專利名稱：：分散偶氮染料和包含這些分散偶氮染料的混合物的制作方法^t偶氮染料和包含這些*偶氮染料的混合物本發(fā)明涉及分散偶氮染料、其制備方法及其在染色和印刷疏水合成材料中的用途。本發(fā)明還涉及分散偶氮染料混合物、其制備方法及其在染色和印刷疏水合成材料中的用途。本發(fā)明的目標為提供涂覆性能良好的分散染料以及涂覆性能良好的藏青色至黑色分散染料混合物。通過式(I)的染料達到該目標其中&為-0^5-取代的Q-CV烷基，Rb為甲氧基或乙氧基，Re為曱基或乙基。在特別優(yōu)選的式(I)的染料中，Ra為-QHs-取代的C廣CV烷基，但特別為千基，Rb為曱氧基，R。為甲基。本發(fā)明還提供了一種制備式(I)的染料的方法。制備式(I)的新型染料的方法的特征在于重氮化的式(II)的胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>與式(in)的化合物偶合隨后在另外的步驟中，重氮基組分中的Br取代基被-CN代替。根據通常已知的方法進行重氮化和偶合。通過Cu(I)-二曱基亞砜絡合劑或通過文獻和本領域4支術人員已知的其他交換方法來實現用-CN代替重氮基組分中的Br取代基。式II和III的化合物為已知的，或可通過本領域技術人員已知的方法由已知的化合物容易地制備。本發(fā)明還提供了包含至少一種式(I)的染料和其他分散染料的染料混合物?，F已發(fā)現的染料混合物包含至少一種式(I)的染料和至少一種式(n;i的染料其中D為衍生自取代或未取代的芳族胺的重氮基組分，K為式K,、&或&的芳族基團&為氫、氯、Cp-烷基、Cw-烷氧基、羥基或酰基氨基，112為氫、Cw-烷氧基、Cw烷氧基乙氧基、氯、溴，或者與R3一起為式^CH(CH3)CH2C(CH3)2-的基團(*與核相連)，&為氫、q,烷基、C^-烯基、氯-或溴-C^-烯基、C^-炔基、苯基-Cw-烷基、Cw-烷氧基羰基-Cw-烷基、C^-烯氧基羰基-Cw-烷基、Cw-炔氧基羰基-Cu-烷基、苯氧基-C^-烷基、被卣基、氰基、C,(烷氧基、C,(烷基羰基氧基或C^烷氧基羰基氧基取代的C^-烷基或式-CHrCH(R"CH2-R9的基團，114為氫或C^烷基，-Rs為苯基、可被一個或兩個選自甲基、氯、溴和硝基的取代基取代的苯基，或者與Rj且合形成c-戊酮或c-己酮環(huán)、Re為氫或羥基，R7為氫或甲基，Rs為羥基或Cw-烷基羰基氧基，119為氯、CM-烷氧基、苯氧基、烯丙氧基或C,(烷基羰基氧基，Y為C^-亞烷基，前提是當K為式K2或Ks的基團時，Rs只能為氫。一組優(yōu)選的式I的染料符合通式(IIa)其中D,為3-苯基-l,2,4-噻二唑基或符合下式結構中的一種:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(a)為氫、氯、溴、氰基、硝基-、C^烷氧基羰基、C,.3-烷基磺酰基，優(yōu)選氫、氯、氰基或硝基、(b)為氯、溴、硝基、甲基、C^-烷基磺酰基、Cw-烷基羰基、氨基磺酰基、單-或二-C^-烷基氨基磺?；?、苯基氨基磺?；?、CM-烷氧基羰基、千氧基羰基、四氫糠基-2-氧基羰基、C^-烯氧基羰基、QM-炔氧基羰基、氨基羰基、單-或二-Cw-烷基氨基羰基、苯基氨基羰基或苯基偶氮基，(c)為氫或氯，或者當(d)為氫時，(c)為羥基或石克氰酸基，(d)為氫、氯、溴、羥基或氰基，(e)為硝基、Cw-烷基羰基、C^-烷氧基羰基、氰基、氨基羰基、單-或二-Cw-烷基M羰基，(f)為氫、氯、溴、Cw-烷基或苯基，(g)為硝基、氰基、甲?；⒍杌蚁┗蚴?CH-CH-N02、-CH-C(CN)CO-OCK烷基、HsCVN-N-或3-或4-N02-C6H4-N=N國的基團，(h)為氰基或Cw-烷氧基羰基，(i)為CM-烷基或苯基，(g)為-CN、-01=012或苯基，(k)為Cm-坑基，(l)為氫、氯、溴、氰基、硫氰酸基、硝基、C^烷氧基羰基或二-CM-烷基氨基磺?；?p)為氫、氯或溴，和(q)為Cw-烷基或CM-烷氧基羰基-Cw-烷基，其中這些取代基的苯基核可帶有一個或兩個選自氯、溴、曱基和C^烷氧基的取代基，R、為氫、曱基、氯或?；被琑、為氫、氯、Cw-烷氧基、Cw-烷氧基乙氧基，或者與113組合形成式-CH(CH3)CH2C(CH.3)2-的基團，113和115各自如上定義，R、為氫或曱基，和Y為式-CH2CIV或-CH2CH(CH3)-的基團。特別優(yōu)選式(IIb)的分散染料,R'2,o其中D2為上式的重氮基組分的殘基2,6-二氰基-4-氯-苯基、2,6-二氰基_4-溴-苯基、2,6-二氰基-4-甲基-苯基、2,6-二氰基-4-硝基苯基、2,4-二硝基-6-氯-苯基、2,4-二硝基-6-渙-苯基或2,4-二硝基-6-氰基苯基、2-氯-4-硝基-6-氰基苯基、2-溴-4-硝基-6-氰基苯基、2,4-二硝基苯基、2,6-二氯-4-硝基苯基、2,6-二溴-4-硝基苯基、2-氯-4-硝基-6-溴苯基、2-氯-4-硝基苯基、2-氰基-4-硝基苯基、2,4-二硝基-5,6-二氯苯基、2,5-二氯-4-硝基苯基、4-硝基苯基、4-苯基偶氮基苯基、4-CM-烷氧基羰基苯基、2-CL4-烷氧基-羰基-4-硝基苯基、4-千氧基羰基苯基、4-(四氫糠基-2'-氧基羰基)苯基、3,5-二氰基-4-氯-2-噻吩基、3,5-二氰基-2-噻吩基、3-氰基-5-硝基-2-噻吩基、3-乙酰基-5-硝基-2-噻吩基、3,5-二硝基-2-噻汾基、3-(CM-烷氧基羰基)-5-硝基-2-噻吩基、5-苯基偶氮基-3-氰基-2-噻吩基、5-苯基偶氮基-3-氰基-4-曱基-2-p塞吩基、5-硝基-2-噻唑基、5-硝基-3-苯并異噻唑基、3-曱基-4-氰基-5-異噻峻基、3-苯基-l，2,4-噻二唑-2-基、5-(。1-2-烷基硫基(&11^111^1^口10))-1,3,4-噻二唑-2-基、3-(CL2-烷氧基羰基乙基-硫基)-l,2,4-p塞二唑-5-基、l-氰基甲基-4,5-二氰基-2-咪唑基、6-硝基-2-苯并噻唑基、5-硝基-2-苯并噻唑基、6-硫氰酸基-2-苯并噻唑基、6-氯-2-苯并噻哇基、(5),6,(7)-二氯-2-苯并瘞唑基或下式的基團Cl、CMCl、B為氧或式=(CN)2、=CH-N02、=(CN)-COOCM烷基或=(CN)-COOC3_4烯基的基團，符號R'pR'2、R3、R'4、Rs和Y各自如上定義。還特別優(yōu)選式n的分散染料，其中D為選自2,4-二硝基-6-氯苯基、2，4-二硝基-6-溴苯基、2,4-二硝基-6-氰基苯基或2,6-二氰基-4-硝基苯基的重氮基組分，K為式K,的基團，R,為含有或不含溴、氯、羥基或Cy烷氧基取代的Cu-烷基羰基氨基；苯基氨基羰基、甲基磺?；被⒓谆驓?，112為C^烷氧基或氫，Rs為氫、Cw-烷基、氰基乙基、Cw-烷氧基乙基或C34-烯基，114為氫，R;為苯基，和Y為式-CH2CIV的基團?？捎玫闹氐M分包括所有的單核至雙核碳環(huán)或雜環(huán)有機基團或芳族基團的殘基，可攜帶特別除水增溶性取代基(即特別是磺酸根)以外的常規(guī)的分散染料取代基?？捎玫闹氐M分還包括單偶氮化合物的殘基。重氮基組分的實例有優(yōu)選取代的苯基、噻吩基、p塞唑基、異蓬唑基、遙二唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、苯并遂:哇基或苯并異噻唑基。除非另外說明，否則提到的所有的烷基包含1至8個，特別是1至4個碳原子，可為直鏈或支鏈的，且可例如被卣素原子(優(yōu)選溴或氯原子)、羥基、烷氧基、苯基、苯氧基、氰基、硫氰酸基、?；?、醜氧基或?；被〈?。連接基Y優(yōu)選為式-CH2CfV或-CH2CH(CH3)-,特別是-012012-的基團。除非另外說明，否則所有的烷基、亞烷基和烯基為直鏈的。制備式(II)的染料的方法的特征在于重氮化的式(A-II)的胺與式(B-II)的化合物偶合D-NH2(A-II)H-K(B隱II)。根據通常已知的方法進行重氮化和偶合。式A-n和B-n的化合物為已知的，或易通過本領域技術人員已知的方法由已知的化合物制備。我們還發(fā)現包含至少一種式(I)的染料和至少一種符合式(II)的染料的式(III)的染料的染料混合物，其中115相應于-0116取代基，其中R6為苯基或可被取代一個或兩個選自甲基、氯、溴和硝基的取代基取代的苯基，或者與RJ且合形成c-戊酮或c-己酮環(huán)。式(III)的染料為已知的，例如得自GB2271573或得自DE4335261。我們還發(fā)現包含至少一種式(I)的染料和至少一種式(IV)的染料的染料混合物其中R;為Cw-烷基或式-A'-O-R'b的基團，R'b為苯基、萘基、被CM-烷基或鹵素取代的苯基、或被Cm-坑基或卣素取代的萘基，R、為C^烷基或苯基、或—皮Cw-烷基或卣素取代的Cy-烷基或苯基，和A'為CVC4-;^克基。優(yōu)選R、為CVQ-烷基，R'b為苯基或萘基、被甲基、乙基或囟素取代的苯基，或為被甲基、乙基或卣素取代的萘基，R'c為甲基、乙基或苯基，或為被甲基、乙基或鹵素取代的甲基、乙基或苯基，和A'為亞乙基。式(IV)的染料為已知的，例如得自GB1395022。我們還發(fā)現包含至少一種式(I)的染料和至少一種式(V)的染料的染料混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(V)NCCH.其中Y'為&.3-亞烷基，Rn)為苯基或被甲基、乙基或囟素取代的苯基，Ru為H、C^-烷基或C"-烷氧基，R^為H、Cw烷基或Cw-烷氧基，Rn為H、Cw-烷基或CM-烷氧基，和Rl4為Cm-坑基，優(yōu)選Rn、Ru和R,3獨立為H。優(yōu)選1114為正丁基。優(yōu)選Y'為亞乙基。式(V)的染料為已知的，例如得自GB2300863或DE19618586。我們還發(fā)現包含至少一種式(I)的染料和至少一種式(VI)的染料的染料混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R,6為H、Cw-烷基或CM-烷氧基，Rn為H、Cw-烷基、Cy-烷氧基、溴或氯，Rw為H、Cm-坑基、Cw-烷氧基、溴或氯，Y"為C廣Qr亞烷基，n為1、2、3或4，和m為0或1。在式(VI)的優(yōu)選的化合物中，n=2。在優(yōu)選的化合物中，1116為H或CM-烷基，最優(yōu)選1116為H，且1116和1117獨立為H、Cy-烷基、溴或氯，最優(yōu)選1116和1117獨立為H、'溴或氯。優(yōu)選Y"為亞乙基。式(VI)的染料為已知的，例如得自GB2287035或DE19500228。優(yōu)選卣素為氯或溴，最優(yōu)選卣素為氯取代基。本發(fā)明還提供了包含至少一種式(I)的染料和另外的式(II)的染料和/或式(in)的染料和/或式(m)的染料和/或式(iv)的染料和/或式(v)的染料和/或式(VI)的染料的染料混合物。如果需要，其他染料可存在于本發(fā)明的混合物中。本發(fā)明還提供了包含至少一種式(i)的染料和至少一種式(n)的染料和至少一種式(ni)的染料和另外的式(m)的染料和/或式(iv)的染料和/或式(v)的染料和/或式(vi)的染料的染料混合物。如果需要，其他染料可存在于本發(fā)明的混合物中。優(yōu)選本發(fā)明的染料混合物包含為所述染料總量的1%至99%,更優(yōu)選1%至80%重量，特別是5%至60%重量的至少一種式(1)的染料和1%至99%，更優(yōu)選5%至60%重量，特別是5%至40%重量的至少一種式(II)、(III)、(IV)、(V)或(VI)的染料，前提是各染料組分的總量為100%。特別是上述混合比率的本發(fā)明的染料混合物產生藏青色色調，其以浸染性良好至非常好且耐光性好另人注目。本發(fā)明的混合物特別顯著的優(yōu)異的耐升華性和良好的浸染性。使用本發(fā)明的混合物染色的聚酯-彈性纖維混紡織物特別顯著的是優(yōu)異的耐洗性。使用本發(fā)明的混合物染色的聚酯-彈性纖維混紡織物不污染相鄰的尼龍織物，特別是尼龍6.6或乙酸鹽。使用本發(fā)明的混合物染色的聚酯-彈性纖維混紡織物在重復洗滌后也不會泛黃。使用本發(fā)明的混合物染色的^^皮染物在ISO105/C06所述的50。C下洗滌以及在ISO105/C06所述的60。C下洗滌的條件下均具有優(yōu)異的堅牢度。本發(fā)明的混合物的顯著特點是染深能力強，產生非常深的暗色色調，特別是產生較深的黑色。本發(fā)明的染料混合物還可包含其他分散染料。本發(fā)明還提供了一種制備本發(fā)明的混合物的方法，其特征在于在分散劑存在下，將染料混合物的各種染料(i)以及(n)和/或(m)和/或(ni)和/或(iv)和/或(v)和/或(vi)和任選的其他染料一起在水中研磨，隨后混合，隨后任選干燥，或者其特征在于在分散劑存在下，將染料(i)與(n)和/或(in)和/或(m)和/或(iv)和/或(v)和/或(vi)和任選的其他染料混合，在水中研磨，隨后任選干燥。和/或(IV)和/或(V)和/或(VI)的染料以及任選的一種或多種其他染料組成的本發(fā)明的染料混合物。可通過將單獨精加工的各組分在染液中混合，或者優(yōu)選通過將各組分的濾餅混合，隨后共同精加工來進行混合。精加工的特征在于在分散劑存在下，通過研磨操作將各種染料轉化為含水分散體，即轉化為液體染料制劑，或者在干燥后，轉化為粉狀染料制劑，各種染料可首先單獨精制隨后混合，或者各種染料首先混合隨后共同精加工。優(yōu)選在研磨機(例如球磨機、擺動研磨機、玻珠研磨機或砂磨機)中或在捏合機中進行研磨。研磨后，染料顆粒的大小優(yōu)選為約0.1至10微米，特別是約1微米。優(yōu)選在分散劑存在下進行研磨，所述分散劑可為非離子或陰離子活性物質。非離子分散劑的實例有烯化氧(例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷)與可烷基化的化合物(例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基酚和甲酰胺)的反應產物。陰離子活性分散劑的實例有木素磺酸鹽及其鹽、烷基磺酸鹽或烷基芳基磺酸鹽、烷基芳基聚乙二醇醚硫酸鹽、萘磺酸與曱醛的縮合產物的堿金屬鹽、聚乙烯基磺酸鹽和乙氧基化的線型酚醛樹脂。因此，本發(fā)明還提供了包含以下物質的染料制劑10%至60%重量的本發(fā)明的染料混合物，和40%至90%重量的分散劑。所述染料制劑可以液體或固體形式存在，其中液體制劑優(yōu)選為水性染料分散體，固體制劑以4分末或顆粒形式存在。優(yōu)選的水性染料制劑包含水和，15%至50%重量的本發(fā)明的染料混合物，和10%至25%重量的分散劑，均基于所述染料制劑計算。上述非離子和陰離子分散劑為優(yōu)選的分散劑。本發(fā)明的染料制劑還可包含其他助劑，例如用作氧化劑(例如間-硝基苯磺酸鈉)或殺真菌劑(例如鄰-苯基苯酚鈉和五氯苯酚鈉)的那些物質。還可存在潤濕劑、防凍劑、防塵劑或親水劑(hydrophilicizingagents)。存在其中優(yōu)選固體制劑(例如粉狀或粒狀物質)的某些涂覆區(qū)域。優(yōu)選的固體染料制劑包含30%至50%重量的本發(fā)明的染料混合物，和70%至50%重量的分散劑。本發(fā)明的染料混合物還可包含任選的助劑，例如潤濕劑、氧化劑、防腐劑和防塵劑。制備固體染料制劑的優(yōu)選的方法在于例如通過真空干燥、冷凍千燥、通過在轉鼓式干燥機上千燥，但優(yōu)選通過噴霧干燥從上述液體染料制劑中除去液體組分。但是，還優(yōu)選通過共同精制各種混合組分來制備本發(fā)明的染料混合物。為此，通過研磨操作，以如上所述合適的混合比率將各種混合組分分散在水中，隨后任選通過除去水轉化為固體染料制劑。為了改進染料制劑的性能，最好可將各種混合組分在研磨前進行熱處理。熱處理于25至98°C，優(yōu)選于30至80°C，更優(yōu)選于40至6(TC下進行。最好在熱處理后，不進行分離，直4妄進行精制操作，即轉化為工業(yè)固體或液體制劑。為此，通過研磨將經過熱處理的懸浮液轉化為分散體。最好熱處理在那些分散劑以及任選的待存在于精制的固體或液體制劑中的助劑存在下進行。這些物質與上述表面活性物質相同。如果這些分散劑和助劑沒有全部在熱處理過程中加入，則剩余的在研磨前加入。在這種情況下，熱處理中加入的表面活性物質的量通常為所述染料混合物重量的10%至400%,優(yōu)選為20%至200%。為了制備染液，使用染色介質(優(yōu)選水)稀釋所需量的根據以上說明制備的染料制劑，使得染并+的浴比為5:1至50:1。此外，通常向染液中加入其他染色助劑，例如載體、分散劑和潤濕劑。如果本發(fā)明的染料混合物用于織物印刷，則優(yōu)選所需量的染料制劑與增稠劑(例如堿金屬藻酸鹽等)和任選的其他添加劑(例如固色促進劑、潤濕劑和吸水劑)一起捏合，形成印漿?？身槺氵€包含其他染料的本發(fā)明的染料混合物非常適于染色和印刷疏水合成材料?？捎玫氖杷铣刹牧系膶嵗腥宜崂w維素和高分子量聚酯。優(yōu)選本發(fā)明的染料混合物用于染色和印刷由高分子量聚酯特別是那些基于聚對苯二甲酸乙二醇酯或其與天然纖維材料(例如特別是羊毛或纖維素)的共混物組成的材料或由三乙酸纖維素組成的材料。本發(fā)明的染料混合物非常特別適于染色和/或印刷聚酯-聚氨酯混紡織物和聚酯-聚氨酯混紡織物。所述疏水合成材料可以片狀或線狀結構形式存在，可例如加工成紗或機織織物、成圈編織或編結編織的紡織品。可如下采用常規(guī)的方式使用本發(fā)明的染料混合物染色所述纖維材料，優(yōu)選使用含水分散體，任選存在載體，溫度為80至約ll(TC,通過浸染法或通過HT法，在110至14(TC的染色高壓釜中進行，以及通過所謂的熱固色法，其中使用染液浸扎織物，隨后于約180至23CTC下固色?？扇缦虏捎贸Ｒ?guī)的方式印刷所述材料，任選在載體存在下，將本發(fā)明的染料混合物摻入印漿中，隨后使用HT蒸汽或在180至230'C下干熱處理印染的織物，以固定染料。這樣提供了非常深的橄欖色、藏青色或黑色，特別是深藏青色或黑色，染色和印刷的堅牢度非常好，特別是耐光性、耐摩擦性、耐熱固化性、耐洗性、耐水性和耐升華性非常好?？墒褂帽景l(fā)明的染料混合物染色和/或印刷的常規(guī)的染色方法例如見述于M.Peter和H.K.Rouette的"GrundlagenderTextilveredelung;HandbuchderTechnologie,VerfahrenundMaschinen，，，第13次修訂版，1989,DeutscherFachverlagGmbH,FrankftirtamMain,德國，ISBN3-87150-277-4，其中特別涉及以下內容第460-461、482-495、556-566和574-587頁。當制成染色和浸扎液以及印漿時，本發(fā)明的染料混合物具有優(yōu)異的潤濕特性，且易分散，無需昂貴和不方便的手動或機械攪拌。染液和印漿是均勻的，易在本領域染坊條件下加工，不會堵塞噴嘴。本發(fā)明液體制劑不易相分離，特別是不易沉積和形成粘稠的沉淀物。因此在移倒染料之前不需要在容器中同樣昂貴和不方便地均化染料。在分散劑和助劑存在下，在研磨染料之后，在制備固體制劑中制得的研磨料(millbase)在高溫和長時間下穩(wěn)定。不需要在研磨機中或從研磨機中移除后冷卻研磨料，且可在噴霧干燥之前長時間儲存于收集容器中。本發(fā)明的染料混合物的熱穩(wěn)定性也是顯然的，這點表現為噴霧干燥操作可在高溫下進行，待千燥的材料不會附聚。對于給定的干燥器出口溫度，較高的入口溫度使得干燥器性能更高，因此制造成本較低。上述染料制劑非常有利地用于組成印漿和染液。例如在連續(xù)法中表現出特別的優(yōu)勢，在該方法中由于將染料連續(xù)加至運行設備中，因此染液的染料濃度必須保持恒定。在本領域工業(yè)條件下，當用水性染浴染色時，本發(fā)明的染料混合物的優(yōu)點特別明顯?，F有技術的狀態(tài)的特征在于在巻裝和經軸染色中巻裝密度高、浴比低(即染料濃度高)，并且由于泵送力大，染液中的剪切力也高。即使在這些條件下，本發(fā)明的染料混合物也不易附聚，不從待染色的紡織品中析出。因此得到的染色均勻，在纏繞的巻裝的外圈和內圈之間沒有著色強度的差異，且染色不含任何沉淀物。使用本發(fā)明的染料混合物浸扎和印刷產生均勻、無斑點的外觀。本發(fā)明的染料混合物還可用于通過已知的溶劑-染色方法由有機溶劑染色上述疏水材料以及用于紡前染色。因此，本發(fā)明還提供了本發(fā)明的染料混合物在染色和印刷疏水合成材料，特別是纖維材料以及在紡前染色疏水合成材料中的用途。以下實施例用于說明本發(fā)明。除非另外說明，否則在說明書、實施例和權利要求書中的份和％為重量份和％重量。實施例實施例(I)-1重氮化向合適的反應容器中加入U2.3g100%的硫酸和5.7g水，P逭后逐步加入52.4gl-氨基-2-溴-4，6-二硝基苯胺，使得溫度不升至40°C以上(耗時約20分鐘)。將該懸浮液攪拌過夜，第二天早晨于40-45。C下，在30分鐘內加入65.5g亞硝基硫酸(40%),隨后將混合物再攪拌l小時。偶合向配備攪拌器的2升玻璃燒杯中加入64.7g3-(N-千基-N-氰基乙基氨基)-4-甲氧基-l-N-乙酰苯胺在64.7g1:1的乙醇/乙酸中的溶液，隨后在-10至-5匸、攪拌下，將該初始物料與l.Og氨基磺酸、1.6gSurfynol104E(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇)和100g水混合。隨后在60分鐘內，在充分攪拌下，滴加得自第一部分的重氮鹽溶液，隨后分批加入400g冰，使得溫度保持在-5至0。C之間。加入重氮鹽溶液完成后，將溫度逐步升至約15°C。濾除形成的產物，水洗，直至洗液不含-克酸鹽。制得作為中間體的以下染料(ZP):(ZP)NHCOCH3氰化在合適的反應容器中，在氮氣氣氛下，將220gDMSO(二甲基亞砜)轉移至反應容器中，隨后加熱至約75°C。攪拌下加入2.45g氰化鈉(NaCN)，隨后攪拌15分鐘，直至形成溶液。隨后加入4.48g氰化亞銅(I)(Cu(I)CN)，在該過程中溫度升至約80°C。將lg1M的磷酸鹽緩沖溶液加至該溶液中，隨后于90。C、充分攪拌下，在90分鐘內逐步加入54.25g中間體(ZP),溫度保持在90。C下再攪拌1-2小時。隨后加入1.4g50%的硫酸，在該過程中將反應混合物的溫度降至約60。C。隨后濾除懸浮液，濾渣用33.0gDMSO和6.0g水洗滌。將濾餅引入200g55。C的熱水和0.81g氯化鐵(ni)的混合物中。將該懸浮液在65'C下充分攪拌2小時，隨后濾除，水洗。得到41.1g(85。/。)式(l)的染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>制得的染料為藍色的，最大波長(在DMF中測定)(-UDMF))為627nm。下表1列出了通式(I)的其他染料，這樣的染料采用類似于實施例1的方法進行制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>表l式(I)的化合物實<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>P21式17實施例、ax(在DMF中))實施例1將16.3份2-氰基-4-硝基苯胺懸浮于100份93%的冷硫酸中，隨后于0-5。C下，在30分鐘內與32份亞硝基硫酸(40%)混合。隨后于0-5X:下攪拌3-4小時，隨后攪拌下，將所得到的重氮鹽溶液連續(xù)倒入29.7份3-(N-甲基-N-苯基氨基)-丙酸苯基羰基甲酯、100份冰醋酸、2份氨基磺酸、200份水和300份冰的混合物中。濾除沉淀的染料，水洗，使得不含酸，隨后于6(TC下減壓干燥。制得的染料符合下式結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>該染料將聚酯纖維材料染成紅寶石色調，堅牢度優(yōu)異，特別是熱穩(wěn)定后耐濕性非常好，可單獨或以混合物的形式用于本領域的快速染色法，例如⑧ForonRD法，、ax=530nm(DMF)。實施例2于15-20。C下，將26.2份2-溴-4,6-二硝基苯胺懸浮于150份93%的硫酸中，隨后在30分鐘內與32份40。/。的亞硝基硫酸混合。隨后攪拌2-3小時，隨后攪拌下，將重氮鹽溶液連續(xù)倒入36.8份3-(N-乙基-N-(3'-乙?；被?苯基氨基))-丙酸苯基羰基甲酯、100份水醋酸、2份氨基磺酸、100份水和200份冰的混合物中。濾除沉淀的染料，水洗，使得不含酸，隨后于60。C下減壓干燥。制得的染料符合下式結構NHCOCH該染料將聚酯纖維材料染成紫色色調，堅牢度優(yōu)異。該染料的Xmax-559(DMF),可單獨或以藏青色或黑色混合物的形式可用于本領域的快速染色法，例如@0^11RD法。實施例3于60'C下，將64.1份.2-溴-4，6-二硝基苯胺-l-偶氮染料(根據實施例2制備)、1份碘化鉀懸浮于200份二甲基亞砜中，與9.8份氰化亞銅(I)混合，隨后攪拌2-3小時。在約50。C下濾除反應產物，用50份1:1的DMSO/水分批洗滌，隨后于6(TC下減壓干燥。制得的染料符合下式結構NHCOCH.該染料將聚酯纖維材料染成藍色色調，堅牢度優(yōu)異，特別是耐濕性優(yōu)異。該染料的Xmax-604(DMF)，可單獨或以混合物的形式用于本領域的快速染色法，例>ForonRD法。將16.3份2-氨基-4-氯-5-甲?；邕蛉芙庥?00份93%的硫酸中，隨后于0至5。C下，在30分鐘內與32份40%的亞硝基石危酸混合。隨后在水浴中攪拌3小時，將重氮鹽溶液連續(xù)倒入41.0份3-[^[-烯丙基-N-。'-乙?；被?2'-甲氧基-苯基氨基)]-丙酸苯基羰基曱酯、100份水醋酸、2份氨基磺酸和300份水/水的混合物中。濾除沉淀的染料，水洗，使得不含酸，隨后于60。C下減壓干燥。制得的染料的、ax=625(DMF)，符合下式結構該染料將聚醋材料染成帶綠色的藏青色色調，可作為單獨的染料或以藏青色和黑色混合物的形式用fForonRD快速染色法，堅牢度非常好。將18.6份2-氨基-4-氯-3-氰基-5-甲?；绶匀芙庥?00份85%的冷硫酸中。于0至5'C、攪拌下，在30分鐘內滴加32份40%的亞硝基硫酸。隨后在水浴中攪4半3小時，將重氮鹽溶液連續(xù)倒入32.5份3-[N-乙基-N-(3'-甲基苯基氨基)]-丙酸苯基羰基甲酯、50份5%的硫酸、2份氨基磺酸和3004分水的混合物中。濾除沉淀的染料，水洗，使得不含酸，隨后于60。C下減壓干燥。制得的染料的Xmax=610(DMF)，符合下式結構實施例4Cl\OCH實施例5該染料將聚酯材料染成帶亮紅色的藍色色調，堅牢度良好。下表2列出了通式(IIC)的其他染料，這些染料類似于實施例(n)-1至(II)-5進行制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表2通式(IIc)的化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>200680020425.2勢滔*被23/303<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實施例<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>混合物實施例實施例Mla)將30.2g實施例(I)-1的染料(l)和25.0g實施例1的染料與300ml水和53g木素磺酸鹽(鈉鹽)一起，在玻珠研磨機或砂磨機中研磨3小時，隨后噴霧干燥(入口溫度130°C,出口溫度60°C)。這樣制得的粉末(約100g)殘余的濕含量為約0.7%重量，易分散于水中。b)采用通常的HT染色法，在pH為4.5和13(TC下，將0.4g如上制備的粉末與10g聚酯紡織品一起處理約60分鐘。洗滌、漂洗和干燥后，將聚酯染成藍色，堅牢度非常好。實施例M2重復實施例Ml，制備用于染色聚酯的其他的染料混合物，不同之處在于使用26g實施例(I)-1的染料(l)和21g實施例2的染料。將聚酯染成藍色，堅牢度非常好。實施例M3重復實施例'M1，制備用于染色聚酯的其他的染料混合物，不同之處在于使用26g實施例(I)-1的染料(l)和21g實施例3的染料。將聚酯染成藍色，堅牢度非常好?？刹捎萌缁旌衔飳嵤├齅l至M3中所述相同的方式，使用實施例(I)-2至實施例(I)-5的染料代替如上所述實施例(I)-1的染料(l)。實施例M4重復實施例Ml,制備用于染色聚酯的其他的染料混合物。染料混合物為暗藍色至藏青色49.7%(基于干燥的顏料計算)式(1)的染料24.3%(基于干燥的顏料計算)具有下式結構的染料1.7%(基于干燥的顏料計算)具有下式結構的染料,0H，CCN將聚酯染成藏青色，堅牢度非常好。實施例M5重復實施例Ml，制備用于染色聚酯的其他的染料混合物。染料混合物為黑色約15%(基于干燥的顏料計算)式(1)的染料，約23%(基于干燥的顏料計算)具有下式結構的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>約30%(基于干燥的顏料計算)具有下式結構的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>約32%(基于干燥的顏料計算)具有下式結構的染料.0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>將聚酯染成黑色，堅牢度非常好:實施例M6重復實施例Ml，制備用于染色聚酯的其他的染料混合物,染料混合物為暗藍色22.3份(基于干燥的顏料計算)式(l)的染料0.75份具有下式結構的染料ll份具有下式結構的染料將聚酯染成暗藍色，堅牢度非常好。實施例M7重復實施例Ml,制備用于染色聚酯的其他的染料混合物。6.7份(基于干燥的顏料計算)式(l)的染料14份具有下式結構的染料0ll份具有下式結構的染料NO，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>0H。CCN11份具有下式結構的染料IO份具有下式結構的染料將聚酯染成黑色，染深能力強、耐升華性好且耐濕性非常好。權利要求1.一種式(I)的染料其中Ra為-C6H5-取代的C1-C4-烷基，Rb為甲氧基或乙氧基，Rc為甲基或乙基。2.權利要求l的染料，其特征在于所述取代基Ra為-CeH^取代的C廣CV烷基，但特別為千基，Rb為曱氧基，Rc為甲基。3.—種制備式(I)的染料的方法，其特征在于重氮化的式(n)的胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>與式(m)的化合物偶合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>隨后在另外的步驟中，重氮基組分中的Br取代基被-CN代替，所述取代基具有權利要求1中定義的含義。4.權利要求1的染料在染色和/或印刷疏水纖維材料特別是聚酯、次級醋酯和/或三醋酯纖維材料中的用途。5.權利要求1的染料通過噴墨印刷法或熱熔體噴墨印刷法在印刷疏水纖維材料中的用途。6.包含至少一種權利要求1的染料的組合物。其中D為衍生自取代或未取代的芳族胺的重氮基組分，K為式K,、K^或Kg的芳族基團(k,)(&)(igRi為氫、氯、Cw烷基、C^-烷氧基、羥基或?；被?12為氫、Q(烷氧基、C^-烷氧基乙氧基、氯、溴，或者與R3一起為式^CH(CH3)CH2C(CH3)2-的基團(*與核相連)，Rg為氫、C^-烷基、Cw烯基、氯-或溴-C^烯基、C^-炔基、苯基-Cu-烷基、CM-烷氧基羰基-Cw-烷基、C^-烯氧基羰基-C^-烷基、C^-炔氧基羰基-C^-烷基、苯氧基-Q(烷基、被鹵基、氰基、C"-烷氧基、CM-烷基羰基氧基或Cw-烷氧基羰基氧基取代的C^-烷基或式-CH2-CH(Rs)CH2-R9的基團，R4為氛或Cj一2-坑^^,115為苯基、可被一個或兩個選自曱基、氯、溴和硝基的取代基取代的苯基，或者與R4組合形成c-戊酮或c-己酮環(huán)，116為氫或羥基，117為氫或曱基，Rs為羥基或CM-烷基羰基氧基，119為氯、Cw-烷氧基、苯氧基、烯丙氧基或Cw-烷基羰基氧基，Y為Cw-亞烷基，前提是當K為式K^或K3的基團時，113只能為氫。7.使用至少一種權利要求1的染料印刷或染色的纖維材料。全文摘要本發(fā)明提供了一種式(I)的染料、其制備方法以及該染料在染料混合物中的用途，其中R_a為-C₆H₅-取代的C₁-C₄-烷基，R_b為甲氧基或乙氧基，R_c為甲基或乙基。文檔編號C09B67/00GK101273095SQ200680020425公開日2008年9月24日申請日期2006年6月7日優(yōu)先權日2005年6月9日發(fā)明者H·西伯申請人:克萊里安特財務(Bvi)有限公司