、聚合條件(聚合溫度、聚合時(shí)間、聚合壓力等)、所使用的材料(聚合引發(fā)劑、表面活性劑等)來(lái)進(jìn)行。例如,作為單體供給方法,可以釆用將全部單體原料一次性供給聚合容器的整體投料方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分開(kāi)供給(滴加)方式等任一種方式。單體原料的一部分或者全部可以預(yù)先與水混合進(jìn)行乳化,并將其乳化液供給反應(yīng)容器內(nèi)。聚合溫度可以釆用例如約20至約IO(TC(典型地為40至80°C)的溫度。聚合引發(fā)劑可以例示偶氮類(lèi)引發(fā)劑、過(guò)氧化物類(lèi)引發(fā)劑、氧化還原類(lèi)引發(fā)劑等,但是不限于這些。聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于單體原料100質(zhì)量份,可以設(shè)定為例如約0.005至約1質(zhì)量份。乳化劑(表面活性劑)可以使用十二垸基硫酸鈉、十二垸基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯月桂基硫酸鈉等陰離子類(lèi)乳化劑;聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯垸基苯基醚等的非離子類(lèi)乳化劑等。所述乳化劑可以單獨(dú)使用也可以?xún)煞N以上組合使用。乳化劑的使用量相對(duì)于單體原料100質(zhì)量份,可以設(shè)定為例如約0.2至約IO質(zhì)量份(優(yōu)選為約0.5至約5質(zhì)量份)。上述聚合中,根據(jù)需要可以使用現(xiàn)有公知的各種鏈轉(zhuǎn)移劑(可以作為分子量調(diào)節(jié)劑或者聚合調(diào)節(jié)劑來(lái)理解)。所述的鏈轉(zhuǎn)移劑,例如可以是選自十二垸基硫醇(十二硫醇)、縮水甘油基硫醇、2-巰基乙醇等的硫醇類(lèi)的一種或者兩種以上。其中,優(yōu)選使用十二硫醇。鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量,相對(duì)于單體原料100質(zhì)量份可以設(shè)定為約0.001至約0.5質(zhì)量份。該使用量也可以為約0.02至約0.05質(zhì)量份。雖然沒(méi)有特別的限制,但是例如可以實(shí)施所述的乳液聚合,使得用乙酸乙酯提取出所得到的丙烯酸類(lèi)聚合物后所殘留的不溶成分的質(zhì)量比例(凝膠分?jǐn)?shù))為o質(zhì)量。/。以上并且小于約15質(zhì)量%。另外,可以實(shí)施該乳液聚合,使得用四氫呋喃(THF)提取該丙烯酸類(lèi)聚合物得到的可溶成分的重均分子量(Mw)以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯為基準(zhǔn)例如為約50X104至約100X104。在此所公開(kāi)的方法中使用的粘合劑組合物(優(yōu)選丙烯酸類(lèi)水性乳液型粘合劑組合物)中根據(jù)需要可以混合一般的交聯(lián)劑,例如從碳化二亞胺類(lèi)交聯(lián)劑、肼類(lèi)交聯(lián)劑、環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑、異氰酸酯類(lèi)交聯(lián)劑、螺唑啉類(lèi)交聯(lián)劑、氮丙啶類(lèi)交聯(lián)劑、金屬螯合物類(lèi)交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑等選擇的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用也可以?xún)煞N以上組合使用。雖然沒(méi)有特別的限制,但是交聯(lián)劑的使用量可以設(shè)定為使得用乙酸乙酯提取由該組合物形成的粘合劑(即,通過(guò)上述交聯(lián)劑交聯(lián)后的粘合劑)而殘留的不溶成分質(zhì)量比例(凝膠分?jǐn)?shù))為約15至約70質(zhì)量%(例如,約30至約55質(zhì)量%)的程度的量。上述粘合劑組合物中可以混合增粘劑。所述增粘劑可以使用例如選自松香類(lèi)樹(shù)脂、松香衍生物樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、萜烯類(lèi)樹(shù)脂、酚類(lèi)樹(shù)脂、酮類(lèi)樹(shù)脂等的各種增粘中選擇的一種或者兩種以上。增粘劑的混合比例以固體成分(不揮發(fā)成分)為基準(zhǔn),相對(duì)于聚合物成分(例如,如果是丙烯酸類(lèi)水性乳液型粘合劑組合物,則為丙烯酸類(lèi)聚合物)100質(zhì)量份設(shè)定為例如約50質(zhì)量份以下。通常,上述混合比例設(shè)定為約30質(zhì)量%以下是適當(dāng)?shù)?。增粘劑的含量下限沒(méi)有特別限制,通常相對(duì)于聚合物成分IOO質(zhì)量份設(shè)定為約1質(zhì)量份以上時(shí)可以得到良好的結(jié)果。從提高高溫環(huán)境下的凝聚力等的觀點(diǎn)考慮,可以?xún)?yōu)選使用軟化點(diǎn)為約14(TC以上(有代表性的是140至180°C)的增粘劑。作為具有所述軟化點(diǎn)的增粘劑,可以例示荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的商品名"7一/《一工7亍^E—865"、"7—八。一工7亍汝E—865NT"、"7—八。一工7亍々E—650"、"只一八°—工7亍/kE—786—60"、"夕7/少E—100"、"夕7乂/^E—200"、"夕7乂/k803L"、"Xy七/kD—160"、"^乂電/PKK";亇7八,亇S力小株式會(huì)社制造的商品名"YS求U7夕一S"、"YS求y7夕一T"、"T^亍^f工一7G"等,但是不限于這些。這樣的增粘劑可以?xún)H使用一種也可以?xún)煞N以上組合使用。特別優(yōu)選使用所述增粘劑分散于水的水分散液(增粘劑乳液)的形態(tài)并且實(shí)質(zhì)上不含有有機(jī)溶劑的增粘劑乳液。上述粘合劑組合物,可以含有用于pH調(diào)節(jié)而使用的酸或堿(氨水等)。該組合物中可以含有的其它任意成分,可以例示粘度調(diào)節(jié)劑、均化劑、增塑劑、填充劑、顏料、染料等的著色劑、穩(wěn)定劑、防腐劑、抗老化劑等的水性粘合劑組合物領(lǐng)域中一般的各種添加劑。另外,該粘合劑組合物中,為了提高粘合劑在無(wú)紡布基材中的浸漬性,可以添加公知的潤(rùn)濕性提高劑。所述潤(rùn)濕性提高劑的添加,在無(wú)紡布基材的至少一個(gè)面上應(yīng)用直接法形成粘合劑層時(shí)特別有效。對(duì)于這樣的各種添加劑,可能通過(guò)常規(guī)方法使用現(xiàn)有公知的添加劑,由于不是本發(fā)明的特別特征,因此在此省略詳細(xì)說(shuō)明。根據(jù)在此所公開(kāi)的雙面粘合片的制造方法,使用水分散型粘合劑組合物,可以有效地制造更好反映粘合劑本來(lái)性能(例如,對(duì)于被粘物表面的追隨性)的雙面粘合片。例如,通過(guò)該方法制造的本發(fā)明的雙面粘合片,可以具有在后述的耐排斥性評(píng)價(jià)試驗(yàn)中剝離高度為約5mm以下(更優(yōu)選為約3mm以下、進(jìn)一步優(yōu)選約lmm以下)的高度耐排斥性(換言之,低排斥性)的雙面粘合片。取得這樣優(yōu)良的效果的原因還不明確,但是可以作如下推測(cè)。艮口,水分散型的粘合劑組合物和/或由該組合物形成的粘合劑(粘合劑膜)與溶劑型的粘合劑組合物不同,是非均勻體系,與溶劑型相比分散介質(zhì)的表面張力大等,由此在無(wú)紡布基材中的浸漬行為與溶劑型非常不同。以往,由于不能充分掌握浸漬行為的不同和浸漬程度,因此可能產(chǎn)生粘合劑單獨(dú)的性能難以反映在作為雙面粘合片的性能上的情況。根據(jù)本發(fā)明,通過(guò)空隙面積來(lái)掌握粘合劑的浸漬程度,并把該空隙面積作為指標(biāo)對(duì)浸漬程度進(jìn)行管理,由此,使用水分散型粘合劑組合物可以有效地制造更適當(dāng)反映該粘合劑本身具有的性能(例如,耐排斥性)的雙面粘合片。根據(jù)在此所公開(kāi)的雙面粘合片制造方法的優(yōu)選方式,制作雙面粘合片后,將該片保持于使上述浸漬性提高的條件(例如,常溫或者加熱下在片的厚度方向上施加壓縮應(yīng)力的條件)的情況自不用說(shuō),即使不保持在所述條件下(例如,如后述的實(shí)施例所示,不對(duì)該片進(jìn)行擠壓而制作后在3天5CTC的環(huán)境下保存以后,通過(guò)后述的基材浸漬性評(píng)價(jià)方法測(cè)定空隙面積的情況下),也可以實(shí)現(xiàn)上述的優(yōu)選的空隙面積。例如,在巻繞為一般的巻狀的形態(tài)的雙面粘合帶中在該巻的內(nèi)周部分沿帶的厚度方向施加巻繞應(yīng)力時(shí),通過(guò)應(yīng)用在此所公開(kāi)的方法,即使是該巻的最外周側(cè)的部分(實(shí)質(zhì)上沒(méi)有施加上述巻繞應(yīng)力的部分)中也可以制造出實(shí)現(xiàn)上述優(yōu)選的空隙面積的雙面粘合片(雙面粘合帶)。因此,從巻狀雙面粘合帶的外周側(cè)(表面部分、開(kāi)始使用一側(cè)的端部)至內(nèi)周側(cè)的各部分都可以顯示上述的優(yōu)良效果。實(shí)施例以下,對(duì)本發(fā)明涉及的幾個(gè)實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明,但是本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。以下說(shuō)明中,"份"和"%"如果沒(méi)有指明都是質(zhì)量基準(zhǔn)。<例1>向具有冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌器的反應(yīng)容器中,加入2,2,-偶氮雙[N-(2-羰基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(聚合引發(fā)劑)(和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造,商品名"VA-057")0.279克和離子交換水100克,在導(dǎo)入氮?dú)獾耐瑫r(shí)攪拌1小時(shí)。將反應(yīng)體系保持60'C,向其中用4小時(shí)緩慢滴加在離子交換水41份中添加丙烯酸丁酯(BA)29份、丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)67份、丙烯酸(AA)4份、雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)0.5份、十二硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)0.04份和聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)2份進(jìn)行乳化得到的乳液(即,單體原料的乳液)400克,進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)。單體原料乳液滴加結(jié)束后,再在同一溫度下保持3小時(shí)進(jìn)行熟化。向其中添加10%氨水將液體的pH值調(diào)節(jié)為7.5。由此,得到丙烯酸類(lèi)聚合物水分散液(乳液)。以下,有時(shí)將該丙烯酸類(lèi)聚合物乳液稱(chēng)為"乳液(a)"。用THF提取構(gòu)成該乳液(a)的丙烯酸類(lèi)聚合物得到的可溶成分的重均分子量(Mw)為66.8X104(標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯基準(zhǔn))。另夕卜,該丙烯酸類(lèi)聚合物的乙酸乙酯不溶成分質(zhì)量比例為0%。向該乳液(a)中以相對(duì)于該乳液中所含的丙烯酸類(lèi)聚合物每100份為20份(固體成分基準(zhǔn))的比例添加增粘劑乳液(使用荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的軟化點(diǎn)16(TC的聚合松香樹(shù)脂的水分散液,商品名"7—A—工7亍少E-S65-NT")。另外,以相對(duì)于丙烯酸類(lèi)聚合物每IOO份為0.1份的比例添加己二酸二酰肼(ADH)作為肼類(lèi)交聯(lián)劑。另外,以相對(duì)于上述丙烯酸聚合物每100份為0.01份的比例添加1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己垸(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制造,商品名"亍卜,yK—C")作為環(huán)氧類(lèi)交聯(lián)劑,得到粘合劑組合物。以下,有時(shí)將該粘合劑組合物稱(chēng)為"粘合劑組合物(A)"。將上述粘合劑組合物(A)供給無(wú)紡布基材,制作了雙面粘合片。本例中,使用基重12g/m2、厚度45pm、松密度0.27g/cm3的麻槳類(lèi)無(wú)紡布(粘膠加工品)(大昭和日本板紙株式會(huì)社制造的薄紙,商品名"薄葉紙123";以下有時(shí)稱(chēng)為"無(wú)紡布a")。艮口,在用硅氧烷類(lèi)剝離劑處理高級(jí)紙得到的剝離襯片上涂布上述粘合劑組合物(A)。將所得物在10(TC干燥3分鐘,在該襯片上形成厚度約70)im的粘合劑膜。準(zhǔn)備2片這樣的帶粘合劑膜剝離襯片。將其中第1片帶粘合劑膜剝離襯片粘貼到無(wú)紡布基材的一個(gè)面上。然后,在該無(wú)紡布基材的另一個(gè)面上粘貼第2片帶粘合劑膜剝離襯片。這樣,在無(wú)紡面基材的兩面層壓粘合劑膜(即,無(wú)紡布基材的兩面轉(zhuǎn)印粘合劑膜的雙面轉(zhuǎn)印法),得到例1的雙面粘合片。該雙面粘合片的兩個(gè)粘合面,直接由制作該粘合片時(shí)使用的剝離襯片保護(hù)。將所得到的雙面粘合片自制作后在5(TC的環(huán)境下保存3天,進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。另外,從上述保存后的粘合片上取出的粘合劑試樣的乙酸乙酯不溶成分的質(zhì)量比例為34%。將上述雙面粘合片沿著與構(gòu)成該片的無(wú)紡布基材的絲流方向正交的切斷線在厚度方向上切斷,使用4%鋨(Os)水溶液在5(TC蒸氣染色5小時(shí)。然后,用超薄切片機(jī)切出觀察用試樣,用導(dǎo)電性粘合帶固定在試樣臺(tái)上,進(jìn)行20秒Pt-Pd濺射。在以下條件下觀察這樣制備的試樣的斷面。裝置株式會(huì)社日立八—亍夕乂口^一X制品,場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡,型號(hào)"S-4800"。測(cè)定條件通過(guò)加速電壓3kV(倍率300倍)觀察二次電子像。將這樣得到的SEM圖像利用市售的分析軟件(使用旭化成工y^二7!J乂夕"株式會(huì)社制品,商品名"A像〈A/')進(jìn)行分析,由此求出上述試樣斷面的長(zhǎng)度每400iim觀察的空隙面積[i^m2/40(^111]。另外,上述圖像分析軟件中的分析模式設(shè)定為"粒子解析"。分析條件的設(shè)定時(shí),在觀察各個(gè)SEM圖像的同時(shí)注意適當(dāng)?shù)厥叭?shí)質(zhì)上成為空隙的部分,并手動(dòng)設(shè)定是空隙或者不是空隙的閾值。另外,與測(cè)定目標(biāo)空隙(即,顯示無(wú)紡布浸漬程度的空隙)明顯不同的部分(例如,觀察到試樣的制備時(shí)產(chǎn)生的粘合劑層的裂縫)不計(jì)入空隙面積。對(duì)在無(wú)紡布基材的絲流方向上變化切斷位置的3處斷面求出上述空隙面積(即,n=3),將其平均值作為該雙面粘合片的空隙面積。結(jié)果,本例的雙面粘合片的空隙面積是99(im2/400(im。將保護(hù)上述雙面粘合片的一個(gè)面的剝離襯片剝離,將露出的粘合劑層粘貼于厚度0.5mm、寬度10mm、長(zhǎng)度90mm的鋁板上制成試驗(yàn)片。將該試驗(yàn)片的長(zhǎng)度方向沿小50mm的圓棒彎曲成弧狀后,從該試驗(yàn)片的另一個(gè)面將剝離襯片剝離,使粘合劑層露出,使用層壓機(jī)壓接在聚丙烯板上。將其在23"C環(huán)境下放置24小時(shí),然后在7(TC加熱2小時(shí),然后測(cè)定從聚丙烯板表面浮起的試驗(yàn)片端部的高度(mm)。所述測(cè)定使用3片試驗(yàn)片進(jìn)行(即,n=3),并將其平均值作為該雙面粘合片的剝離高度。結(jié)果,本例的雙面粘合片的剝離高度(耐排斥性)為0.6mm。<例2〉將上述粘合劑組合物(A)供給與上述例1不同的無(wú)紡布基材,制作了雙面粘合片。即,本例中作為無(wú)紡布,使用基重7g/m、厚度18jim、松密度0.39g/cn^的麻80%和紙漿20%構(gòu)成的無(wú)紡布(大昭和日本板紙株式會(huì)社制造的薄紙,以下有時(shí)稱(chēng)為"無(wú)紡布b")。其它方面與例1相同,得到例2的雙面粘合片。對(duì)于該雙面粘合片進(jìn)行與例1同樣的評(píng)價(jià)試驗(yàn),空隙面積為182jim2/400nm,耐排斥性(剝離高度)為2.6mm。<例3>在本例中,作為無(wú)紡布基材,使用基重14g/m2、厚度45pm、松密度0.31g/cm3的人造絲無(wú)紡布(中尾制紙株式會(huì)社制造的人造纖維紙,商品名"求:/,一卜一P14G",以下有時(shí)稱(chēng)為"無(wú)紡布c")。其它方面與例1相同,得到例3的雙面粘合片。對(duì)于該雙面粘合片進(jìn)行與例l同樣的評(píng)價(jià)試驗(yàn),空隙面積為204pm2/400(im,耐排斥性(剝離高度)為2.6mm。<例4>在本例中,作為無(wú)紡布基材,使用基重llg/m2、厚度30pm、松密度0.37g/cn^的木漿無(wú)紡布(大福制紙株式會(huì)社制造,商品名"NP-ll-P",以下有時(shí)稱(chēng)為"無(wú)紡布d")。其它方面與例l相同,得到例4的雙面粘合片。對(duì)于該雙面粘合片進(jìn)行與例1同樣的評(píng)價(jià)試驗(yàn),空隙面積為359(im2/400)im,耐排斥性(剝離高度)為4.0mm。<例5>在本例中,作為無(wú)紡布基材,使用基重14g/m2、厚度28(^1、松密度0.50g/cr^的紙漿類(lèi)無(wú)紡布(大昭和日本板紙株式會(huì)社制造,商品名"AP-14N原紙",以下有時(shí)稱(chēng)為"無(wú)紡布e")。其它方面與例l相同,得到例5的雙面粘合片。對(duì)于該雙面粘合片進(jìn)行與例1同樣的評(píng)價(jià)試驗(yàn),空隙面積為746|im2/400fim,耐排斥性(剝離高度)為9.6mm。<例6>在本例中,作為無(wú)紡布基材,使用基重llg/m2、厚度55^mi、松密度0.20g/cm3的麻80%和紙漿20%構(gòu)成的無(wú)紡布(大昭和日本板紙株式會(huì)社制造的薄紙,以下有時(shí)稱(chēng)為"無(wú)紡布f")。其它方面與例1相同,得到例6的雙面粘合片。對(duì)于該雙面粘合片進(jìn)行與例1同樣的評(píng)價(jià)試驗(yàn),空隙面積為1175(im2/400(im,耐排斥性(剝離高度)為6.0mm。<例7〉在本例中,作為無(wú)紡布基材,使用基重14g/m2、厚度42pm、松密度0.33g/cm3的紙漿類(lèi)無(wú)紡布(大福制紙株式會(huì)社制造,商品名"SP-14K原紙",以下有時(shí)稱(chēng)為"無(wú)紡布g")。其它方面與例l相同,得到例7的雙面粘合片。對(duì)于該雙面粘合片進(jìn)行與例1同樣的評(píng)價(jià)試驗(yàn),空隙面積為1461(im2/400(im,耐排斥性(剝離高度)為ll.lmm。<例8>對(duì)于例1至例7中制作雙面粘合片時(shí)使用的粘合劑膜,評(píng)價(jià)了該粘合劑膜本身的(作為無(wú)基材的粘合片的)耐排斥性。即,與例1同樣地制作具有由粘合劑組合物(A)形成的厚度70nm的粘合劑膜的帶粘合劑膜剝離襯片,代替例1至例7的雙面粘合片將該帶粘合劑膜剝離襯片粘貼在上述鋁板上,從而制成試驗(yàn)片。其它方面與例1同樣,評(píng)價(jià)耐排斥性。結(jié)果,由粘合劑(A)得到的無(wú)基材粘合片的耐排斥性為0.4mm。將以上評(píng)價(jià)結(jié)果與使用的無(wú)紡布基材的性狀(基重、厚度和密度)一并示于表1中。由該表可以看出,以空隙面積500|_im2/400^im以下(更具體地為400i!m2/40(^1111以下)的程度良好地浸漬于無(wú)紡布基材中而設(shè)置了粘合劑層的例1至例4的雙面粘合片,與使用的無(wú)紡布基材和性狀的不同無(wú)關(guān),每一個(gè)都顯示了與無(wú)基材粘合片(例8)基本同等的耐排斥性,具體地是剝離高度為5mm以下(更具體地為4mm以下)的良好耐排斥性??障睹娣e為250pim2/40(^m以下的例1至例3的雙面粘合片顯示了更好的耐排斥性(具體地,剝離高度為3mm以下),空隙面積為100^im"400(im以下的例1的雙面粘合片顯示特別優(yōu)良的耐排斥性(剝離高度為lmm以下)。表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><例9〉與例1同樣地,制作了兩片具有由粘合劑組合物(A)形成的厚度70pm的粘合劑膜的帶粘合劑膜剝離襯片。將其中第1片帶粘合劑膜剝離襯片粘貼到與例7同樣的無(wú)紡布基材(無(wú)紡布g)的一個(gè)面上。然后,在該無(wú)紡布基材的另一個(gè)面(無(wú)紡布基材露出)上供給粘合劑組合物(A)的稀釋液使得該另一個(gè)面上露出的基材充分浸漬,并在10(TC干燥1分鐘。上述稀釋液使用在粘合劑組合物(A)中加水將固體成分濃度調(diào)節(jié)為32°/。的稀釋液。在進(jìn)行了所述預(yù)處理(預(yù)浸漬處理)的無(wú)紡布基材的另一個(gè)面上,粘貼第2片帶粘合劑膜剝離襯片。對(duì)于這樣制作的例9的雙面粘合片進(jìn)行與例1同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果,本例的雙面粘合片的空隙面積110}im2/40(^m,耐排斥性(剝離高度)為2.6mm。將例9的雙面粘合片的評(píng)價(jià)結(jié)果與使用相同無(wú)紡布基材制作的例7的雙面粘合片的評(píng)價(jià)結(jié)果一起示于表2中。從表2可以看出,通過(guò)例7所述的制造方法(將預(yù)先制作的粘合劑膜轉(zhuǎn)印(層壓)到無(wú)紡布基材的兩面的方法)得到的雙面粘合帶空隙面積大,耐排斥性的程度低,但是即使使用相同無(wú)紡布基材,根據(jù)例9所述的制造方法,確認(rèn)了可以得到空隙面積充分減小的雙面粘合片,以及隨著所述空隙面積的下降耐排斥性大幅上升。表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><例10〉向具有冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌器的反應(yīng)容器中,加入聚合引發(fā)劑(使用與例1中使用的相同的"VA-057")0.279克和離子交換水100克,在導(dǎo)入氮?dú)獾耐瑫r(shí)攪拌1小時(shí)。將反應(yīng)體系保持6(TC,向其中用2小時(shí)緩慢滴加在離子交換水41份中添加BA29份、2EHA67份、AA4份、十二硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)0.03份和聚氧乙烯月桂基硫酸鈉(乳化劑)2份進(jìn)行乳化得到的乳液(第一階段的聚合中使用的單體原料的乳液)200克,進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)。然后,在同一反應(yīng)容器中,用2小時(shí)緩慢滴加在離子交換水41份中添加BA29份、2EHA67份、AA4份、十二硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑)0.045份和聚氧乙烯月桂基硫酸鈉2份進(jìn)行乳化得到的乳液(第二階段的聚合中使用的單體原料的乳液)200克,在相同溫度下進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)。單體原料乳液滴加結(jié)束后,再在同一溫度下保持3小時(shí)進(jìn)行熟化。向其中添加10%氨水將液體的pH值調(diào)節(jié)為7.5。由此,得到丙烯酸類(lèi)聚合物水分散液(乳液)。以下,有時(shí)將該丙烯酸類(lèi)聚合物乳液稱(chēng)為"乳液(b)"。用THF提取構(gòu)成該乳液(b)的丙烯酸類(lèi)聚合物得到的可溶成分的重均分子量(Mw)為82.4X104(標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯基準(zhǔn))。另夕卜,該丙烯酸類(lèi)聚合物的乙酸乙酯不溶成分質(zhì)量比例為5%。向這樣得到的乳液(b)中以相對(duì)于該乳液中所含的丙烯酸類(lèi)聚合物每100份為20份(固體成分基準(zhǔn))的比例添加增粘劑乳液(使用荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的商品名"7—A—工7亍々E-865-NT"的增粘劑乳液)。另外,以相對(duì)于丙烯酸類(lèi)聚合物每100份為0.4份(固體成分基準(zhǔn))的比例添加日清紡績(jī)株式會(huì)社制造的商品名"力》求^,—卜V—04"(水溶液型的碳化二亞胺類(lèi)交防劑)作為碳化二亞胺類(lèi)交聯(lián)劑,得到粘合劑組合物。以下,也將該粘合劑組合物稱(chēng)為"粘合劑組合物(B)"。將上述粘合劑組合物(B)供給與例2使用的相同無(wú)紡布基材(無(wú)紡布b),制作了例10的雙面粘合片。該粘合片的制作除了使用粘合劑組合物(B)代替粘合劑組合物(A)以外與例2同樣進(jìn)行(雙面轉(zhuǎn)印法)。對(duì)于該雙面粘合片,進(jìn)行與例1同樣的評(píng)價(jià)試驗(yàn),空隙面積為62|im2/400|am,耐排斥性(剝離高度)為0.4mm。另外,自制作后在50。C的環(huán)境下保存3天后的粘合片上取出的粘合劑試樣的乙酸乙酯不溶成分的質(zhì)量比例為49%。<例11〉對(duì)于例IO中制作雙面粘合片時(shí)使用的粘合劑膜,評(píng)價(jià)了該粘合劑膜本身的(作為無(wú)基材的粘合片的)耐排斥性。即,除了使用粘合劑組合物(B)代替粘合劑組合物(A)以外與例1同樣地制作具有由粘合劑組合物(B)形成的厚度70pm的粘合劑膜的帶粘合劑膜剝離襯片,并將該帶粘合劑膜剝離襯片粘貼在上述鋁板上,從而制成試驗(yàn)片。其它方面與例1同樣,評(píng)價(jià)耐排斥性。結(jié)果,由粘合劑(B)得到的無(wú)基材粘合片的耐排斥性為1.9mm。將以上評(píng)價(jià)結(jié)果與使用的無(wú)紡布基材的性狀一起示于表3中。從表3可以看出,即使是使用粘合劑組合物(B)制作的例10的雙面粘合帶,通過(guò)以空隙面積500nm2/400[am以下(更具體地為100pm2/400^mi以下)的程度良好地浸漬于無(wú)紡布基材中而形成粘合劑層,可以實(shí)現(xiàn)與無(wú)基材粘合片(例ll)同等或更好的優(yōu)良耐排斥性。表3<table>complextableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>圖3中,對(duì)于例1至例7及例9至例10得到的評(píng)價(jià)結(jié)果,以各例的雙面粘合片的空隙面積為橫軸,以耐排斥性為縱軸作圖。如該圖3所示,與上述各例中使用的無(wú)紡布基材的性狀的不同無(wú)關(guān),而且也與使用的粘合劑組合物的制造方法及交聯(lián)方式的不同及雙面粘合片的制造方法的不同無(wú)關(guān),在空隙面積為500|^n2/400|^n以下的范圍中,該空隙面積與耐排斥性之間顯示了強(qiáng)相關(guān)。另外,將與例1的雙面粘合片的絲流方向正交的縱斷面的代表性SEM圖像(倍率300倍)示于圖4中。同樣地,將例2的雙面粘合片的斷面SEM圖像示于圖5,將例7的雙面粘合片的斷面SEM圖像示于圖6,將圖9的雙面粘合片的斷面SEM圖像示于圖7,并將圖10的雙面粘合片的斷面SEM圖像示于圖8。可以看出,空隙面積小的雙面粘合片中,在無(wú)紡布基材的構(gòu)成纖維之間良好地填充著粘合劑層(即,良好地浸漬于無(wú)紡布基材中)。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性如以上所說(shuō)明的,本發(fā)明的雙面粘合片制造方法可以得到更適當(dāng)?shù)乇憩F(xiàn)由所使用的粘合劑組合物形成的粘合劑本來(lái)的粘合性能的高性能雙面粘合片。例如,可以制造對(duì)被粘物表面的追隨性?xún)?yōu)良(即使粘貼于具有復(fù)雜表面形狀的被粘物上進(jìn)行,也難以產(chǎn)生浮起或剝離等)的雙面粘合片。所述雙面粘合片,通過(guò)應(yīng)用這樣的特性,可以作為例如車(chē)輛內(nèi)部裝飾材料固定用的雙面粘合片等適當(dāng)使用。權(quán)利要求1.一種雙面粘合片制造方法,制造具有使用水分散型粘合劑組合物形成的粘合劑層和用于支撐該粘合劑層的無(wú)紡布基材的雙面膠粘性粘合片,該方法包括準(zhǔn)備水分散型的粘合劑組合物的步驟;準(zhǔn)備作為支撐體的無(wú)紡布基材的步驟;和通過(guò)使所述粘合劑組合物干燥而形成粘合劑層的步驟,該粘合劑層是通過(guò)浸漬所述無(wú)紡布基材而設(shè)置的;其中所述粘合劑層,是通過(guò)浸漬所述無(wú)紡布基材使得在與所述無(wú)紡布基材的縱向直交的縱斷面觀察的空隙的面積為500μm2/400μm以下而設(shè)置的。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,使用基重5至25g/m2、厚度15至70pm、松密度0,2至0.5g/cm3的無(wú)紡布基材作為所述無(wú)紡布基材。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法,其中,所述粘合劑層是通過(guò)將干燥所述水分散型粘合劑組合物而形成的粘合劑膜分別層壓在所述無(wú)紡布基材的兩面而形成的。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法,其中,所述形成粘合劑層的步驟包括進(jìn)行預(yù)浸漬處理,其中使所述水分散型粘合劑組合物的稀釋液浸漬所述無(wú)紡布基材并干燥。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法,其中,所述粘合劑組合物是以丙烯酸類(lèi)聚合物為主體,該丙烯酸類(lèi)聚合物分散于水而形成的水性乳膠型粘合劑組合物。6.—種通過(guò)權(quán)利要求l所述的方法制造的雙面粘合片。全文摘要本發(fā)明提供一種使用水分散型的粘合劑組合物,可以更適當(dāng)?shù)乇憩F(xiàn)該粘合劑本來(lái)的性能的無(wú)紡布基材的雙面粘合片制造方法。該方法包括準(zhǔn)備水分散型的粘合劑組合物和作為支撐體的無(wú)紡布基材的步驟。另外,包括使所述組合物干燥而形成粘合劑層的步驟,所述粘合劑層是通過(guò)浸漬于該無(wú)紡布基材中而設(shè)置的。所述粘合劑層是通過(guò)浸漬所述無(wú)紡布基材使得在與所述無(wú)紡布基材的縱向直交的縱斷面觀察的空隙的面積約為500μm<sup>2</sup>/400μm以下而設(shè)置的。文檔編號(hào)C09J7/02GK101195732SQ20071019881公開(kāi)日2008年6月11日申請(qǐng)日期2007年12月7日優(yōu)先權(quán)日2006年12月7日發(fā)明者池谷真實(shí),高橋亞紀(jì)子申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社
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