專(zhuān)利名稱(chēng)：酸性單偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型化合物以及所述化合物和/或其混合物作為染料用于通過(guò)噴墨印刷方法印刷記錄材料的用途，所述記錄材料特別是紙或似紙底材(papery substrate)、織物纖維材料、塑料薄膜和塑料透明片(transparency)，本發(fā)明還涉及如此印刷的記錄材料。
噴墨印刷方法在工業(yè)應(yīng)用中變得越來(lái)越重要。
噴墨印刷方法是已知的。以下僅簡(jiǎn)單地討論噴墨印刷的原理。該技術(shù)例如詳述于R.W.Kenyon的“Chemistry and Technology ofPrinting and Imaging Systems(印刷和成象體系的化學(xué)和技術(shù))”P(pán)eterGregory(編輯)，Blackie Academic & Professional，Chapmann & Hall1996，，第113-138頁(yè)中的噴墨印刷部分，該文獻(xiàn)通過(guò)引用結(jié)合到本文中來(lái)。
隨著現(xiàn)今包含微孔或多孔表面的噴墨吸墨層的開(kāi)發(fā)，對(duì)染料的抗氧化性要求變得越來(lái)越重要。本發(fā)明的染料要解決的問(wèn)題是提供抗氧化特別是提高抗臭氧性的染料。本發(fā)明的染料解決了該問(wèn)題。
本發(fā)明提供了游離酸或鹽形式的下式(I)的染料及其混合物 其中R1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；R2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、-CN或SO2NHR6，其中R6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；
和X1為NR3R4、SR5、OH；X2為NR3R4、SR5、OH；其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者R3和R4形成除N、O或S外還包含一個(gè)或兩個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；并且X1和X2含義不同，除非X1或X2表示SR5或OH；和Z1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-OH、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、氨基、烷基氨基、-CN或SO2NHR′6，其中R′6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；Z2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H；Z3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H。
優(yōu)選的游離酸或鹽形式的式(I)化合物及其混合物的特征在于R1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基；R2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH或-SO3H；和X1為NR3R4、SR5、OH；X2為NR3R4、SR5、OH；其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者R3和R4形成除N、O或S外還包含一個(gè)或兩個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；并且X1和X2含義不同，除非X1或X2表示SR5或OH；和Z1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-OH、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、氨基、烷基氨基、-CN或SO2NHR′6，其中R′6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；Z2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H；Z3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H。
優(yōu)選的游離酸或鹽形式的式(I)化合物及其混合物具有下式(Ia)的結(jié)構(gòu) 其中R1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基；R2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH或-SO3H；和X1為NR3R4、SR5、OH；X2為NR3R4、SR5、OH；
其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者R3和R4形成除N、O或S外還包含一個(gè)或兩個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；并且X1和X2含義不同，除非X1或X2表示SR5或OH；和Z1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-OH、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、氨基、烷基氨基、-CN或SO2NHR′6，其中R′6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；Z2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H；Z3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H。
還更優(yōu)選的游離酸或鹽形式的式(I)化合物及其混合物具有下式(Ib)的結(jié)構(gòu)
其中R1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基；R2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH或-SO3H；和X1為NR3R4、SR5、OH；X2為NR3R4、SR5、OH；其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者R3和R4形成除N、O或S外還包含一個(gè)或兩個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；并且X1和X2含義不同，除非X1或X2表示SR5或OH；和Z1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-OH、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、氨基、烷基氨基、-CN或SO2NHR′6，其中R′6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；Z2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H；Z3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H。
優(yōu)選的式(I)、(Ia)或(Ib)化合物不具有纖維活性基團(tuán)或?qū)Υ扛驳撞臑榛钚缘幕鶊F(tuán)。
優(yōu)選的式(I)、(Ia)或(Ib)化合物中，取代基R3和R4一起形成除N外還包含一個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代。其他雜原子優(yōu)選為O或N原子，更優(yōu)選為O原子。優(yōu)選所述環(huán)為六元環(huán)。優(yōu)選所述其他雜原子為O原子。在更優(yōu)選的化合物中，取代基R3和R4一起形成的五元環(huán)或六元環(huán)-NR3R4為嗎啉代基團(tuán)。
在更優(yōu)選的式(I)、(Ia)或(Ib)化合物中，R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基。
取代的苯基或萘基是指被-SO3H、-COOH、-OH、烷基或烷氧基取代的苯基或萘基。所述烷基或烷氧基優(yōu)選為C1-4烷基；可進(jìn)一步被-SO3H、-COOH、-OH取代的C1-4烷氧基。優(yōu)選的烷基為甲基或乙基，優(yōu)選的烷氧基為甲氧基或乙氧基。
取代的烷基是指進(jìn)一步被選自以下基團(tuán)取代的烷基-OH、-COOH、-NH2、-NH烷基、-N(烷基)2、-SO3H、-O-烷基。烷基還可為支鏈的。
可脫質(zhì)子的基團(tuán)(例如-COOH或-SO3H基團(tuán))還可為鹽形式，例如-COOM或-SO3M。還可能這些可脫質(zhì)子的基團(tuán)僅有一部分質(zhì)子被中和。此外，可存在幾個(gè)不同的陽(yáng)離子，因此為混合鹽形式的染料。
合適的陽(yáng)離子M為堿金屬、堿土金屬、銨、鏈烷醇銨或烷基銨陽(yáng)離子。相應(yīng)的陽(yáng)離子的實(shí)例有鈉、鋰或銨陽(yáng)離子或者一乙醇銨陽(yáng)離子、二乙醇銨陽(yáng)離子或三乙醇銨陽(yáng)離子。
所述陽(yáng)離子的實(shí)例有堿金屬陽(yáng)離子(例如鋰、鈉、鉀)和銨陽(yáng)離子或取代的銨陽(yáng)離子(例如一甲基銨、二甲基銨、三甲基銨和四甲基銨、三乙基銨和一乙醇銨、二乙醇銨和三乙醇銨)。優(yōu)選的陽(yáng)離子為堿金屬陽(yáng)離子和銨陽(yáng)離子，最優(yōu)選為鈉陽(yáng)離子。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案為式(I)化合物的制備，所述制備方法的特征在于第一步，式(II)化合物(其中所有的取代基如上定義)與式(III)化合物反應(yīng)。該反應(yīng)產(chǎn)生式(IV)化合物， 第二步，式(IV)產(chǎn)物與式HX1化合物(其中X1具有如上所述的化學(xué)式)的一部分反應(yīng)產(chǎn)生式(V)化合物， 第三步，式(V)化合物與式HX2化合物(其中X2具有如上所述的化學(xué)式)縮合產(chǎn)生式(VI)化合物(其中取代基R1和R2如上定義)，
最后一步，式(VI)化合物與式(VII)化合物的重氮鹽偶聯(lián)產(chǎn)生式(I)染料(其中所有的取代基如上定義)， 式(VII)化合物的重氮鹽是指式(VIIa)化合物或式(VIIb)化合物的重氮鹽 在制備所述化合物的方法中，式(II)原料化合物可采用已知的方法合成，例如3-硝基-苯甲酰氯與H-酸縮合，隨后還原。
上述反應(yīng)的第一步的溫度范圍為0-40℃，優(yōu)選為0-25℃，pH值為2-6，優(yōu)選為3-5。上述反應(yīng)的第二步的溫度范圍為20-70℃，優(yōu)選為30-60℃，pH值為3-9，優(yōu)選為5-8。上述反應(yīng)的第三步的溫度范圍為40-95℃，優(yōu)選為40-85℃，pH值為5-10，優(yōu)選為6-9。
源于C3-烷基或C3-烯基的任何烷基或任何烯基可為直鏈或支鏈的。源于C3-烷氧基的任何烷氧基可為直鏈或支鏈的。
可用于形成鹽的陽(yáng)離子具體包括堿金屬、堿土金屬以及銨陽(yáng)離子。所述陽(yáng)離子的實(shí)例有堿金屬陽(yáng)離子(例如鉀、鋰或鈉離子)和銨陽(yáng)離子(例如一甲基銨陽(yáng)離子、二甲基銨陽(yáng)離子、三甲基銨陽(yáng)離子或四甲基銨陽(yáng)離子或一乙基銨陽(yáng)離子、二乙基銨陽(yáng)離子、三乙基銨陽(yáng)離子或四乙基銨陽(yáng)離子或一乙醇銨陽(yáng)離子、二乙醇銨陽(yáng)離子或三乙醇銨陽(yáng)離子)。所述陽(yáng)離子可相同或不同，即所述化合物可為混合鹽形式。
本發(fā)明的染料可單獨(dú)使用或用于調(diào)整(shading)其他染料或染料混合的色光。本發(fā)明的化合物(I)可與其他著色劑混合，以與所需的色調(diào)完全一致，因此形成本發(fā)明的著色劑。原則上與本發(fā)明化合物相容的任何其他著色劑可用于該目的。
另一方面，本發(fā)明式(I)化合物本身可作為遮蔽其他著色劑的調(diào)整色光組分(shading component)。
本發(fā)明的混合物本身可作為調(diào)整色光組分與其他相容的染料混合物共混，以得到所需的色調(diào)。
除了將所述染料共混成混合物，還可如下所述制備油墨并將這些不同色調(diào)的油墨混合，以得到所需的色調(diào)。
所述染料還可配制成液體組合物?？蓪⑷玖先芤和ㄟ^(guò)分離膜(例如乙酸纖維素膜或聚苯并咪唑啉酮膜(PBIL))脫鹽和濃縮，得到穩(wěn)定的液體組合物。
或者可與胺，特別是單鏈烷醇胺、二鏈烷醇胺或三鏈烷醇胺或聚乙氧基化胺混合制備穩(wěn)定的溶液。所述聚乙氧基化胺通常由環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷或其混合物與單鏈烷醇胺、二鏈烷醇胺或三鏈烷醇胺或與多元胺的鏈烷醇衍生物反應(yīng)制備。
本發(fā)明的染料還可單獨(dú)用于印刷。因此，在某些情況下不需要調(diào)整色光染料(shading dyestuff)，例如在色調(diào)已正確的情況下。
存在于所述混合物中的調(diào)整色光著色劑(shading colorant)的量取決于應(yīng)達(dá)到的色調(diào)。例如所述染料的調(diào)整色光混合物(shaded mixture)可包含50-99％重量的至少一種式(I)化合物；和1-50％重量的至少一種下述和下列非式(I)化合物的作為調(diào)整色光組分的化合物。
優(yōu)選所述調(diào)整色光組分的量占所述干染料混合物總重量的0.001-5％，優(yōu)選為0.01-1％。
例如所述調(diào)整色光著色劑例如可選自C.I.直接紅1、11、37、62、75、81、87、89、95、227；C.I.酸性紅115、131、144、152、186、245；C.I.顏料紅122、176、184、185和269。
在優(yōu)選的混合物中，式(I)化合物與至少一種選自以下的化合物混合C.I.(染料索引)酸性紅50、C.I.酸性紅51、C.I.酸性紅52、C.I.酸性紅87、C.I.酸性紅91、C.I.酸性紅92、C.I.酸性紅93、C.I.酸性紅94、C.I.酸性紅95、C.I.酸性紅98和C.I.酸性紅289。
在其他優(yōu)選(further preferred)的混合物中，式(I)化合物與至少一種選自以下的化合物混合C.I.酸性紅1、C.I.酸性紅33、C.I.酸性紅35、C.I.酸性紅40、C.I.酸性紅76、C.I.酸性紅106、C.I.酸性紅138、C.I.酸性紅155、C.I.酸性紅160、C.I.酸性紅172、C.I.酸性紅249、C.I.酸性紅264和C.I.酸性紅265。
在其他優(yōu)選的混合物中，式(I)化合物與至少一種選自以下的化合物混合C.I.酸性紅15、C.I.酸性紅19、C.I.酸性紅29、C.I.酸性紅60、C.I.酸性紅68、C.I.酸性紅154和C.I.酸性紅176.
在其他優(yōu)選(further preferred)的混合物中，式(I)化合物與至少一種選自以下的化合物混合C.I.酸性紅30、C.I.酸性紅34、I.酸性紅37、C.I.酸性紅42、C.I.酸性紅54、C.I.酸性紅57、C.I.酸性紅231、C.I.酸性紅266、C.I.酸性紅301和C.I.酸性紅337。
特別優(yōu)選的混合物包含式(I)化合物和分別具有下式結(jié)構(gòu)的C.I.酸性紅52和/或C.I.酸性紅289。
在本發(fā)明的噴墨印刷組合物中可使用染料(I)，而不含任何其他染料。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及通過(guò)噴墨印刷方法印刷記錄材料的組合物，所述記錄材料優(yōu)選為紙和似紙底材、織物纖維材料、塑料薄膜和塑料透明片，所述組合物包含1)如上定義的式(I)染料；和2)水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；所述噴墨印刷組合物可任選包含其他添加劑。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及印刷記錄材料用噴墨印刷組合物，所述記錄材料優(yōu)選為紙和似紙底材、織物纖維材料、塑料薄膜和塑料透明片，所述組合物包含1)如上定義的多種染料的混合物；和2)水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；所述噴墨印刷組合物可任選包含其他添加劑。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及上述組合物用于噴墨印刷方法的用途。
通過(guò)為至少一個(gè)噴嘴并排配置黃色、品紅或青色油墨，可得到高品質(zhì)的彩色復(fù)制品。該方法稱(chēng)為多色印刷或三色印刷(當(dāng)使用三種顏色組分時(shí))。
本發(fā)明的染料和組合物可用于所有已知和合適的噴墨印刷機(jī)，用于印刷紙或似紙底材、織物纖維材料、塑料薄膜和塑料透明片。該應(yīng)用不僅用于單色印刷，還用于多色印刷，特別是三色即刷。
用于噴墨印刷方法的油墨組合物必需具有合適的電導(dǎo)率、無(wú)菌儲(chǔ)存性、粘度和表面張力以滿(mǎn)足噴墨油墨的具體要求。此外，在記錄材料上的印刷必需性能和堅(jiān)牢度好。
如上所述，可用的記錄材料優(yōu)選為紙和似紙底材、織物纖維材料、塑料薄膜和塑料透明片。但是也可使用玻璃和金屬。
可用的紙或似紙底材包括所有已知的此類(lèi)材料。優(yōu)選其至少一面特別涂有接受油墨組合物材料的紙或似紙底材。所述紙或紙質(zhì)材料特別描述于DE 3018342、DE 4446551、EP 164196和EP 875393。
可用的織物纖維材料具體為含羥基的纖維材料。優(yōu)選由纖維素組成或包含纖維素的纖維素纖維材料。其實(shí)例有天然纖維材料(例如棉、亞麻或大麻)和再生纖維材料(例如粘膠和Lyocell)。
可用的塑料薄膜或塑料透明片包括所有已知的此類(lèi)材料。優(yōu)選其至少一面特別涂有接受油墨組合物材料的塑料薄膜或塑料透明片。所述塑料薄膜或塑料透明片特別描述于EP 755332、US 4935307、US 4956230、US 5134198和US 5219928。
接受染料或油墨組合物的其他可能和可用的噴墨記錄元件包括載體，在載體上具有微孔聚合物顆粒、多孔聚合物顆粒、微孔無(wú)機(jī)顆?；蚨嗫谉o(wú)機(jī)顆粒的圖象接受層。通過(guò)(聚合物)粘合劑將各顆粒聚集在一起。
用于所述油墨的式(I)染料應(yīng)優(yōu)選為低鹽染料，即總的鹽含量小于所述染料重量的0.5％。具有較高鹽含量的染料(由于制備方法和/或隨后加入增量劑)必需脫鹽，例如采用膜分離法，例如超濾、反滲透或滲析。
優(yōu)選所述油墨包含總量占所述油墨總重量的0.5-35％，優(yōu)選為1-35％，更優(yōu)選為2-30％，最優(yōu)選為2.5-20％的染料。
所述油墨包含99.5-65％重量，優(yōu)選為99-65％重量，更優(yōu)選為98-70％重量，最優(yōu)選為97.5-80％重量的上述介質(zhì)2)，所述介質(zhì)2)包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物。
當(dāng)所述介質(zhì)2)為包括水和有機(jī)溶劑或無(wú)水有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，優(yōu)選包含至少一種式(I)化合物的染料混合物完全溶解于該介質(zhì)中。
20℃下，包含至少一種式(I)化合物的染料混合物在該介質(zhì)2)中的溶解度優(yōu)選不低于2.5％重量。
當(dāng)本發(fā)明的油墨組合物用于印刷紙或似紙底材時(shí)，優(yōu)選將所述油墨與以下組合物一起使用。
當(dāng)所述介質(zhì)為水和有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，水與有機(jī)溶劑的重量比率優(yōu)選為99∶1-1∶99，更優(yōu)選為99∶1-50∶50，特別優(yōu)選為95∶5-80∶20。
優(yōu)選與水一起包含在所述混合物中的有機(jī)溶劑為水溶性溶劑或多種水溶性溶劑的混合物。優(yōu)選的水溶性溶劑為C1-6醇，優(yōu)選為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇；直鏈酰胺，優(yōu)選為二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，優(yōu)選為丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮和雙丙酮醇；水混溶性醚，優(yōu)選為四氫呋喃和二烷；二醇，優(yōu)選為具有2-12個(gè)碳原子的二醇，例如1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇以及低聚亞烷基二醇和聚亞烷基二醇，優(yōu)選為二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，優(yōu)選為甘油和1，2，6-己三醇；二醇的單C1-4烷基醚，優(yōu)選為具有2-12個(gè)碳原子的二醇的單C1-4烷基醚，特別優(yōu)選為2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、二甘醇單正丁基醚、乙二醇單烯丙基醚和聚氧乙烯烷基醚(例如KAO Corp.的Emulgen 66(Emulgen為KaoCorp.的商標(biāo)))；鏈烷醇胺，優(yōu)選為2-二乙胺-1-乙醇、3-二甲胺-1-丙醇、3-二乙胺-1-丙醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-(2-二甲氨基乙氧基)乙醇、2-(2-二乙氨基乙氧基)乙醇、單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、單甘醇胺和多甘醇胺，如DE 2061760A所述，單甘醇胺和多甘醇胺可得自氨、烷基胺或羥基烷基胺(例如甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)與烯化氧(例如環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷或2，3-環(huán)氧丁烷)以合適的比率反應(yīng)，優(yōu)選為二甘醇胺、三甘醇胺、雙-二甘醇胺、聚氧乙烯-(6)-三乙醇胺、聚氧乙烯-(9)-三乙醇胺、鄰-(2-氨基乙基)-聚乙二醇750、鄰，鄰-雙-(2-氨基丙基)-聚乙二醇500、800、1900、2000、鄰，鄰′-雙-(3-氨基丙基)-聚乙二醇1500；環(huán)狀酰胺，優(yōu)選為2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-(2-羥基)乙基-2-吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺和1，3-二甲基咪唑烷酮；環(huán)狀酯，優(yōu)選為己內(nèi)酯；亞砜，優(yōu)選為二甲亞砜和環(huán)丁砜。
在優(yōu)選的組合物中，所述介質(zhì)2)包括水和至少兩種或多于兩種，更優(yōu)選為2-8種水溶性有機(jī)溶劑。
特別優(yōu)選的水溶性溶劑為環(huán)狀酰胺，具體為2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮和N-(2-羥基)乙基-2-吡咯烷酮；C1-6醇，優(yōu)選為正丙醇、環(huán)己醇；二醇，優(yōu)選為1，5-戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇和1，2-丙二醇；三醇，優(yōu)選為甘油；二醇的單C1-4烷基醚和二醇的C1-4烷基醚，更優(yōu)選為具有2-12個(gè)碳原子的二醇的單C1-4烷基醚，特別優(yōu)選為2-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇、二甘醇單正丁基醚(例如KAO Corp.的Emulgen 66(Emulgen為Kao Corp.的商標(biāo)))、2-二乙胺-1-乙醇、3-二甲胺-1-丙醇、3-二乙胺-1-丙醇、2-(2-二乙氨基乙氧基)-乙醇、三乙醇胺、二甘醇胺、多甘醇胺，優(yōu)選為聚氧乙烯-(6)-三乙醇胺、聚氧乙烯-(9)-三乙醇胺、鄰-(2-氨基乙基)-聚乙二醇750、鄰，鄰-雙-(2-氨基丙基)-聚乙二醇500和鄰，鄰′-雙-(3-氨基丙基)-聚乙二醇1500。
優(yōu)選的介質(zhì)2)包括(a)75-95重量份的水；和(b)25-5份的一種或多種水溶性有機(jī)溶劑。
其中份為重量份，(a)和(b)的所有份加起來(lái)等于100。
包含水和一種或多種有機(jī)溶劑的其他可用的油墨組合物的實(shí)例見(jiàn)專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)US 4963189、US 4703113、US 4626284和EP 425150A。
當(dāng)所述介質(zhì)2)包括無(wú)水(即小于1％重量的水)有機(jī)溶劑時(shí)，該溶劑的沸點(diǎn)為30-200℃，更優(yōu)選為40-150℃，特別優(yōu)選為50-125℃。
所述有機(jī)溶劑可為水不溶性、水溶性或這些溶劑的混合物。
優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑為所有上述水溶性有機(jī)溶劑及其混合物。
優(yōu)選的水不溶性有機(jī)溶劑特別包括脂族烴；酯，優(yōu)選為乙酸乙酯；氯代烴，優(yōu)選為二氯甲烷；和醚，優(yōu)選為乙醚；及其混合物。
當(dāng)所述液體介質(zhì)2)包括水不溶性有機(jī)溶劑時(shí)，優(yōu)選加入極性溶劑，以增加染料在所述液體介質(zhì)中的溶解度。
這種極性溶劑的實(shí)例有C1-4-醇，優(yōu)選為乙醇或丙醇；酮，優(yōu)選為甲基乙基酮。
所述無(wú)水有機(jī)溶劑可由單一的溶劑或兩種或多于兩種不同溶劑的混合物組成。
當(dāng)為不同溶劑的混合物時(shí)，優(yōu)選包括2-5種不同的無(wú)水溶劑的混合物。這樣使得介質(zhì)2)可很好地控制干燥性能和所述油墨組合物在儲(chǔ)存時(shí)的穩(wěn)定性。
當(dāng)需要快速干燥，特別是當(dāng)用于在疏水和不吸收的底材(例如塑料、金屬和玻璃)上印刷時(shí)，特別感興趣的是包含無(wú)水有機(jī)溶劑或其混合物的油墨組合物。
優(yōu)選低熔點(diǎn)介質(zhì)的熔點(diǎn)為60-125℃?？捎玫牡腿埸c(diǎn)固體包括長(zhǎng)鏈脂肪酸或醇(優(yōu)選那些具有C18-24-碳鏈的脂肪酸或醇)和磺酰胺。
本發(fā)明的油墨組合物還可包含通常用于噴墨油墨的輔助的其他組分，例如粘度改進(jìn)劑、表面張力改進(jìn)劑、抗微生物劑、緩蝕劑、流平劑、干燥劑、潤(rùn)濕劑、油墨滲透添加劑、光穩(wěn)定劑、紫外吸收劑、熒光增白劑、凝固減緩劑(coagulation reducer)、離子表面活性劑或非離子表面活性劑、導(dǎo)電鹽和pH緩沖劑。
優(yōu)選這些輔助劑的用量為0-5％重量。
為了防止本發(fā)明的油墨組合物沉淀，使用的染料必需經(jīng)純化凈化?？刹捎猛ǔＲ阎募兓椒ㄟM(jìn)行純化。
當(dāng)印刷織物纖維材料時(shí)，可用的添加劑和溶劑包括水溶性非離子纖維素醚或藻酸鹽。
優(yōu)選的材料為紙。所述紙可為普通的或經(jīng)過(guò)處理的。
優(yōu)選油墨組合物的粘度為1-40mPa·s，特別是5-40mPa·s，優(yōu)選為10-40mPa·s。特別優(yōu)選油墨組合物的粘度為10-35mPa·s。
優(yōu)選油墨組合物的表面張力為15-73mN/m，特別是20-65mN/m，特別優(yōu)選為30-50mN/m。
優(yōu)選油墨組合物的電導(dǎo)率為0.1-100mS/cm，特別是0.5-70mS/cm，特別優(yōu)選為1.0-60mS/cm。
所述油墨還可包含緩沖物質(zhì)，例如硼砂、硼酸鹽或檸檬酸鹽。其實(shí)例有硼酸鈉、四硼酸鈉和檸檬酸鈉。
緩沖劑的具體用量占所述油墨總重量的0.1-3％，優(yōu)選為0.1-1％，使pH值為5-9，特別為6-8。在使用藻酸類(lèi)油墨的情況下，優(yōu)選檸檬酸鹽緩沖劑。
所述油墨還可包含常規(guī)的添加劑，例如抑泡劑或特別是霉菌和/或細(xì)菌生長(zhǎng)抑制劑。這些添加劑的用量通常占所述油墨總重量的0.01-1％。
所述印刷油墨以及所述染料混合物包含至少一種式(I)化合物。
用本發(fā)明方法得到的印刷總的堅(jiān)牢度好、耐臭氧性非常好、耐光性非常好并且輪廓清晰、色強(qiáng)度高。所述油墨使得印刷的光學(xué)密度高。使用本發(fā)明的染料得到特別好的亮度和好的耐臭氧性和耐光性。
使用的印刷油墨的顯著特征為穩(wěn)定性好和粘度性能好。本發(fā)明的記錄流體(recording fluid)的粘度和表面張力值在適于噴墨法的范圍內(nèi)。即使在印刷過(guò)程中發(fā)生高剪切力的情況下粘度仍保持不變。
本發(fā)明的記錄流體在儲(chǔ)存時(shí)不易形成導(dǎo)致模糊印刷或噴嘴堵塞的沉淀。
本發(fā)明的另一方面為所述印刷油墨在三色印刷中的用途。三色印刷廣泛用于所有的記錄材料。該印刷形式通常采用黃、紅和藍(lán)色油墨組合物。此外，本發(fā)明的品紅染料混合物可作為油墨與黑、黃和/或青色記錄流體組合使用。
本發(fā)明還提供了使用本發(fā)明的組合物印刷的記錄材料。
本發(fā)明的化合物可用于染色可陽(yáng)離子染色的材料，例如丙烯腈的均聚物或共聚物、酸改性聚酯或聚酰胺；羊毛；皮革，包括低親和力植物鞣過(guò)的皮革；棉；韌皮纖維，例如大麻、亞麻、劍麻、黃麻、椰纖維和稻草；再生纖維素纖維，包含玻璃纖維的玻璃或玻璃產(chǎn)品；以及包含纖維素(例如紙和棉)的底材。采用已知的方法，本發(fā)明的化合物還可用于印刷包含任一種上述材料的纖維、絲和織物?？捎冒环N或多種本發(fā)明化合物的合適的印漿浸漬待印刷的材料實(shí)現(xiàn)印刷。使用的印漿的類(lèi)型取決于待印刷的材料。選擇合適的市售的印漿或制備合適的印漿對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是常規(guī)的事情?；蛘?，如上所述，采用上述常規(guī)的方法，本發(fā)明的化合物可用于制備適于例如噴墨印刷的油墨。
此外，所述染料用于染色或印刷紙，例如施膠或未施膠的、不含木材或含木材的紙或紙基產(chǎn)品例如卡紙板?？刹捎贸Ｒ?guī)的浸漬或表面著色法對(duì)原料進(jìn)行連續(xù)染色、在施膠印刷機(jī)中染色。采用已知的方法對(duì)紙染色和印刷。
所述染色和印刷，特別是在紙上的染色和印刷具有好的堅(jiān)牢度性能。
用本發(fā)明化合物在紙上染色或印刷清晰、光亮且耐光性好。長(zhǎng)時(shí)間暴露于光中，染料的色調(diào)逐漸褪色。所述染料耐濕性能非常好，耐水、奶、果汁、加糖礦泉水、滋補(bǔ)水(tonic water)、肥皂、氯化鈉溶液、尿等。此外，所述染料耐醇性能好。與已知的染料相比，耐濕性能改進(jìn)了，而其他性能類(lèi)似。所述染料不易雙面印刷(two-sidedness)。重要的是耐臭氧性極好。
用本發(fā)明化合物染色或印刷的紙可氧化漂白或還原漂白，該特性對(duì)重復(fù)利用廢紙和舊的紙產(chǎn)品是非常重要的。
本發(fā)明的化合物還可用于染色包含木質(zhì)漿粕的紙，染色后也得到好的堅(jiān)牢度性能。此外，采用已知方法，本發(fā)明化合物可用于制備銅版紙。為了得到一面涂覆的紙，優(yōu)選涂覆時(shí)使用合適的填料，例如高嶺土。
此外，本發(fā)明的染料混合物在電子照相調(diào)色劑和顯影劑中用作著色劑，例如單組分和雙組分粉末調(diào)色劑、磁性調(diào)色劑、液體調(diào)色劑、聚合調(diào)色劑和其他專(zhuān)用調(diào)色劑。
典型的調(diào)色劑粘合劑為加成聚合、加聚和縮聚樹(shù)脂，例如單獨(dú)使用或組合使用苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚醛樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂、聚砜、聚氨酯以及聚乙烯和聚丙烯，還可存在或隨后加入或加至其他組分，例如電荷控制劑、蠟或流動(dòng)劑。本發(fā)明的染料混合物還可作為粉末和粉末涂料材料(特別是摩擦起電或靜電噴霧粉末涂料材料)的著色劑，用于涂覆例如由金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、織物材料、紙或橡膠制備的制品的表面。使用的粉末涂料樹(shù)脂通常為環(huán)氧樹(shù)脂、含羧基和含羥基的聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂和丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂以及常規(guī)的固化劑。還可使用多種樹(shù)脂的組合。例如環(huán)氧樹(shù)脂經(jīng)常與含羧基和含羥基的聚酯樹(shù)脂組合使用。
本發(fā)明的染料混合物還可用作濾色片、添加劑和減色發(fā)生(substrative color generation)的著色劑(P.Gregory的“Topics in AppliedChemistryHigh Technology Applications of Organic Colorants(應(yīng)用化學(xué)論題有機(jī)著色劑的高端技術(shù)應(yīng)用)”，Plenum出版社，New York，1991，第15-25頁(yè))，還可在電子報(bào)紙用電子油墨中作為著色劑。
以下的實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明。除非另外說(shuō)明，否則溫度單位為攝氏度，份和百分比為重量份和重量百分比。
油墨組合物實(shí)施例本發(fā)明的一種優(yōu)選的油墨組合物包含0.5-35份式(I)化合物；66-99.5份水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；和任選的0-5份一種或多種添加劑。
本發(fā)明的一種更優(yōu)選的油墨組合物包含1-20份式(I)化合物；80-99份水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；和任選的0-5份一種或多種添加劑。
本發(fā)明的一種特別優(yōu)選的油墨組合物包含1-5份式(I)化合物；95-99份水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；和任選的0-5份一種或多種添加劑。
本發(fā)明的一種更優(yōu)選的(further preferred)油墨組合物包含0.5-35份包含至少一種式(I)化合物和至少C.I.酸性紅52或C.I.酸性紅289的染料混合物；和66-99.5份水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；和任選的0-5份一種或多種添加劑。
本發(fā)明的一種特別優(yōu)選的油墨組合物包含1-20份包含至少一種式(I)化合物和至少C.I.酸性紅52或C.I.酸性紅289的染料混合物；和80-99份水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；和任選的
0-5份一種或多種添加劑。
本發(fā)明的一種其他優(yōu)選的油墨組合物包含1-5份包含至少一種式(I)化合物和至少C.I.酸性紅52或C.I.酸性紅289的染料混合物；和95-99份水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；和任選的0-5份一種或多種添加劑。
本發(fā)明上述組合物的所有份的總數(shù)等于100份。
優(yōu)選如下制備上述組合物，將介質(zhì)加熱至30-40℃，隨后加入式(I)化合物的染料或包含至少一種式(I)化合物和至少C.I.酸性紅52或C.I.酸性紅289的染料混合物。隨后將該組合物冷卻至室溫。
優(yōu)選該油墨組合物用于印刷紙或似紙底材。
以下的實(shí)施例用于進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，不是要限制這些實(shí)施例所保護(hù)的范圍。在各實(shí)施例中，除非另外說(shuō)明，否則所有的份和所有的百分比為重量份和重量百分比，溫度單位為攝氏度。
實(shí)施例1a)1-(3′-氨基苯甲酰基氨基)-8-羥基萘-3，6-二磺酸與氰尿酰氯縮合將220g 1-(3′-氨基苯甲?；被?-8-羥基萘-3，6-二磺酸與氫氧化鈉一起溶解于水中。將該溶液加至99.2g氰尿酰氯-冰/水混合物的懸浮液中，加入氫氧化鈉將pH值保持為3。反應(yīng)結(jié)束后得到式(VIII)化合物。
b)化合物VIII與鄰氨基苯甲酸縮合將68.6g鄰氨基苯甲酸與氫氧化鈉一起溶解于水中，隨后加至化合物(VIII)的溶液中。將溫度升至45-47℃，pH值保持為7。
反應(yīng)結(jié)束后得到式(IX)化合物。該化合物用氯化鈉沉淀分離。
c)化合物IX與3-巰基-1-丙磺酸縮合將562.5g化合物(IX)濾餅溶解于水中，隨后加入86.5g 3-巰基-1-丙磺酸。將溫度升至60℃，pH值保持為7.5-8.0。
5小時(shí)后，式(X)化合物鹽析并濾出。
d)重氮化并與2-氨基-1-羧基苯-5-磺酸偶聯(lián)于0-5℃下，將100g 2-氨基-1-羧基苯-5-磺酸的水溶液重氮化，隨后加至600g化合物(X)濾餅的水溶液中，加入氫氧化鈉將pH值保持為7。偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后式(XI)染料鹽析并濾出。
將濾餅用鹽水洗滌，隨后溶解于水中。于25-50℃、10-30巴壓力下通過(guò)膜過(guò)濾將該溶液脫鹽。濃縮干燥后，得到λmax為545.3nm(于室溫下，在2‰重量的乙酸鈉水溶液中測(cè)定)的暗紅色粉末。
實(shí)施例2a)化合物VIII與2-氨基-1-羥基苯-4-磺酸縮合將95g 2-氨基-1-羥基苯-4-磺酸與氫氧化鈉一起溶解于水中，隨后加至實(shí)施例1制備的化合物(VIII)的溶液中。將溫度升至30-35℃，pH值保持為5。
反應(yīng)結(jié)束后得到式(XII)化合物。
b)化合物(XII)與N-甲基-?；撬峥s合將600g化合物XII濾餅溶解于水中，隨后加入70g N-甲基-?；撬帷囟壬?0-50℃，pH值保持為8-8.5。
得到式(XIII)化合物。
c)重氮化并與4-氨基-1-甲基苯-3-磺酸偶聯(lián)于0-5℃下，將88g 4-氨基-1-甲基苯-3-磺酸的水溶液重氮化，隨后加至580g化合物(XIII)濾餅的水溶液中，加入氫氧化鈉將pH值保持為6-7。偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后式(XIV)染料鹽析并濾出。隨后膜過(guò)濾(溫度為25-50℃，壓力為10-30巴)，干燥，得到暗紅色粉末。得到λmax為545.7nm(于室溫下，在2‰重量的乙酸鈉水溶液中測(cè)定)的式(XIV)染料。
實(shí)施例3a)N-甲基-?；撬崤c化合物IX縮合將138g由式(IX)化合物組成的濕濾餅加至500ml水中。加入17.1gN-甲基-?；撬幔瑢囟壬?0-65℃，pH值保持為8-8.5。
2小時(shí)后，得到式(XV)化合物。將該產(chǎn)物鹽析并濾出。
b)重氮化并使2-萘基胺-1，5-二磺酸與化合物(XV)偶聯(lián)于0-5℃下，將37g 2-萘基胺-1，5-二磺酸的水溶液重疊化，隨后加至250g化合物(XV)濾餅的水溶液中，加入氫氧化鈉將pH值保持為7-8.5。偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后式(XVI)染料鹽析并濾出。隨后膜過(guò)濾(溫度為25-50℃，壓力為10-30巴)，干燥，得到暗紅色粉末。得到λmax為545.5nm(于室溫下，在2‰重量的乙酸鈉水溶液中測(cè)定)的式(XVI)染料。
表1實(shí)施例4-106類(lèi)似于實(shí)施例1，得到式(XVII)的以下化合物。








*λmax于室溫下，在2‰重量的乙酸鈉水溶液中測(cè)定值。
表2實(shí)施例107-118類(lèi)似于實(shí)施例3，得到式(XVIII)的以下化合物。


*λmax于室溫下，在2‰重量的乙酸鈉水溶液中測(cè)定值。
染料混合物以下的染料混合物用于配制印刷上述記錄材料用組合物。所述組合物包含1)如上定義的染料或染料混合物；和2)水或包括水和有機(jī)溶劑、無(wú)水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)；和3)任選的其他添加劑。
實(shí)施例19(染料混合物1)90％重量的實(shí)施例1的染料10％重量的C.I.酸性紅52該混合物用于配制包含以下物質(zhì)的組合物2.5％重量的實(shí)施例119的染料混合物(染料混合物1)；15％重量的N-甲基-吡咯烷酮；82.5％重量的水。
該混合物還用于配制包含以下物質(zhì)的組合物2.5％重量的實(shí)施例119的染料混合物(染料混合物1)；20％重量的1，2-丙二醇；77.5％重量的水。
表3實(shí)施例120-123化合物1為式(I)化合物或其混合物。
化合物2為根據(jù)染料索引命名的染料。
所有的實(shí)施例(1-118)以及式(I)化合物及其混合物適合作為化合物1。
說(shuō)明書(shū)中所列的所有的C.I.酸性紅和C.I.直接紅化合物及其混合物適合作為化合物2。
應(yīng)用實(shí)施例應(yīng)用實(shí)施例A將由2.5份實(shí)施例1的染料和97.5份水與N-甲基吡咯烷酮的混合物(其中水與N-甲基吡咯烷酮的比率為85∶15)組成的油墨引入HP880C DeskJet Printer中，在A4 Epson Premium Glossy Photo PaperS041287上印刷(HP和DeskJet為Hewlett-Packard，Palo Alto，California，USA的注冊(cè)商標(biāo)；Epson為Seiko Epson Kabushiki Kaisha.的注冊(cè)商標(biāo))。這樣得到的品紅印刷耐臭氧性和耐光性非常好。
對(duì)于本申請(qǐng)的所有實(shí)施例可以類(lèi)似的方法使用該應(yīng)用實(shí)施例。同樣，可使用各種染料的混合物。這樣得到的印刷耐臭氧性和耐光性非常好。
應(yīng)用實(shí)施例B將由2.5份實(shí)施例2的染料和97.5份水、丙二醇與異丙醇的混合物(其中水、丙二醇與異丙醇的比率為90∶5∶5)組成的油墨引入Hp880C DeskJet Printer中，在A4 Epson Premium Glossy Photo PaperS041287上印刷(HP和DeskJet為Hewlett-Packard，Palo Alto，California，USA的注冊(cè)商標(biāo)；Epson為Seiko Epson Kabushiki Kaisha.的注冊(cè)商標(biāo))。這樣得到的品紅印刷耐臭氧性和耐光性非常好。
對(duì)于本申請(qǐng)的所有實(shí)施例可以類(lèi)似的方法使用該應(yīng)用實(shí)施例。同樣，可使用各種染料的混合物。這樣得到的印刷堅(jiān)牢度好。
應(yīng)用實(shí)施例C將由2.5份實(shí)施例3的染料和97.5份水與N-甲基吡咯烷酮的混合物(其中水與N-甲基吡咯烷酮的比率為85∶15)組成的油墨引入HP880C DeskJet Printer中，在A4Epson Premium Glossy Photo PaperS041287上印刷(HP和DeskJet為Hewlett-Packard，Palo Alto，California，USA的注冊(cè)商標(biāo)；Epson為Seiko Epson Kabushiki Kaisha.的注冊(cè)商標(biāo))。這樣得到的品紅印刷堅(jiān)牢度好，特別是耐臭氧性和耐光性好。
對(duì)于本申請(qǐng)的所有實(shí)施例可以類(lèi)似的方法使用該應(yīng)用實(shí)施例。同樣，可使用各種染料的混合物。這樣得到的印刷堅(jiān)牢度好且顏色亮麗。
應(yīng)用實(shí)施例D將由2.5份實(shí)施例14的染料和97.5份水、丙二醇與異丙醇的混合物(其中水、丙二醇與異丙醇的比率為90∶5∶5)組成的油墨引入HP880C DeskJet Printer中，在A4 Epson Premium Glossy PhotoPaperS041287上印刷(HP和DeskJet為Hewlett-Packard，Palo Alto，California，USA的注冊(cè)商標(biāo)；Epson為Seiko Epson Kabushiki Kaisha.的注冊(cè)商標(biāo))。這樣得到的品紅印刷堅(jiān)牢度好，特別是耐臭氧性和耐光性好且顏色亮麗。
對(duì)于本申請(qǐng)的所有實(shí)施例可以類(lèi)似的方法使用該應(yīng)用實(shí)施例。同樣，可使用各種染料的混合物。這樣得到的印刷堅(jiān)牢度好且顏色亮麗。
應(yīng)用實(shí)施例E
將由2.5份實(shí)施例42的染料和97.5份水與N-甲基吡咯烷酮的混合物(其中水與N-甲基吡咯烷酮的比率為85∶15)組成的油墨引入HP880C DeskJet Printer中，在A4 Epson Premium Glossy PhotoPaperS041287上印刷(HP和DeskJet為Hewlett-Packard，Palo Alto，California，USA的注冊(cè)商標(biāo)；Epson為Seiko Epson Kabushiki Kaisha.的注冊(cè)商標(biāo))。這樣得到的品紅印刷耐臭氧性和耐光性非常好。
對(duì)于本申請(qǐng)的所有實(shí)施例可以類(lèi)似的方法使用該應(yīng)用實(shí)施例。同樣，可使用各種染料的混合物。這樣得到的印刷堅(jiān)牢度好。
應(yīng)用實(shí)施例F將由2.5份實(shí)施例94的染料和97.5份水與N-甲基吡咯烷酮的混合物(其中水與N-甲基吡咯烷酮的比率為85∶15)組成的油墨引入HP880C DeskJet Phnter中，在A4Epson Premium Glossy PhotoPaperS041287上印刷(HP和DeskJet為Hewlett-Packard，Palo Alto，California，USA的注冊(cè)商標(biāo)；Epson為Seiko Epson Kabushiki Kaisha.的注冊(cè)商標(biāo))。這樣得到的品紅印刷耐臭氧性和耐光性非常好。
對(duì)于本申請(qǐng)的所有實(shí)施例可以類(lèi)似的方法使用該應(yīng)用實(shí)施例。同樣，可使用各種染料的混合物。這樣得到的印刷堅(jiān)牢度好。
應(yīng)用實(shí)施例G將由2.5份實(shí)施例119的混合物(染料混合物1)在97.5份水與N-甲基吡咯烷酮的混合物(其中水與N-甲基吡咯烷酮的比率為85∶15)中組成的油墨引入HP 880C DeskJet Printer中，在A4 Epson PremiumGlossy Photo PaperS041287上印刷(HP和DeskJet為Hewlett-Packard，Palo Alto，California，USA的注冊(cè)商標(biāo)；Epson為Seiko Epson KabushikiKaisha.的注冊(cè)商標(biāo))。這樣得到的品紅印刷耐臭氧性和耐光性非常好。
對(duì)于本申請(qǐng)的所有實(shí)施例可以類(lèi)似的方法使用該應(yīng)用實(shí)施例。同樣，可使用各種染料的混合物。這樣得到的印刷堅(jiān)牢度好。
應(yīng)用實(shí)施例H將由2.5份實(shí)施例120的混合物(染料混合物2)在97.5份水與2-吡咯烷酮的混合物(其中水與N-甲基吡咯烷酮的比率為85∶15)組成的油墨引入HP 880C DeskJet Printer中，在A4 Epson Premium GlossyPhoto PaperS041287上印刷(HP和DeskJet為Hewlett-Packard，PaloAlto，California，USA的注冊(cè)商標(biāo)；Epson為Seiko Epson KabushikiKaisha.的注冊(cè)商標(biāo))。這樣得到的品紅印刷耐臭氧性和耐光性非常好。
對(duì)于本申請(qǐng)的所有實(shí)施例可以類(lèi)似的方法使用該應(yīng)用實(shí)施例。同樣，可使用各種染料的混合物。這樣得到的印刷堅(jiān)牢度好。
權(quán)利要求
1.一種游離酸或鹽形式的下式(I)的染料及其混合物 其中R1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；R2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、-CN或SO2NHR6，其中R6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；和X1為NR3R4、SR5、OH；X2為NR3R4、SR5、OH；其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者R3和R4形成除N、O或S外還包含一個(gè)或兩個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；并且X1和X2含義不同，除非X1或X2表示SR5或OH；和Z1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-OH、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、氨基、烷基氨基、-CN或SO2NHR′6，其中R′6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；Z2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H；Z3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H。
2.權(quán)利要求1的游離酸或鹽形式的染料及其混合物，所述染料的特征在于R1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基；R2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH或-SO3H；和X1為NR3R4、SR5、OH；X2為NR3R4、SR5、OH；其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者R3和R4形成除N、O或S外還包含一個(gè)或兩個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；并且X1和X2含義不同，除非X1或X2表示SR5或OH；和Z1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-OH、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、氨基、烷基氨基、-CN或SO2NHR′6，其中R′6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；Z2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H；Z3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H。
3.權(quán)利要求2的游離酸或鹽形式的染料及其混合物，所述染料的特征在于具有下式(Ia)的結(jié)構(gòu) 其中R1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基；R2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH或-SO3H；和X1為NR3R4、SR5、OH；X2為NR3R4、SR5、OH；其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者R3和R4形成除N、O或S外還包含一個(gè)或兩個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；并且X1和X2含義不同，除非X1或X2表示SR5或OH；和Z1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-OH、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、氨基、烷基氨基、-CN或SO2NHR′6，其中R′6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；Z2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H；Z3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H。
4.權(quán)利要求2的游離酸或鹽形式的染料及其混合物，所述染料的特征在于具有下式(Ib)的結(jié)構(gòu) 其中R1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基；R2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-COOH或-SO3H；和X1為NR3R4、SR5、OH；X2為NR3R4、SR5、OH；其中R3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基、萘基或取代的萘基；R4為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者R3和R4形成除N、O或S外還包含一個(gè)或兩個(gè)雜原子的五元環(huán)或六元環(huán)，所述雜環(huán)未取代或被一個(gè)或兩個(gè)C1-4烷基取代；R5為C1-4烷基、取代的C1-4烷基、苯基或取代的苯基；并且X1和X2含義不同，除非X1或X2表示SR5或OH；和Z1為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、-OH、-COOH、-COOCH3、-CF3、-SO3H、氨基、烷基氨基、-CN或SO2NHR′6，其中R′6為H、C1-4烷基、苯基或取代的苯基；Z2為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H；Z3為H、C1-4烷基、取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、OH、COOH、-SO3H。
5.一種制備式(I)化合物的方法，所述方法的特征在于第一步，式(II)化合物與式(III)化合物反應(yīng)產(chǎn)生式(IV)化合物，其中所有的取代基如上定義， 第二步，式(IV)產(chǎn)物與式HX1化合物的一部分反應(yīng)產(chǎn)生式(V)化合物，其中X1具有如上所述的結(jié)構(gòu)式， 第三步，式(V)化合物與式HX2化合物縮合產(chǎn)生式(VI)化合物，其中X2具有如上所述的結(jié)構(gòu)式，其中取代基R1和R2如上定義， 最后一步，式(VI)化合物與式(VII)化合物的重氮鹽偶聯(lián)產(chǎn)生式(I)染料，其中所有的取代基如上定義，
6.一種噴墨油墨，所述噴墨油墨包含至少一種權(quán)利要求1、2、3或4的化合物。
7.權(quán)利要求6的噴墨油墨，其特征在于總的鹽含量小于所述染料總重量的0.5％。
8.權(quán)利要求1、2、3或4的化合物用于印刷記錄材料和/或在噴墨印刷法中印刷記錄材料和/或染色含纖維素底材的用途。
9.權(quán)利要求8的用途，其特征在于所述記錄材料為紙或似紙底材。
10.一種記錄材料、似紙底材或含纖維素底材，所述材料底材用權(quán)利要求1、2、3或4的化合物印刷或染色。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種新型的式(I)化合物，其中所有的取代基如權(quán)利要求所定義。這些染料用于印刷或染色底材，特別是織物纖維材料、紙和似紙底材、塑料薄膜和塑料透明片。
文檔編號(hào)C09B43/16GK1902284SQ200480039763
公開(kāi)日2007年1月24日 申請(qǐng)日期2004年12月23日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月5日
發(fā)明者L·哈澤曼 申請(qǐng)人:克萊里安特財(cái)務(wù)(Bvi)有限公司