專(zhuān)利名稱(chēng)：熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適宜相對(duì)于聚烯烴等熱塑性塑料基材的模塑涂布(in-mould coating)的模塑涂布用涂料組合物和使用其的熱塑性塑料成型品。
背景技術(shù)：
作為代表性的熱塑性塑料，聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂具有成型性、耐藥品性、耐熱性、耐水性、良好的電氣特性等眾多優(yōu)異的性質(zhì)，并且價(jià)格低，因此到目前為止廣泛地用作例如家庭電器制品和汽車(chē)零件等中的塑料成型品。此外，有時(shí)在這些塑料成型品中采用模塑涂布實(shí)施裝飾。
但是，以往的模塑涂布用涂料組合物雖然以熱固性樹(shù)脂和極性材料為基材時(shí)能實(shí)現(xiàn)充分的密著性，但當(dāng)以聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂等非極性材料作為基材時(shí)，密著性不足，結(jié)果存在無(wú)法獲得充分的涂膜性能的問(wèn)題。此外，對(duì)于用于模塑涂布的涂料組合物，在要求對(duì)于基材的密著性的同時(shí)，還要求用于注入狹窄模具間隙的流動(dòng)性，但對(duì)于以往的模塑涂布用涂料組合物，其流動(dòng)性也不充分。
因此，為了解決這些問(wèn)題，提出了熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物，其以特定的比例含有丙烯酸改性聚烯烴和反應(yīng)性低聚物和/或反應(yīng)性單體和自由基聚合引發(fā)劑(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)2002-249680號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容但是，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的模塑涂布用涂料組合物雖然在對(duì)于非極性材料的密著性和流動(dòng)性方面具有能夠滿足的性能，但當(dāng)成型時(shí)的模具溫度比該組合物的熔點(diǎn)高時(shí)，為了防止脫模時(shí)涂膜剝離，存在必須將模具冷卻后進(jìn)行開(kāi)模的問(wèn)題。作為解決該問(wèn)題的方法，考慮使組合物的熔點(diǎn)提高，在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1記載的模塑涂布用涂料組合物中，為了提高組合物的熔點(diǎn)，本發(fā)明者嘗試使用高熔點(diǎn)的丙烯酸改性聚烯烴，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)生制備的涂膜渾濁的另外的問(wèn)題。
因此，本發(fā)明要解決的課題在于提供熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物和使用其的熱塑性塑料成型品，其具有相對(duì)于非極性的熱塑性塑料基材的優(yōu)異的密著性和適度的流動(dòng)性，即使在模具溫度高的狀態(tài)下開(kāi)模，涂膜也不會(huì)剝離，并且不使制備的涂膜產(chǎn)生渾濁。
本發(fā)明者為了解決上述課題進(jìn)行了銳意研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用熔點(diǎn)和來(lái)自不飽和二羧酸(酐)的結(jié)構(gòu)單元在其結(jié)構(gòu)中所占的比例處于特定范圍的丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴，并且以特定的比例配合從反應(yīng)性低聚物和反應(yīng)性單體選取的至少1種和自由基聚合引發(fā)劑，能夠一舉解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及的熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物，該涂料組合物以下述配合比含有丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)、選自反應(yīng)性低聚物和反應(yīng)性單體的至少一種(B)和自由基聚合引發(fā)劑(C)，(A)/(B)＝6.5/93.5～60/40(質(zhì)量比)(C)/[(A)+(B)]＝0.1/100～10/100(質(zhì)量比)其特征在于上述丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)的熔點(diǎn)為92～112℃，并且其結(jié)構(gòu)中所含來(lái)自不飽和二羧酸(酐)的結(jié)構(gòu)單元的比例為5～15質(zhì)量％。
本發(fā)明涉及的熱塑性塑料成型品，其用上述本發(fā)明的熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物涂布而形成。
本發(fā)明中的“不飽和二羧酸(酐)”的表述包含不飽和二羧酸和不飽和二羧酸酐。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物，其具有相對(duì)于聚烯烴基材等非極性的熱塑性塑料基材的優(yōu)異的密著性和適度的流動(dòng)性，即使在模具溫度高的狀態(tài)下開(kāi)模涂膜也不會(huì)剝離，并且不使制備的涂膜產(chǎn)生渾濁。此外，通過(guò)使用該涂料組合物，可以提供以模塑涂布給予耐久性和外觀設(shè)計(jì)性等的優(yōu)異性能的熱塑性塑料成型品。
具體實(shí)施例方式
以下，對(duì)本發(fā)明所涉及的熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為“本發(fā)明的涂料組合物”)和熱塑性塑料成型品進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍并不受這些說(shuō)明的限制，對(duì)于以下例示以外，在不損害本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)可以實(shí)施適當(dāng)變更。
本發(fā)明的涂料組合物含有丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)、從反應(yīng)性低聚物和反應(yīng)性單體中選取的至少1種(B)和自由基聚合引發(fā)劑(C)。通過(guò)在含有自由基聚合引發(fā)劑(C)的同時(shí)還含有丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)，即使對(duì)于聚烯烴基材等非極性的熱塑性塑料基材也能發(fā)揮優(yōu)異的密著性，通過(guò)含有從反應(yīng)性低聚物和反應(yīng)性單體中選取的至少1種(B)，可以賦予適度的流動(dòng)性。
上述丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)(以下有時(shí)也稱(chēng)為“組分A”)由來(lái)自聚烯烴的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自不飽和二羧酸(酐)的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)自丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，可以由聚烯烴成分和不飽和二羧酸(酐)成分和丙烯酸成分制備。以下說(shuō)明的這些各成分(聚烯烴成分、不飽和二羧酸(酐)成分、丙烯酸成分)可以分別只為1種，也可以為2種以上。
作為構(gòu)成上述組分A的聚烯烴成分，優(yōu)選列舉例如以C4～12的α-烯烴的1種以上和丙烯為必須結(jié)構(gòu)單元的共聚物。這里，作為C4～12的α-烯烴，可以列舉例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯等，其中優(yōu)選1-丁烯、1-戊烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯，最優(yōu)選1-丁烯。這些C4～12的α-烯烴在上述聚烯烴成分中所占的比例優(yōu)選為15～70摩爾％。作為聚烯烴成分，最優(yōu)選只以上述C4～12的α-烯烴和丙烯為結(jié)構(gòu)單元的共聚物，但也優(yōu)選使用以上述C4～12的α-烯烴和丙烯以及它們之外的烯烴(例如，乙烯等)為結(jié)構(gòu)單元的共聚物作為聚烯烴成分。其中，在以上述C4～12的α-烯烴和丙烯之外的烯烴為結(jié)構(gòu)單元的共聚物中，例如還以乙烯為結(jié)構(gòu)單元時(shí)(例如為丙烯/1-丁烯/乙烯共聚物時(shí))，在上述聚烯烴成分中乙烯所占的比例優(yōu)選為1摩爾％以下，更優(yōu)選為0.5摩爾％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1摩爾％以下。
構(gòu)成上述組分A的聚烯烴成分，優(yōu)選為來(lái)自高分子聚烯烴的熱降解聚烯烴，即在高溫下使高分子聚烯烴熱分解而得到的低分子聚烯烴。來(lái)自高分子聚烯烴的熱降解聚烯烴在末端和分子內(nèi)均勻地存在較多的雙鍵，不飽和二羧酸(酐)的接枝容易，因此可以使一般認(rèn)為難于提高的后述不飽和二羧酸(酐)加成率提高到后述較高的范圍。作為制備熱降解聚烯烴的方法，例如，可以在有機(jī)過(guò)氧化物的存在下于180～300℃，在不存在有機(jī)過(guò)氧化物下于300～450℃，將數(shù)均分子量15000～150000的高分子聚烯烴加熱0.5～1小時(shí)。優(yōu)選在有機(jī)過(guò)氧化物不存在下進(jìn)行加熱的方法。
構(gòu)成上述組分A的聚烯烴成分的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為500～40000，更優(yōu)選為1500～30000。
作為構(gòu)成上述組分A的不飽和二羧酸(酐)成分，可以列舉例如馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、環(huán)己烯二羧酸、環(huán)庚烯二羧酸、烏頭酸等不飽和二羧酸；馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐等不飽和二羧酸酐；上述不飽和二羧酸酐和C1～5的烷基醇的酯化物等。
作為構(gòu)成上述組分A的丙烯酸成分，可以列舉例如(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯等具有活性氫的丙烯酸成分，和例如2-丙烯?；一惽杷狨サ群惽杷狨セ谋┧岢煞?，此外，還可以使用(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯等作為丙烯酸成分。
由上述聚烯烴成分和上述不飽和二羧酸(酐)成分和上述丙烯酸成分制備組分A的方法并無(wú)特別限制，可以通過(guò)例如使不飽和二羧酸(酐)成分接枝加成到聚烯烴成分上后使丙烯酸成分反應(yīng)的方法等制備。對(duì)于上述各方法中的具體反應(yīng)條件等，可以按照通常的有機(jī)合成的方法適當(dāng)設(shè)定。例如，在使丙烯酸成分反應(yīng)時(shí)，當(dāng)以(甲基)丙烯酸酯作為丙烯酸成分時(shí)，可以使用例如過(guò)氧化二枯基等具有奪氫能力的有機(jī)過(guò)氧化物。
上述組分A，重要的是熔點(diǎn)為92～112℃。這樣，即使在高溫下也能體現(xiàn)密著性，在不使涂膜產(chǎn)生剝離的情況下，在模具溫度高的狀態(tài)下不進(jìn)行冷卻便可以立即開(kāi)模。優(yōu)選組分A的熔點(diǎn)為95～110℃。如果組分A的熔點(diǎn)不足92℃，高溫下的密著性不充分，如果在模具溫度高的狀態(tài)下不進(jìn)行冷卻就立即開(kāi)模，會(huì)使涂膜產(chǎn)生剝離。另一方面，如果組分A的熔點(diǎn)超過(guò)112℃，制備的涂膜中容易產(chǎn)生渾濁，同時(shí)耐水性下降。組分A的熔點(diǎn)可以采用例如差示掃描熱分析(DSC)進(jìn)行測(cè)定。
上述組分A重要的是，來(lái)自不飽和二羧酸(酐)的結(jié)構(gòu)單元在其結(jié)構(gòu)中所占的比例(即，不飽和二羧酸(酐)的加成率)為5～15質(zhì)量％。這樣，一般與極性高的反應(yīng)性低聚物或反應(yīng)性單體(后述的組分B)的相容性提高，其結(jié)果可以得到無(wú)渾濁的涂膜。優(yōu)選組分A中不飽和二羧酸(酐)的加成率為6～13質(zhì)量％。如果組分A中不飽和二羧酸(酐)的加成率不足5質(zhì)量％，制備的涂膜中產(chǎn)生渾濁，同時(shí)耐水性也降低。另一方面，如果組分A中不飽和二羧酸(酐)的加成率超過(guò)15質(zhì)量％，耐水性下降。組分A中不飽和二羧酸(酐)的加成率例如可以從紅外線分析(IR)中的羰基的峰比算出。
上述組分A的數(shù)均分子量并無(wú)特別限制，例如，優(yōu)選為600～50100，更優(yōu)選為1600～30100。如果組分A的數(shù)均分子量過(guò)小，涂膜物性存在降低的傾向，另一方面，如果過(guò)大，有時(shí)制備的涂膜產(chǎn)生渾濁，同時(shí)流動(dòng)性下降，有可能損害涂布時(shí)的操作性。
作為上述從反應(yīng)性低聚物和反應(yīng)性單體中選取的至少1種(B)(以下有時(shí)也稱(chēng)為“組分B”)的具體例，可以列舉例如氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(低聚物)、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(低聚物)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(低聚物)、聚醚(甲基)丙烯酸酯(低聚物)、(甲基)丙烯酸酯(低聚物)等。
上述組分B可以采用以往公知的方法制備。
上述組分B的重均分子量?jī)?yōu)選為100～50000。組分B的重均分子量如果不足100，涂膜物性存在下降的傾向，另一方面，如果超過(guò)50000，流動(dòng)性存在下降的傾向，有可能損害涂布時(shí)的操作性。
在本發(fā)明的涂布組合物中，重要的是上述組分A和上述組分B的配合比為組分A/組分B＝6.5/93.5～60/40(質(zhì)量比)。優(yōu)選組分A/組分B＝10/90～50/50(質(zhì)量比)。組分A如果比上述范圍少，換言之如果組分B比上述范圍多，對(duì)于非極性基材的密著性變得不良。另一方面，如果組分A比上述范圍多，換言之如果組分B比上述范圍少，不僅流動(dòng)性受到損害，而且在制備的涂膜中產(chǎn)生渾濁。
作為上述自由基聚合引發(fā)劑(C)(以下有時(shí)也稱(chēng)為“組分C”)的具體例，可以列舉例如叔戊基過(guò)氧-2-乙基己酸酯、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧二碳酸酯等。
上述組分C的配合比，重要的是組分C/[組分A+組分B]＝0.1/100～10/100(質(zhì)量比)。優(yōu)選組分C/[組分A+組分B]＝0.5/100～5/100(質(zhì)量比)。如果組分C比上述范圍少，聚合不充分，不能發(fā)揮密著性。另一方面，如果組分C比上述范圍多，反應(yīng)過(guò)快，在將涂料組合物注入模具內(nèi)的中途一部分就開(kāi)始聚合，因部位不同產(chǎn)生密著性的波動(dòng)。
上述組分A、上述組分B和上述組分C可以分別只使用1種，也可以2種以上并用。
在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選還含有亮光材料。作為亮光材料，可以列舉例如鋁、銅、鋅、鐵、鎳、錫、氧化鋁等金屬或合金、云母粉、石墨顏料等。這些亮光材料可以著色，也可以不著色。
在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選還含有著色劑。作為著色劑，可以使用公知的顏料和染料等。具體地說(shuō)，作為顏料，可以列舉例如偶氮螯合物類(lèi)顏料、不溶性偶氮類(lèi)顏料、縮合偶氮類(lèi)顏料、酞菁類(lèi)顏料、靛藍(lán)顏料、perynone類(lèi)顏料、苝類(lèi)顏料、二噁烷類(lèi)顏料、喹吖啶酮類(lèi)顏料、異吲哚啉酮顏料、金屬絡(luò)合物顏料、氧化鈦、鉻黃、黃色氧化鐵、氧化鐵紅、炭黑、CINQUICIARED等有機(jī)系-無(wú)機(jī)系的著色顏料等。
在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要本發(fā)明的涂料組合物中還可以含有例如表面調(diào)制劑、流平劑、顏料分散劑、溶劑、紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑、聚合抑制劑、聚合促進(jìn)劑、抗氧劑、抗靜電劑、阻燃劑、填充劑、脫模劑、消泡劑等以往公知的添加物。
根據(jù)需要還可以使本發(fā)明的涂料組合物含有例如聚氨酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。它們的配合量并無(wú)特別限制，優(yōu)選在涂料組合物中為20質(zhì)量％以下。
本發(fā)明的涂料組合物，上述組分A具有的來(lái)自丙烯酸成分的雙鍵或羥基與上述組分B在上述組分C的存在下，由于熱而共聚從而固化，可以用作涂料。
本發(fā)明的熱塑性塑料成型品通過(guò)用上述本發(fā)明的涂料組合物進(jìn)行涂布而形成。
作為涂布本發(fā)明涂料組合物的方法，并無(wú)特別限制，可以采用例如注入模具內(nèi)等以往公知的方法。此外，對(duì)于使本發(fā)明的涂料組合物固化的方法也無(wú)特別限制，可以從以往公知的方法中適當(dāng)選擇。用涂料組合物進(jìn)行涂布的成型品并無(wú)特別限定，可以為用例如聚烯烴樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂.聚苯乙烯樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂等熱塑性塑料成型的成型品。
實(shí)施例以下結(jié)合實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。以下無(wú)特別說(shuō)明，將“質(zhì)量份”簡(jiǎn)寫(xiě)為“份”，將“質(zhì)量％”簡(jiǎn)寫(xiě)為“％”。
制造例1～10中制備的丙烯酸改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A1)～(A10)的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在丙烯酸改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴中所占比例)分別與作為其前驅(qū)體的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)～(aa10)的馬來(lái)酸酐的加成率相同。
將高分子聚烯烴(丙烯和1-丁烯的共聚物三井化學(xué)社制“タフマ一XR110T”)裝入帶有攪拌器和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中，升溫到360℃使其熔融，在氮?dú)饬飨录訜?0分鐘，得到熱降解產(chǎn)生的低分子聚烯烴(a1)。對(duì)該低分子聚烯烴(a1)進(jìn)行分析，用凝膠滲透色譜分析(以下稱(chēng)“GPC”)測(cè)定的數(shù)均分子量為4500，熱分解氣相色譜分析(以下稱(chēng)為“熱分解氣相色譜”)測(cè)定的組成為丙烯75摩爾％，1-丁烯25摩爾％。
然后，在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)和冷卻管的反應(yīng)容器中裝入上述低分子聚烯烴(a1)160份，在氮?dú)饬飨律郎氐?80℃使其熔融后，加入馬來(lái)酸酐25份和1-十二碳烯20份，進(jìn)行均勻地混合。然后，邊使預(yù)先調(diào)制的將過(guò)氧化二枯基1份溶解于二甲苯20份中得到的溶液維持在180℃，邊用2小時(shí)滴入，滴入后再在180℃下攪拌2小時(shí)，進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化反應(yīng)。然后，在減壓下將二甲苯和1-十二碳烯餾去，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為5000，示差掃描熱分析(以下稱(chēng)為“DSC”)測(cè)定的熔點(diǎn)為100℃，由紅外線分析(以下稱(chēng)為“IR”)中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)中所占的比例)為10％。
然后，在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)和冷卻管的反應(yīng)容器中裝入上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)450份，在氮?dú)饬飨律郎氐?05℃，邊維持該溫度邊在攪拌下緩緩地滴入300份甲苯。然后，添加含羥基的甲基丙烯酸酯(ダィセル化學(xué)工業(yè)社制“プラクセルFM-4”)135份，邊攪拌邊在同溫度下反應(yīng)3小時(shí)，然后進(jìn)行冷卻，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A1)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A1)的熔點(diǎn)為102℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
除了代替制造例1中使用的高分子聚烯烴而使用高分子聚烯烴(丙烯和1-丁烯的共聚物宇部興產(chǎn)(株)制“APAO UT2715”)外，與制造例1同樣地制備熱降解產(chǎn)生的低分子聚烯烴(a2)。對(duì)該低分子聚烯烴(a2)進(jìn)行分析，用GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為4500，熱分解氣相色譜測(cè)定的組成為丙烯80摩爾％，1-丁烯20摩爾％。
然后，除了代替制造例1中使用的低分子聚烯烴(a1)而使用上述低分子聚烯烴(a2)外，與制造例1同樣地進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa2)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa2)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為5000，DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為105℃，由IR中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa2)中所占的比例)為10％。
然后，除了代替制造例1中使用的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)而使用上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa2)外，與制造例1同樣地進(jìn)行用含羥基甲基丙烯酸酯進(jìn)行的改性，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A2)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A2)的熔點(diǎn)為105℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
除了代替制造例1中使用的高分子聚烯烴而使用高分子聚烯烴(丙烯和1-丁烯的共聚物宇部興產(chǎn)(株)制“APAO UT2730”)外，與制造例1同樣地制備熱降解產(chǎn)生的低分子聚烯烴(a3)。對(duì)該低分子聚烯烴(a3)進(jìn)行分析，用GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為4500，熱分解氣相色譜測(cè)定的組成為丙烯80摩爾％，1-丁烯20摩爾％。
然后，除了代替制造例1中使用的低分子聚烯烴(a1)而使用上述低分子聚烯烴(a3)外，與制造例1同樣地進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa3)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa3)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為5000，DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為110℃，由IR中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa3)中所占的比例)為10％。
然后，除了代替制造例1中使用的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)而使用上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa3)外，與制造例1同樣地進(jìn)行用含羥基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行的改性，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A3)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A3)的熔點(diǎn)為110℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)和冷卻管的反應(yīng)容器中裝入制造例1中制備的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)150份，在氮?dú)饬飨律郎氐?05℃，邊維持該溫度邊在攪拌下緩緩地滴入600份甲苯。然后，緩緩地添加丙烯酸4-羥基丁酯16份，邊攪拌邊在同溫度下反應(yīng)2小時(shí)，得到丙烯酸4-羥基丁酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A’4)的甲苯溶液。
然后，在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)和冷卻管的反應(yīng)容器中裝入甲苯300份，在氮?dú)饬飨律郎氐?05℃。然后，用3小時(shí)滴入上述丙烯酸4-羥基丁酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A’4)的甲苯溶液500份、甲基丙烯酸甲酯50份、丙烯酸正丁酯23份和叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯5份的混合物，滴入后進(jìn)一步在105℃下攪拌1小時(shí)。然后，用30分鐘滴入叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯的10％甲苯溶液10份，滴入后進(jìn)一步在105℃下攪拌1小時(shí)。然后，用30分鐘滴入叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯的10％甲苯溶液10份，滴入后進(jìn)一步在105℃下攪拌1小時(shí)，然后進(jìn)行冷卻，得到丙烯酸4-羥基丁酯(HBA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸正丁酯(BA)改性的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A4)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，HBA-MMA-BA改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A4)的熔點(diǎn)為102℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為21.2％。
除了代替制造例1中使用的高分子聚烯烴而使用高分子聚烯烴(丙烯和乙烯的共聚物三井化學(xué)(株)制“三井ポリプロJ218”)外，與制造例1同樣地制備熱降解產(chǎn)生的低分子聚烯烴(a5)。對(duì)該低分子聚烯烴(a5)進(jìn)行分析，用GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為4500，熱分解氣相色譜測(cè)定的組成為丙烯98摩爾％，乙烯2摩爾％。
然后，除了代替制造例1中使用的低分子聚烯烴(a1)而使用上述低分子聚烯烴(a5)外，與制造例1同樣地進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa5)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa5)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為5000，DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為150℃，由IR中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa5)中所占的比例)為10％。
然后，除了代替制造例1中使用的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)而使用上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa5)外，與制造例1同樣地進(jìn)行用含羥基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行的改性，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A5)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A5)的熔點(diǎn)為150℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
除了代替制造例1中使用的高分子聚烯烴而使用高分子聚烯烴(丙烯和乙烯和1-丁烯的共聚物デゲサジャパン社制“VESTOPLAST708”)外，與制造例1同樣地制備熱降解產(chǎn)生的低分子聚烯烴(a6)。對(duì)該低分子聚烯烴(a6)進(jìn)行分析，用GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為4500，熱分解氣相色譜測(cè)定的組成為丙烯70摩爾％、乙烯5摩爾％、1-丁烯25摩爾％。
然后，除了代替制造例1中使用的低分子聚烯烴(a1)而使用上述低分子聚烯烴(a6)外，與制造例1同樣地進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa6)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa6)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為5000，DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為80℃，由IR中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa6)中所占的比例)為10％。
然后，除了代替制造例1中使用的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)而使用上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa6)外，與制造例1同樣地進(jìn)行用含羥基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行的改性，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A6)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A6)的熔點(diǎn)為80℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
與制造例1同樣地制備低分子聚烯烴(a1)，除了相對(duì)于該低分子聚烯烴(a1)160份而將馬來(lái)酸酐的量變?yōu)?5份以外，與制造例1同樣地進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa7)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa7)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為5200，DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為102℃，由IR中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa7)中所占的比例)為7％。
然后，除了代替制造例1中使用的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)而使用上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa7)外，與制造例1同樣地進(jìn)行用含羥基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行的改性，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A7)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A7)的熔點(diǎn)為102℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
與制造例1同樣地制備低分子聚烯烴(a1)，除了相對(duì)于該低分子聚烯烴(a1)160份而將馬來(lái)酸酐的量變?yōu)?8份以外，與制造例1同樣地進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa8)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa8)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為5100，DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為98℃，由IR中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa8)中所占的比例)為13％。
然后，除了代替制造例1中使用的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)而使用上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa8)外，與制造例1同樣地進(jìn)行用含羥基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行的改性，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A8)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A8)的熔點(diǎn)為98℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
與制造例1同樣地制備低分子聚烯烴(a1)，除了相對(duì)于該低分子聚烯烴(a1)160份而將馬來(lái)酸酐的量變?yōu)?份以外，與制造例1同樣地進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa9)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa9)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為4600，DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為105℃，由IR中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa9)中所占的比例)為3％。
然后，除了代替制造例1中使用的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)而使用上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa9)外，與制造例1同樣地進(jìn)行用含羥基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行的改性，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A9)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A9)的熔點(diǎn)為105℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
與制造例1同樣地制備低分子聚烯烴(a1)，除了相對(duì)于該低分子聚烯烴(a1)160份而將馬來(lái)酸酐的量變?yōu)?5份以外，與制造例1同樣地進(jìn)行馬來(lái)酸酐的接枝化，得到馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa10)。對(duì)該馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa10)進(jìn)行分析，通過(guò)GPC測(cè)定的數(shù)均分子量為5400，DSC測(cè)定的熔點(diǎn)為95℃，由IR中羰基的峰比算出的馬來(lái)酸酐的加成率(來(lái)自馬來(lái)酸酐的結(jié)構(gòu)單元在馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa10)中所占的比例)為18％。
然后，除了代替制造例1中使用的馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa1)而使用上述馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(aa10)外，與制造例1同樣地進(jìn)行用含羥基的甲基丙烯酸酯進(jìn)行的改性，得到含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A10)的溶液。將溶劑從制得的溶液中除去，對(duì)得到的固體成分進(jìn)行DSC分析，含羥基的甲基丙烯酸酯改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A10)的熔點(diǎn)為95℃。此外，得到的溶液的固體成分濃度為66.1％。
在具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、冷卻管和傾析器的容器中，以表1和表2所示的配合組成(其中，表中的值為固體成分量，對(duì)于丙烯酸改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A1)～(A10)溶液，實(shí)際上包括從固體成分濃度算出的量)依次裝入上述各制造例中制備的丙烯酸改性馬來(lái)酸酐接枝化聚烯烴(A1)～(A10)的溶液的任一個(gè)、氨基甲酸酯丙烯酸低聚物(B1)(ダィセルュ一·シ一·ビ一社制“ェベクリルEB-8402”)、多官能丙烯酸酯(B2)(日本化藥社制“カャラットDPCA-20”)、雙官能丙烯酸酯(B3)(共榮社化學(xué)社制“ラィトァクリル1，9-ND-A”)，在溫浴中、攪拌下，邊大量吹入空氣邊升溫到90℃。接著，邊維持90℃邊大量吹入空氣，完全地將反應(yīng)容器中的溶劑成分除去，然后冷卻到40℃。接著，以表1和表2所示的配合組成(其中，表中的值為固體成分量，對(duì)于著色顏料糊，只用著色顏料(炭黑)的量表示)裝入自由基聚合引發(fā)劑(C1)(化藥ァクゾ社制“トリゴノックス121-50”)、紫外線吸收劑(1)(チバガィギ一社制“チヌビン384”)、紫外線吸收劑(2)(チバガィギ一社制“チヌビン400”)、亮光材料(東洋ァルミ社制“MH-8801”)、用后述的方法制作的著色顏料糊、消泡劑(ビック·ケミ一社制“BYK-028”)，進(jìn)行攪拌直到均勻后，冷卻到室溫。然后，在真空干燥機(jī)中在室溫下放置3小時(shí)，進(jìn)行脫泡和揮發(fā)成分的去除，得到涂料組合物。
上述著色顏料糊如下所述制作。即，將炭黑(キャボット社制“モナ一ク1300”)3份、顏料分散劑(ルブリゾル社制“ソルスパ一ズ32000”)3份和雙官能丙烯酸酯(共榮社化學(xué)社制“ラィトァクリル1，9-ND-A”)27份混合的混合物和玻璃珠以上述混合物/玻璃珠＝1/1(質(zhì)量比)的比例進(jìn)行混合，使用砂磨機(jī)將炭黑分散為粒徑5μm以下，制備PWC9％的著色顏料糊。此時(shí)，著色顏料糊的調(diào)制中使用的上述27份的雙官能丙烯酸酯從表1和表2的配合組成所示的雙官能丙烯酸酯(B3)的必要量中使用，根據(jù)著色顏料糊的調(diào)制中使用的雙官能丙烯酸酯量，進(jìn)行調(diào)整以達(dá)到表1和表2的配合組成。在實(shí)施例8和比較例6中，如果只是表1和表2的配合組成所示的雙官能丙烯酸酯(B3)的必要量，達(dá)不到著色顏料糊調(diào)制所需的上述27份，在這種情況下，從表1和表2的配合組成所示的氨基甲酸酯丙烯酸低聚物(B1)的必要量中補(bǔ)充不足上述27份的雙官能丙烯酸酯，調(diào)制著色顏料糊，即使這樣仍不足上述27份時(shí)，由表1和表2的配合組成所示的多官能丙烯酸酯(B2)的必要量補(bǔ)充，調(diào)制著色顏料糊。
表1

表2

使用上述實(shí)施例1～10及比較例1～8中制備的各涂料組合物進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表3。
<模具高溫脫模時(shí)的密著性>
使用注射成型機(jī)(日精樹(shù)脂工業(yè)(株)制“ES-3000”)，用模具溫度調(diào)整為80℃的箱形狀的模具(寬150mm×長(zhǎng)210mm×高20mm)成型聚丙烯(三井化學(xué)社制“ミラストマ一7030B”)，確保只是陰模與成型品之間的0.1mm的間隙，與調(diào)整為120℃的陰模進(jìn)行交換。然后，使用液狀涂料注入裝置(日本パヮ一ド社制)，用約1秒將涂料組合物注入0.1mm的間隙，保持30秒后，打開(kāi)模具，取出成型品，成為試驗(yàn)片。
確認(rèn)制備的試驗(yàn)片中涂膜的剝離狀態(tài)后，直接使用切割刀在該試驗(yàn)片上實(shí)施交叉切割，切割成寬2mm的棋盤(pán)格狀。然后，將セロテ一プ(注冊(cè)商標(biāo))(ニチバン制)牢固地粘貼到切割的棋盤(pán)格上，反復(fù)進(jìn)行3次迅猛剝離的剝離試驗(yàn)，在每次進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)確認(rèn)有無(wú)涂膜的剝離，與交叉切割前確認(rèn)的涂膜的剝離狀態(tài)一同按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
○在交叉切割前和3次剝離試驗(yàn)的任何一次都沒(méi)有發(fā)現(xiàn)涂膜的剝離×在交叉切割前或3次剝離試驗(yàn)的某一次發(fā)現(xiàn)涂膜的剝離<密著性>
使用注射成型機(jī)(日精樹(shù)脂工業(yè)(株)制“ES-3000”)，用模具溫度調(diào)整為80℃的箱形狀的模具(寬150mm×長(zhǎng)210mm×高20mm)成型聚丙烯(三井化學(xué)社制“ミラストマ一7030B”)，確保只是陰模與成型品之間的0.1mm的間隙，與調(diào)整為120℃的陰模進(jìn)行交換。然后，使用液狀涂料注入裝置(日本パヮ一ド社制)，用約1秒將涂料組合物注入0.1mm的間隙，保持30秒后，直接用冷卻水冷卻到40℃，然后打開(kāi)模具，取出成型品，成為試驗(yàn)片。
將制備的試驗(yàn)片在室溫下放置進(jìn)行除熱，然后使用切割刀在該試驗(yàn)片上實(shí)施交叉切割，切割成寬2mm的棋盤(pán)格狀。然后將セロテ一プ(注冊(cè)商標(biāo))(ニチバン制)牢固地粘貼到切割的棋盤(pán)格上，反復(fù)進(jìn)行3次迅猛剝離的剝離試驗(yàn)，在每次進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)確認(rèn)有無(wú)涂膜的剝離，按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
○在3次剝離試驗(yàn)的任何一次都沒(méi)有發(fā)現(xiàn)涂膜的剝離×在3次剝離試驗(yàn)的某一次發(fā)現(xiàn)涂膜的剝離<耐水二次密著性>
與上述密著性的評(píng)價(jià)同樣，制備試驗(yàn)片。
將制備的試驗(yàn)片在40℃的溫水中浸漬10天，然后在室溫下放置除熱。使用切割刀在該試驗(yàn)片上實(shí)施交叉切割，切割成寬2mm的棋盤(pán)格狀。然后將セロテ一プ(注冊(cè)商標(biāo))(ニチバン制)牢固地粘貼到切割的棋盤(pán)格上，反復(fù)進(jìn)行3次迅猛剝離的剝離試驗(yàn)，在每次進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)確認(rèn)有無(wú)涂膜的剝離，按照下述基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
○在3次剝離試驗(yàn)的任何一次都沒(méi)有發(fā)現(xiàn)涂膜的剝離×在3次剝離試驗(yàn)的某一次發(fā)現(xiàn)涂膜的剝離<涂膜強(qiáng)度>
另外制作不包含涂料組合物中的光亮材料和著色顏料(炭黑)的組合物，將其3g裝入箱形狀的模具(寬100mm×長(zhǎng)200mm×高0.1mm)內(nèi)，在其上面放置平模具成為薄膜狀，通過(guò)與模具一起夾持在設(shè)定為120℃的熱壓機(jī)中，使模具溫度升高到120℃。然后，打開(kāi)模具取出薄膜，成為試驗(yàn)片。然后，使用濁度計(jì)(日本電色工業(yè)社制)測(cè)定制備的試驗(yàn)片(薄膜)的霧度值，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
○霧度值為5以下△霧度值超過(guò)5，在15以下×霧度值超過(guò)15<流動(dòng)性>
將涂料組合物裝入槽(直徑100mm×高200mm)中并蓋上蓋子，通過(guò)與蓋連接的軟管加4kg/cm2的空氣壓。然后，在加空氣壓的狀態(tài)下打開(kāi)位于槽底部的旋栓，目視觀察從與該旋栓連接的軟管(直徑10mm×長(zhǎng)1mm)的頂端流出涂料組合物時(shí)的狀態(tài)，根據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行判定。
○從軟管的頂端均勻地流出×完全沒(méi)有流出，或不均勻地流出表3

本發(fā)明所涉及的涂料組合物適宜用作例如聚烯烴基材、ABS基材、聚碳酸酯基材、聚氨酯基材、聚酯基材、聚苯乙烯基材、聚氯乙烯基材、聚酰胺基材等不論極性、非極性的所謂熱塑性塑料基材的模塑涂布中的涂布劑。此外，本發(fā)明所涉及的熱塑性塑料成型品適宜用作家電制品和汽車(chē)零件等各種工業(yè)材料。
權(quán)利要求
1.熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物，該涂料組合物以下述配合比含有丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)、選自反應(yīng)性低聚物和反應(yīng)性單體的至少一種(B)和自由基聚合引發(fā)劑(C)，(A)/(B)＝6.5/93.5～60/40(質(zhì)量比)(C)/[(A)+(B)]＝0.1/100～10/100(質(zhì)量比)其特征在于上述丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)的熔點(diǎn)為92～112℃，并且其結(jié)構(gòu)中所含來(lái)自不飽和二羧酸(酐)的結(jié)構(gòu)單元的比例為5～15質(zhì)量％。
2.權(quán)利要求1所述的熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物，其中構(gòu)成上述丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)的聚烯烴成分為來(lái)自高分子聚烯烴的熱降解聚烯烴。
3.熱塑性塑料成型品，其用權(quán)利要求1或2所述的模塑涂布用涂料組合物涂布而形成。
全文摘要
本發(fā)明提供熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物，其具有相對(duì)于非極性的熱塑性塑料基材的優(yōu)異的密著性和適度的流動(dòng)性，即使在模具溫度高的狀態(tài)下開(kāi)模涂膜也不會(huì)剝離，并且不使制備的涂膜產(chǎn)生渾濁。本發(fā)明所涉及的熱塑性塑料基材的模塑涂布用涂料組合物，其以特定的配合比含有丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)、選自反應(yīng)性低聚物和反應(yīng)性單體的至少一種(B)、自由基聚合引發(fā)劑(C)，其特征在于上述丙烯酸改性不飽和二羧酸(酐)接枝化聚烯烴(A)的熔點(diǎn)為92～112℃，并且其結(jié)構(gòu)中所含來(lái)自不飽和二羧酸(酐)的結(jié)構(gòu)單元的比例為5～15質(zhì)量％。
文檔編號(hào)B05D7/02GK1637089SQ20041010070
公開(kāi)日2005年7月13日 申請(qǐng)日期2004年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月10日
發(fā)明者北村明弘 申請(qǐng)人:日本碧化學(xué)公司