專利名稱：水性圓珠筆用黑色墨水組合物以及水性墨水圓珠筆的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在滾珠直徑為0.38mm或以下的細字用(極細、超極細)圓珠筆中所使用的水性圓珠筆用黑色墨水組合物以及使用水性墨水的圓珠筆，更具體地說，涉及一種可使筆尖的滾珠支承座的磨損減小、并且書寫距離長、具有充分的濃度的水性圓珠筆用黑色墨水組合物以及使用水性墨水的圓珠筆。
背景技術(shù)：
通常，在圓珠筆中，滾珠因書寫而產(chǎn)生旋轉(zhuǎn)，從而將墨水轉(zhuǎn)印到被書寫面上，而使用水性墨水的圓珠筆，隨著滾珠的旋轉(zhuǎn)，金屬筆尖的滾珠支承座(夾持器)會被磨損。
象這樣的問題在很早以前就是已知的了，并可以通過添加水溶性切削油或表面活性劑、氮化硼等固體潤滑劑、或蠟乳液等樹脂粒子等添加劑，或者在墨水組合物中添加新莫氏硬度為4或以上的氧化鋁、碳化硅、氧化鉻等粒徑為0.1μm～30μm的微粒(例如特開平2002-206066號公報)來進行處理。
但是，對于使用這些墨水的圓珠筆而言，雖然能夠確認在抑制磨損和書寫感方面具有一定的效果，但是當(dāng)滾珠直徑為0.5mm或以下時，由于墨水流動孔小，導(dǎo)致每單位面積所承受的負荷增加，并且由于從前端突出到外部的滾珠突出部分少而導(dǎo)致的容許磨損量少，因而磨損的問題變得更顯著。
特別地，當(dāng)通過金屬筆尖和超硬滾珠的方式來實現(xiàn)滾珠直徑為0.38mm或以下的細字用(超細、超極細)的水性墨水圓珠筆時，如果在黑色墨水中使用碳黑作為色材，則即使在含有上述特開平2002-206066號公報所述的微粒的情況下，筆尖的滾珠支承座部分也會被磨損，其結(jié)果是導(dǎo)致墨水流動孔堵塞，或保持滾珠的鉚合部分與紙面接觸，或出現(xiàn)寫的字露出飛白等書寫不良或不能書寫的問題。這種由碳黑所導(dǎo)致的支承座的磨損隨著滾珠直徑變小而加速進行。因此，對于使用滾珠直徑為0.38mm或以下，特別是滾珠直徑為更細的0.28mm或以下這樣的超極細滾珠的圓珠筆而言，超出了上述現(xiàn)有技術(shù)的各種解決方法所能處理的范圍，并且對于使用了碳黑的墨水，還存在筆尖的滾珠支承座的磨損不能得到充分的抑制效果的問題。
另一方面，作為水性黑色墨水，已知一種包含水溶性的橙色、紫色和綠色的染料的水性黑色墨水(例如特開平11-12525號公報)；以及一種水性圓珠筆用墨水組合物，其至少包含水溶性樹脂、水、水溶性有機溶劑、著色材料，其中，所述的著色材料包含苯胺黑(例如特開平2002-371219號公報)。
但是，上述水性黑色墨水是為了解決其在以樹脂制的筆尖為筆尖的所謂塑料筆中因保存穩(wěn)定性惡化所導(dǎo)致的堵塞的問題，而使用橙色、紫色、和綠色的水溶性染料。
此外，就上述使用苯胺黑作為著色材料的水性圓珠筆用墨水組合物而言，其現(xiàn)狀是雖然可以確認其在抑制磨損和書寫距離等方面具有一定的效果，但是對于滾珠直徑為0.5mm或以下、特別是滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆的磨損抑制還不充分，并且，還存在不能顯示出充分的黑色的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問題和現(xiàn)狀，并為了解決上述問題而作出的，本發(fā)明的目的在于提供一種水性圓珠筆用黑色墨水組合物，該墨水組合物能夠在用于滾珠直徑為0.38mm或以下、特別是0.28mm或以下的圓珠筆的情況下，抑制滾珠支承座的磨損，書寫感平滑且能夠長時間地書寫，同時具有充分的濃度。
本發(fā)明者針對上述現(xiàn)有技術(shù)的問題進行積極的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在用于滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆的水性圓珠筆用墨水組合物中，作為色材，使用通過混合2種或更多種特定的顏料而調(diào)制成黑色的色材，可以得到上述目的的水性圓珠筆用黑色墨水組合物以及水性墨水圓珠筆，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明包括如下(1)～(5)項內(nèi)容。
(1)一種水性圓珠筆用黑色墨水組合物，該組合物用于滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆中，并且至少含有水、色材、水溶性溶劑，其中，作為所述的色材，使用通過混合2種或更多種具有C.I.名稱(色指數(shù)通用名(Colour Index Generic Name))不同的色相顯示的顏料而調(diào)制成黑色的色材。
(2)如上述第(1)項所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，碳黑的含量為3重量％或以下。
(3)如上述第(1)項或第(2)項所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中在墨水組合物中含有0.002～2重量％的氧化鋁和氧化鈦的至少1種的微粒。
(4)如上述第(1)～(3)的任一項所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，顏料的平均粒徑為150nm或以下。
(5)一種圓珠筆，其中，在滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆中填充有如上述(1)～(4)的任一項所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種水性圓珠筆用黑色墨水組合物以及水性墨水圓珠筆，該墨水組合物能夠在用于滾珠直徑為0.38mm或以下、特別是0.28mm或以下的圓珠筆的情況下，抑制滾珠支承座的磨損，書寫感平滑且能夠長時間地書寫，同時具有充分的濃度。


圖1(a)為炮彈型結(jié)構(gòu)的圓珠筆筆尖的縱向剖面示意圖，(b)為該圓珠筆筆尖部分的橫向剖面示意圖。
圖2(a)為針型結(jié)構(gòu)的圓珠筆筆尖的縱向剖面示意圖，(b)為該圓珠筆筆尖部分的橫向剖面示意圖。
具體實施例方式
下面，對本發(fā)明的實施方案逐一進行詳細的說明。
本發(fā)明的水性圓珠筆用黑色墨水組合物用于滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆中，并且至少含有水、色材、水溶性溶劑，其中，作為所述的色材，使用通過混合2種或更多種具有色指數(shù)名稱(色指數(shù)通用名)不同的色相顯示的顏料而調(diào)制成黑色的色材。
本發(fā)明中所使用的色材是通過混合2種或更多種具有色指數(shù)名稱(色指數(shù)通用名)不同的色相顯示的顏料而調(diào)制成黑色的色材。通過使用這樣調(diào)制的色材，則墨水組合物在用于滾珠直徑為0.38mm或以下的細字(極細、超極細)圓珠筆的情況下，能夠確實地抑制書寫時的金屬筆尖的滾珠支承部分的磨損，同時能夠達到充分的濃度，避免書寫距離過短。
能夠使用的色材，只要是通過混合2種或更多種具有C.I.名稱(色指數(shù)通用名)不同的色相顯示的顏料而調(diào)制成黑色的色材即可，并沒有特別的限制。
作為能夠使用的顏料，可以列舉出例如C.I.顏料黑1、7；C.I.顏料黃1、2、3、12、13、14、16、17、20、24、34、35、42、53、55、65、73、74、75、81、83、86、93、94、95、97、98、99、100、101、104、108、109、110、114、117、120、125、128、129、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、167、168、173C、174、180、185等；C.I.顏料紅1、2、3、5、7、8、9、10、12、16、17、19、22、38、41、43、48、48:2、48:3、49、50:1、52、53、53:1、57、57:1、58:2、60、63:1、63:2、64:1、86、88、90、9、112、122、123、127、146、149、166、168、170、175、176、177、179、180、181、184、185、189、190、192、194、198、202、200、207、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、245、254、225等；C.I.顏料藍1、2、3、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17、22、25、60、64、66等；C.I.顏料橙5、10、13、16、36、40、43、48、49、51、55、59、61、71等；C.I.顏料紫1、3、5:1、16、19、23、29、30、31、33、36、37、38、40、42、50等；C.I.顏料綠7、10、36等；C.I.顏料棕23、25、26等。
本發(fā)明所使用的色材，是通過將上述各種顏料逐一分散，并通過混合2種或更多種這些分散顏料而調(diào)制成黑色的色材，可以列舉出例如通過混合C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料紫19(β型)和C.I.顏料黃14而得到的黑色調(diào)制顏料；通過混合C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料紅122和C.I.顏料黃83而得到的黑色調(diào)制顏料；通過混合C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料紫23和C.I.顏料黃10而得到的黑色調(diào)制顏料；通過混合C.I.顏料藍15:6和C.I.顏料橙43而得到的黑色調(diào)制顏料；通過混合C.I.顏料綠7和C.I.顏料紅17而得到的黑色調(diào)制顏料等。
這些顏料可以通過混合分散劑、溶劑、其他的添加劑類和水，并使用珠磨機、球磨機等分散機充分地粉碎和分散，然后進行離心分離，除去粗大成分，得到小粒徑的黑色顏料分散體(色調(diào)劑)。
另外，本發(fā)明中所使用的色材是通過混合2種或更多種具有C.I.名稱不同的色相顯示的顏料(有彩色)而調(diào)制成黑色的色材，因此，僅僅使用1種具有C.I.名稱的色相顯示的顏料的情況，例如，單獨使用苯胺黑(C.I.名稱顏料黑1)作為色材的情況并非本發(fā)明的對象。
在本發(fā)明中，為了在進一步減小明度并同時用于墨水流量小的細字用圓珠筆的情況下，也能夠得到具有充分的濃度的黑色描線，優(yōu)選使用上述具有C.I.名稱不同的色相顯示的顏料的平均粒徑為150nm或以下的顏料，更優(yōu)選使用平均粒徑為100nm或以下的顏料，特別優(yōu)選使用平均粒徑為30nm～100nm的顏料。
如果使用平均粒徑為150nm或以下的顏料，即有彩色顏料的平均粒徑為150nm或以下，更優(yōu)選為100nm或以下時，光的散射強度會進一步減小，因而能夠得到更濃的黑色。
此外，在本發(fā)明中，通過將碳黑的量減少到特定的量，也可以抑制磨損，因此，將不會磨損的含量、即將碳黑的含量設(shè)定為墨水組合物總量的3重量％或以下、優(yōu)選為1重量％或以下，由該碳黑所產(chǎn)生的黑色和2種或更多種有彩色的有機顏料所產(chǎn)生的黑色(補色)可得到充分的濃度，并且即使在用于滾珠直徑為0.38mm或以下的細字用圓珠筆的情況下，也能夠確實地抑制書寫時的金屬筆尖的滾珠支承座部分的磨損，同時避免書寫距離過短。
另外，如果碳黑的含量在墨水組合物中超過3重量％，則難以充分地發(fā)揮本發(fā)明的效果。
相對于墨水組合物的總量，這些色材的合計含量(包括含有3重量％或以下的碳黑的情況)優(yōu)選為1～15重量％，更優(yōu)選為4～10重量％。
如果色材的含量不足1重量％，則變得濃度不足，不能得到目標的黑色，另一方面，如果超過15重量％，墨水的隨時間變化的穩(wěn)定性欠佳，且筆的品質(zhì)惡化，所以不是優(yōu)選的。
本發(fā)明中所使用的水溶性溶劑是為了實現(xiàn)墨水的各種品質(zhì)，例如在低溫時的防止墨水凍結(jié)、防止筆尖的墨水干燥等目的而使用的。具體來說，可以單獨或混合使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、1，3-丁二醇、硫二甘醇、甘油等二醇類；或乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚。在墨水組成中，其含量優(yōu)選為5～50重量％，更優(yōu)選為10～30重量％。
進而，在本發(fā)明中，為了即使在用于滾珠直徑為0.38mm或以下的細字用圓珠筆的情況下，也能夠確實地抑制在書寫時的金屬筆尖的滾珠支承座部分的磨損，優(yōu)選在墨水組合物中含有氧化鋁和氧化鈦的至少1種的微粒。
為了得到良好的在墨水組合物中的分散穩(wěn)定性，優(yōu)選所使用的微粒氧化鋁和微粒氧化鈦的平均粒徑不足0.1μm的微細，并且為了提高書寫感，更優(yōu)選形狀為球狀。
作為優(yōu)選使用的微粒氧化鋁，可以列舉出日本AEROSIL公司制造的鋁C(一次粒徑0.013μm，形狀球狀)和C.I.KASEI(シ一ァ?；?公司制造的NanoTek Al2O3(一次粒徑0.033μm，形狀球狀)等。此外，作為微粒氧化鈦，可以列舉出日本AEROSIL公司制造的氧化鈦P25(一次粒徑0.03μm，形狀球形)、石原產(chǎn)業(yè)株式會社制造的TTO-55A(一次粒徑0.05μm，形狀球形)等，這些微?？蓡为毷褂?，也可將2種組合使用。
上述的微粒氧化鋁、微粒氧化鈦也可以使用經(jīng)過與上述顏料同樣的分散步驟而分散的分散體。
在墨水組合物中，這些氧化鋁微粒、氧化鈦微粒的總計含量優(yōu)選為0.002～2重量％，更優(yōu)選為0.05～1重量％。
粒徑為0.1μm或以上的氧化鋁、氧化鈦對于滾珠直徑為0.5mm左右的通常的圓珠筆，可以確認在抑制磨損和書寫感方面具有一定的效果，而在滾珠直徑為0.38mm或以下的細字用圓珠筆中，書寫感變差，并且容易因沉降而產(chǎn)生堵塞，變得無法書寫。因此，在滾珠直徑為0.38mm或以下的細字用圓珠筆中，優(yōu)選平均粒徑不足0.1μm。此外，當(dāng)氧化鋁微粒和氧化鈦微粒的總計含量不足0.002重量％時，不能得到充分的耐磨損性的效果，另一方面，如果含量超過2重量％，則由于粒子的沉降導(dǎo)致堵塞，書寫感惡化，流出性降低，相反地耐磨損性有可能會變差。
此外，為了進一步提高墨水的隨時間變化的穩(wěn)定性，在本發(fā)明的水性墨水組合物中還可含有分散劑。
作為可使用的分散劑，可以列舉出例如非離子類、陰離子類的表面活性劑或水溶性樹脂等。作為水溶性樹脂，可以列舉出例如聚乙烯醇、聚丙烯酸、丙烯酸共聚物、馬來酸樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷、水溶性丙烯酸樹脂、水溶性苯乙烯-丙烯酸樹脂等合成水溶性高分子、或丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、乙烯基樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、馬來酸樹脂、聚氨酯樹脂等水分散性乳液等。
在墨水組成中，這些分散劑的含量優(yōu)選為0.3～4.5重量％，更優(yōu)選為1.2～3重量％。
此外，特別為了抑制微粒的沉降，本發(fā)明的水性墨水組合物含有增粘劑是有效的，因而是優(yōu)選的。作為所能夠使用的增粘劑，從墨水的流出性好、并且可抑制微粒的沉降等方面出發(fā)，優(yōu)選為賦予假塑性的剪切減粘性賦予劑，并且可以使用已知的增粘劑。優(yōu)選選自例如合成高分子、天然橡膠、纖維素和多糖類的至少1種。具體來說，可以列舉出例如阿拉伯樹膠、黃蓍膠、瓜耳膠、刺槐豆膠、海藻酸、角叉菜膠、明膠、酪蛋白、黃原酸膠、葡聚糖、甲基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基纖維素、羧基甲基纖維素、淀粉甘醇酸及其鹽、海藻酸丙二醇酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸及其鹽、羧基乙烯基聚合物、聚環(huán)氧乙烷、醋酸乙烯酯與聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物、交聯(lián)型丙烯酸聚合物及其鹽、非交聯(lián)型丙烯酸聚合物及其鹽、苯乙烯丙烯酸共聚物及其鹽等。在墨水組成物中，其含量以固體成分計優(yōu)選為0.1～0.6重量％，更優(yōu)選為0.1～0.4重量％。
在本發(fā)明的墨水組合物中，剩余部分為水(精制水、離子交換水、蒸餾水、純凈水、超純水等)，進而，根據(jù)需要，還可以含有適當(dāng)量的pH值調(diào)節(jié)劑、防銹劑、防腐和抗菌劑、潤滑劑等。
作為潤滑劑，可以列舉出也可用于顏料的表面處理劑的多元醇的脂肪酸酯、糖的高級脂肪酸酯、聚氧化烯高級脂肪酸酯、烷基磷酸酯等非離子類；以及高級脂肪酸酰胺的烷基磺酸鹽、烷基烯丙基磺酸鹽等陰離子類；聚亞烷基二醇的衍生物及氟系表面活性劑、聚醚改性聚硅氧烷等。此外，作為防銹劑，可以列舉出苯并三唑、甲苯基三唑、二環(huán)己基亞硝酸銨、皂角苷類等，作為pH調(diào)節(jié)劑，可以列舉出氨水、尿素、三乙醇胺、氨基甲基丙醇、氫氧化鈉等，作為防腐劑或抗菌劑，可以列舉出苯酚、吡啶硫酮鈉(Sodium Omadine)、安息香酸鈉、苯并咪唑類化合物等。
為了制造本發(fā)明的水性黑色墨水組合物，可以采用現(xiàn)有已知的方法，例如混合規(guī)定量的上述各成分，并采用均化混合器、或分散機等攪拌機進行攪拌混合得到本發(fā)明的水性黑色墨水組合物。進而，根據(jù)需要，也可以通過過濾和離心分離除去墨水組合物中的粗大粒子。
使用本發(fā)明的水性墨水的圓珠筆的特征在于，在滾珠直徑為0.38mm或以下(極細)圓珠筆中填充有具有上述構(gòu)成的水性黑色墨水組合物，優(yōu)選填充到0.28mm或以下(超極細)、更優(yōu)選為0.2mm或以下、特別優(yōu)選為0.18mm或以下的圓珠筆中。
使用該水性墨水的圓珠筆的結(jié)構(gòu)只要是滾珠直徑為0.38mm或以下的即可，并沒有特別的限制，例如可以列舉出圖1(a)和(b)中所示的具有炮彈型結(jié)構(gòu)的圓珠筆筆尖1的圓珠筆、圖2(a)和(b)中所示的具有針型結(jié)構(gòu)的圓珠筆筆尖2的圓珠筆。另外，圖中的附圖標記1a、2a為滾珠，1b、2b為夾持器，1c、2c為滾珠支承座部分，1d、2d為墨水孔。
根據(jù)這樣的構(gòu)成的本發(fā)明，在用于滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆的水性墨水組合物中，作為色材，使用通過混合2種或更多種具有C.I.名稱不同的色相顯示的顏料而調(diào)制成黑色的色材，從而可以獲得當(dāng)用于滾珠直徑為0.38mm或以下，特別是0.28mm或以下的圓珠筆時，能夠抑制滾珠支承座的磨損，書寫感平滑且能長時間地書寫，同時可形成充分濃度的描線的水性圓珠筆用黑色墨水組合物和水性墨水圓珠筆。
實施例下面通過實施例和比較例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但是本發(fā)明并不限于下述實施例等。
實施例1～14、比較例1～6和參考例1使用攪拌機將如下表1所示調(diào)制而成的色材(通過混合2種或更多種具有C.I.名稱不同的色相顯示的顏料而得到黑色調(diào)制色材A～E)和各墨水成分按照如下表2和表3(混合單位重量％，總量100重量％)的混合組成分散均勻。得到對應(yīng)于實施例1～14、比較例1～6、參考例1的水性墨水組合物。
針對所得到的各個水性墨水組合物，使用堀場制造所制造的pH計F-24測定墨水pH值(25℃)。
此外，針對所得到的各種水性墨水組合物，使用三菱鉛筆制造的UM-151的軸體，將所得到的水性墨水組合物和墨水跟隨體填充到裝有如表2和表3所示的各種滾珠直徑的(滾珠材料超鋼)的圓珠筆筆尖(炮彈型或針形，筆尖材料不銹鋼)的墨水管(內(nèi)徑3.4mm的PP制的管以及接到圓珠筆尖上的PP制的接頭部件)中，通過離心處理(500G，5分鐘)脫泡，然后組裝到圓珠筆中，通過下述評價方法進行描線濃度、耐磨損性、書寫感、隨時間變化的書寫性等各種書寫試驗。
在各種書寫試驗中，對10支(炮彈型5支、針型5支)圓珠筆進行評價。
此外，描線濃度、耐磨損性的評價方法中的書寫方法是采用機械書寫試驗進行的，書寫條件為當(dāng)滾珠直徑不為0.18mm時，以100gf，書寫角度60度、書寫速度4.5mm/min的書寫條件、當(dāng)滾珠直徑為0.18mm時，以50gf，書寫角度70度、書寫速度4.5mm/min的書寫條件、進行螺旋書寫。
其結(jié)果如下表2和表3所示。
描線濃度的評價方法采用機械書寫試驗進行書寫，將所得到的書寫描線的黑色的濃度與使用配合了下述組成的基準墨水的圓珠筆在相同書寫條件下的描線進行比較，并按照如下基準進行評價。
配合基準墨水的圓珠筆將參考例1(配合基準墨水，碳黑含量7％)所調(diào)制的墨水填充到與實施例和比較例所使用的筆體樣式相同的筆體中而得到的圓珠筆。
評價基準◎和基準墨水的描線相比，黑色的濃度相等或者更濃、○和基準墨水的描線相比，黑色的濃度稍低，但是具有充分的濃度、△和基準墨水的描線相比，黑色的濃度低，稍微不夠充足、×和基準墨水的描線相比，黑色的濃度低，不實用。
耐磨損性的評價方法采用機械書寫試驗進行書寫，測定平均的書寫距離，并按照如下評價基準進行評價。
評價基準◎能夠完全沒有問題地書寫。
○寫的字稍有飛白，能夠書寫到停筆。
△寫的字有飛白，能夠書寫到停筆。
△△至少1支或多支出現(xiàn)流量下降，描線變淡，不能書寫。
×出現(xiàn)顯著的磨損，全部在中途即不能書寫。
書寫感的評價方法通過畫圈，并按照如下評價基準評價書寫感。
評價基準◎非常平滑、○平滑、△有掛紙感、×差。
隨時間變化的書寫性的評價方法將所得到的各個圓珠筆在50℃下頭朝下放置2周后，通過畫圈進行確認，并按照如下評價基準進行評價。
評價基準◎從一開始就能夠沒有問題地書寫。
○開始時稍有飛白，但是在畫圈次數(shù)2次之內(nèi)恢復(fù)正常。
△畫圈次數(shù)10次左右有飛白，然后恢復(fù)正常。
×畫圈次數(shù)20次或更多次有飛白。
表1

表2

表3

在上表2和表3中，*1～*14如下所述。
*1MCF-88(三菱化學(xué)公司制造)*2丙二醇*3二乙二醇*4ケルザン(三晶公司制造)*5ヅュンロンPW-111(日本純藥公司制造)*6フォスファノ一ルRD-510Y(東邦化學(xué)公司制造)*7フォスファノ一ルRS-610(東邦化學(xué)公司制造)*8Chemitech(ケミテツク)BT-G(Chemipro公司制造)*9バイオデン S(大和化學(xué)工業(yè)公司制造)*10Aluminum C(日本AEROSIL公司制造)*11TTO-55A(石原產(chǎn)業(yè)公司制造)*12三乙醇胺*13氨基甲基丙醇*14N4 PLUS(Beckman Coltar公司制造)由上表1～表3的結(jié)果可知，滿足本發(fā)明的條件的實施例1～14的水性黑色墨水組合物即使用于滾珠直徑為0.38mm或以下(具體來說滾珠直徑為0.38mm、0.28mm、0.18mm)的細字用圓珠筆中，也具有優(yōu)良的描線濃度、耐磨損性、書寫感和隨時間變化的書寫性。
另一方面，不滿足本發(fā)明的條件的比較例1～6的黑色水性墨水組合物用于滾珠直徑為0.38mm或以下的細字用圓珠筆時，描線濃度、耐磨損性、書寫感、隨時間變化的書寫性均較差。另外，參考例1是滾珠直徑為0.5mm的非細字圓珠筆，這時，由于滾珠直徑大，因而描線濃度和耐磨損性等的評價并不令人滿意。
權(quán)利要求
1.一種水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其用于滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆中，并且至少含有水、色材、水溶性溶劑，其中，作為所述的色材，使用通過混合2種或更多種具有色指數(shù)通用名不同的色相顯示的顏料而調(diào)制成黑色的色材。
2.如權(quán)利要求1所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，碳黑的含量為3重量％或以下。
3.如權(quán)利要求1所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，在墨水組合物中含有0.002～2重量％的氧化鋁和氧化鈦的至少1種的微粒。
4.如權(quán)利要求2所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，在墨水組合物中含有0.002～2重量％的氧化鋁和氧化鈦的至少1種的微粒。
5.如權(quán)利要求1所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，顏料的平均粒徑為150nm或以下。
6.如權(quán)利要求2所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，顏料的平均粒徑為150nm或以下。
7.如權(quán)利要求3所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，顏料的平均粒徑為150nm或以下。
8.如權(quán)利要求4所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物，其中，顏料的平均粒徑為150nm或以下。
9.一種水性墨水圓珠筆，其中，在滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆中填充有權(quán)利要求1～8的任一項所述的水性圓珠筆用黑色墨水組合物。
全文摘要
一種水性圓珠筆用黑色墨水組合物以及使用該水性墨水組合物的圓珠筆。該水性圓珠筆用墨水組合物用于滾珠直徑為0.38mm或以下的圓珠筆中，并且至少含有水、色材、水溶性溶劑，其中，作為所述的色材，使用通過混合2種或更多種具有C.I.名稱(色指數(shù)通用名)不同的色相顯示的顏料而調(diào)制成黑色的色材。
文檔編號C09D11/18GK1978558SQ20051012896
公開日2007年6月13日 申請日期2005年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月2日
發(fā)明者上田聰, 阿部伸哉, 圓谷禎人 申請人:三菱鉛筆株式會社