專利名稱：食品容器的涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及金屬食品容器及包裝的內(nèi)部涂層。“內(nèi)部涂層”的意思是指，與食品或者其它裝在涂層容器中的可消耗制品直接接觸，特別是長時間接觸的涂層。
背景技術(shù)：
已知使用單組分聚氨酯烘漆(1-C PUR烘漆)，其主要由作為交聯(lián)劑組分的嵌段聚異氰酸酯以及作為作為粘合劑成分的多元醇組成，用作例如機動車底漆、常規(guī)工業(yè)漆和卷材涂料的涂層成份。1-C PUR烘漆是在提高的溫度下固化形成聚氨酯網(wǎng)狀組織的漆，多元醇的羥基與聚異氰酸酯的嵌段NCO基團發(fā)生化學反應(yīng)。另一方面，多元醇同嵌有CH-酸酯的NCO基團反應(yīng)是一個酯交換作用，其中不形成聚氨酯網(wǎng)狀組織，所以沒有把這種基于嵌段聚異氰酸酯的漆稱作1-C PUR烘漆。
例如，在″Polyurethane für Lacke und Beschichtungen″，18-35頁(M Bock，Vincentz Verlag，Hannover，1999)中提到了利用嵌段聚異氰酸酯生產(chǎn)聚氨酯涂層的一個固有問題依賴于封端劑的類型和烘干條件，有更多或者更少的封端劑以游離態(tài)留在涂層中。還解釋到，封端劑的剩余量取決于特定的封端劑本身和它的反應(yīng)速度。
在生產(chǎn)金屬包裝的涂覆中(對罐的涂覆)，例如馬口鐵(tinned iron)或鋁的板材是用烘漆涂覆，并且在漆被固化之后，將片材加工成想要的產(chǎn)品。這里，對涂層，尤其是對食品容器的內(nèi)部涂層(例如飲料罐)，有高度的要求。一方面，該漆必須具有足夠的韌性以承受制備容器時的變形，并且在運輸包裝好(ready-packed)的貨物期間，不會發(fā)生涂層的損傷(例如開裂)，另一方面，必須保護金屬基材使之免受腐蝕性介質(zhì)的影響。另外，在形變和后續(xù)的滅菌期間，該涂層必須粘附在金屬基材上，對于包裝食品和飲料的容器來說，這尤其必要。在制備和存儲期間，要求涂層組分不能進入包裝貨物，因為這能損害了制品的性能。
目前的工藝水平在″Internal lacquers of metallic food containers″，K.R.Kumar，Popular Plastics & Packaging，8/2001，66-70頁中有所描述，包括對基于雙酚A二縮水甘油醚(bisphenol A diglycidyl ether)(以下簡稱BADGE)的涂料組合物的使用。眾所周知，會有少量的這種在體外測定具有誘變作用(mutagenic action)的物質(zhì)進入包裝食品內(nèi)。因此，對于和食品接觸的內(nèi)部涂層來說，使用無BADGE的涂料組合物是有利的。
DE-A19 545 424描述了通過利用基于聚異氰酸酯和多元醇的聚氨酯粉末涂料來制造包裝容器的內(nèi)部涂層?？墒?，使用基于嵌段聚異氰酸酯的聚氨酯清漆來涂覆同食品持久接觸的食品容器的主要部分還是不為人知的。這可歸因于一個為本領(lǐng)域技術(shù)人員所共知的一個事實尤其根據(jù)″Polyurethane für Lacke undBeschichtungen″，18-35頁(M.Bock，Vincentz Verlag，Hannover，1999)這種涂層含有殘留量的自由封端劑。因此必須假定，這些化學制品將移動進入內(nèi)含物內(nèi)，并可以改變或者損壞其味道，或者在最壞的情況下，損害消費者的健康。以上引用的文章指出，嵌段著丙二酸二乙酯的聚異氰酸酯可以用于制造冠狀軟木瓶塞封口(crown cork seals)。然而，盡管人們知道在交聯(lián)反應(yīng)期間化合物沒有除去丙二酸二乙酯封端劑，酯交換作用是伴著乙醇的釋放發(fā)生。由于相對于容器的總體表面積，冠狀軟木瓶塞封口(crown cork seals)的面積較小，因此極少量的乙醇進入食品內(nèi)是可以忽略不計的(特別是對于食品及其他消耗品本身即含有酒精時)。
因此，對于同食品直接接觸的表面涂層來說，從不考慮在交聯(lián)反應(yīng)期間減去封端劑的基于嵌段聚異氰酸酯的涂層系統(tǒng)，因為減去的封端劑會形成潛在的毒理學的風險。
本發(fā)明的目的是提供一種沒有顯示出那些缺點涂料組合物，該組合物用于與食品長期接觸的優(yōu)選金屬食品包裝容器地內(nèi)部涂敷。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種涂料組合物，包括a)至少一聚異氰酸酯，其每分子平均含有至少兩個NCO基團，至少95％的NCO基團與封端劑(blocking agent)嵌段(blocking)。
b)至少一多羥基化合物，其每分子平均含有至少兩個羥基，與NCO基團起化學反應(yīng)，并可選地
c)一種或多種輔助劑和添加劑，其選自溶劑、增塑劑、流動調(diào)節(jié)劑、顏料、填充物和用于促進交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。
本發(fā)明還涉及一種在容器的至少一部分內(nèi)表面區(qū)域上涂敷的方法，該容器與食品或其它消耗品(consumable products)直接接觸，本方法包括施加涂料組合物，包括(including)a)至少一聚異氰酸酯，其每分子平均含有至少兩個NCO基團，至少95％的NCO基團與封端劑嵌段，和b)至少一多羥基化合物，其每分子平均含有至少兩個羥基，與NCO基團起化學反應(yīng)，和固化所述涂料組合物。
具體實施方案除了操作實施例，或者另有注明外，說明書和權(quán)利要求書中所提到的成分的量、反應(yīng)條件等全部數(shù)值或者公式在一切情況下被理解為通過術(shù)語″約″來修飾。
在下面更詳細的說明中，描述了通過使用涂料組合物得到的、未表現(xiàn)出上述缺點的用于涂敷食品包裝內(nèi)部的涂料組合物，包括(consisting of)a)至少一聚異氰酸酯，每分子平均含有至少兩個NCO基團，至少95％的NCO基團與封端劑嵌段，b)至少一個多羥基化合物，每分子平均含有至少兩個羥基，與NCO基團起化學反應(yīng)，和c)可選的輔助劑和添加劑，用于涂敷與食品直接接觸的容器內(nèi)表面的主要部分。該涂料組合物可被施加到任選預(yù)覆了的金屬基材(precoated metal substrate)并在提高的溫度下固化。
本發(fā)明還提供了一種按照本發(fā)明涂敷的基材和由這些基材制造成的制品。
令人驚訝地是，或者本發(fā)明獲得的涂層不再含有有關(guān)聯(lián)量的(relevantamount)游離封端劑，或者后者不如本來推測的那樣發(fā)生移動進入包裝的食品。在任何情況下，在食品中也沒有發(fā)現(xiàn)有關(guān)聯(lián)量的涂料組合物，即使當用本發(fā)明的涂料組合物完全地覆蓋容器的內(nèi)表面時，如，飲料罐。因此，本發(fā)明克服了以前存在的偏見。
可以任何希望的順序混合組分a)-c)來制備本發(fā)明的涂料組合物。
可以通過目前工藝水平已知的方法制備嵌段聚異氰酸酯(a)。這些在LiebigsAnnalen，1949，562卷，205-229頁有所描述。
用作嵌段的聚異氰酸酯，優(yōu)選使用單體含量低的，通過尤其對脂族、環(huán)脂族、芳脂族(araliphatic)和/或芳族(aromatic)二異氰酸酯改性制成的聚異氰酸酯；由至少兩個二異氰酸酯合成制備的聚異氰酸酯，并且優(yōu)選地具有脲二酮、異氰脲酸酯、氨酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞氨基氧雜二嗪二酮(iminooxadiazinedione)和/或氧雜二嗪硫酮(oxadiazinethione)結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯，如文獻中如，″Polyurethane für Lacke und Beschichtungen″，18-35頁(M.Bock，Vincentz Verlag，Hannover，1999)，或J.prakt.Chem.336(1994)，185-200頁記載的已知的那些，或這些化合物的混合物。
適當?shù)亩惽杷猁}尤其是，能通過光氣化作用或通過光氣釋放(phosgene-free)方法，例如通過氨酯的熱消除獲得的，具有140-400g/mol的分子量，并且含有脂族、環(huán)脂族、芳脂族和/或芳族鍵合的(aromatically bonded)異氰酸酯基的任何所需要的二異氰酸鹽，例如1，4-二異氰氧基(氰氧基指cyanato-，下同)丁烷、1，6-二異氰氧基己烷(HDI)、2-甲基-1，5-二異氰氧基戊烷、1，5-二異氰氧基-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基1，6-二異氰氧基己烷、1，10-二異氰氧基癸烷、1，3-和1，4-二異氰氧基環(huán)己烷、1，3-和1，4-雙(異氰氧基甲基)環(huán)己烷(H12MDI)、1-異氰氧基-3，3，5-三甲基-5-異氰氧基甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)、1-異氰氧基-1-甲基-4(3)-異氰氧基甲基環(huán)己烷(IMC1)、4，4′-二異氰氧基雙環(huán)己基甲烷、雙(異氰氧基甲基)降莰烷、1，3-和1，4-雙(2-二異氰氧基-2基)苯(TMXDI)、2，4-和2，6-二異氰氧基甲苯(TDI)、2，4′-和4，4′-二異氰氧基二苯基甲烷、1，5-二異氰氧基萘或上述二異氰酸酯的任何按需要配制的混合物。
優(yōu)選聚異氰酸酯是帶有僅僅與脂族和/或環(huán)脂族鍵聯(lián)的異氰酸酯基團的聚異氰酸酯(polyisocyanates)或者所述類型的異氰酸酯(polyisocyanate)的混合物。特別優(yōu)選的聚異氰酸酯(polyisocyanates)或者聚異氰酸酯(polyisocyanate)混合物是那些具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)和/或亞氨基氧雜二嗪二酮(iminooxadiazinedione)和/或基于HDI、IPDI和/或4，4′-二異氰氧基雙環(huán)己基甲烷的縮二脲結(jié)構(gòu)，或者這些化合物的混合物。非常特別優(yōu)選的聚異氰酸酯是那些基于IPDI，具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。
為了符合本發(fā)明產(chǎn)品的使用性能，達到特殊外形的要求(profile ofrequirement)(通過增加加工過的硬化劑中平均嵌段的NCO官能度提高交聯(lián)密度，依靠硬化/塑化組分等來影響彈性)，除嵌段反應(yīng)之外，可以進行一種所謂的預(yù)添加(pre-extension)。這些是通過向含有游離異氰酸酯基的聚異氰酸酯組分中加入亞化學計量的醇、胺和/或氨基醇完成的，以上所述的預(yù)添加劑(pre-extenders)每分子含有至少2個OH或者NH基。特別適合于這個目的的化合物任選有支鏈的二醇和三醇，其任選含環(huán)脂族鏈節(jié)，優(yōu)選含(平均)3-30個C原子并且其C鏈可選地可以被官能團，尤其是醚和酯基間斷。特別優(yōu)選的是使用C3-C12的二醇和三醇以及全部的異構(gòu)體和下列化合物彼此間按需要配制的混合物丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛烷二醇、壬二醇、癸烷二醇、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷。接著或者同時地，沒有被上述預(yù)添加“消耗”的NCO基團，通過加入適當?shù)姆舛藙┍环磻?yīng)。
適于制備組分a)的封端劑是對NCO基團具有活性的化合物，現(xiàn)有技術(shù)中已知的有例如，醇類、內(nèi)酰胺類、肟類(例如，丁酮肟)、苯酚類、烷基羥基苯甲酸鹽類、吡唑類(pyrazoles)和三唑類，以及胺類，例如1，2，4-三唑、3，5-二甲基-1，2，4-三唑，3，5-二甲基吡唑、1H-咪唑、吡唑(pyrazole)、二異丙胺、丙酮肟、ε-己內(nèi)酰胺或者按需要配制的這些封端劑的混合物。優(yōu)選的使用ε-己內(nèi)酰胺和脂族醇(分子量＜100)，或這些化合物的混合物。特別優(yōu)選的是使用ε-己內(nèi)酰胺。
另一個可能是首先將部分二異氰酸酯或者聚異氰酸酯與封端劑反應(yīng)，然后進行轉(zhuǎn)化形成具有上述結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。
可選地，嵌段聚異氰酸酯(a)可以在合適的、與異氰酸酯基不起化學作用的溶劑中制備。合適的溶劑的例子是通常直接使用(used per se)的漆溶劑例如乙酸乙酯、醋酸丁酯、1-甲氧基丙(methoxyprop)-2-基醋酸酯、乙酸3-甲氧基正丁酯、丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮和氯苯。特別地，含有較高取代度的芳族化合物混合物，例如市售名稱為Solvent Naphtha，Solvesso(Exxon Chemicals，Houston，USA)，Cypar(ShellChemicals，Eschborn，DE)，Cyclo Sol(Shell Chemicals，Eschbom，DE)，ToluSol(Shell Chemicals，Eschborn，DE)以及Shellsol(Shell Chemicals，Eschbom，DE)也是合適的。然而，例如為了降低粘性，也允許在制備本發(fā)明的嵌段聚異氰酸酯之后加入溶劑。醇(例如，異丁醇)也可以在此情況被選用，因為那時存在的NCO基團與組分(b)和(c)的異氰酸酯反應(yīng)活性基團會完全反應(yīng)。
用作漆粘合劑(b)的化合物平均每分子含有至少兩個與NCO基團起化學反應(yīng)的羥基。
優(yōu)選使用在聚氨酯清漆技術(shù)中已知的有機多羥基化合物，例如常用的聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇和聚氨酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酯聚碳酸酯多元醇、聚酯聚碳酸酯多元醇、和苯酚甲醛樹脂，它們單獨使用或者混合使用。優(yōu)選使用從至少一個含有羥基的組分和含有羧基的組分合成的聚酯多元醇。
優(yōu)選使用的多羥基化合物是具有平均分子量Mn達500-10,000以及依據(jù)DIN53 240/2，OH含量為0.5-30％的多羥基化合物。
優(yōu)選使用的聚酯多元醇是從無毒組分，例如、1，2-丙二醇、新戊基乙二醇、1，1，1-三羥甲基-丙烷、己二酸和馬來酸酐合成的聚酯多元醇。
嵌段和非嵌段NCO基團與NCO活性基團的當量比值在0.4∶1.0和1.0∶1.5之間，優(yōu)選在0.4∶1.0和0.8∶1.0之間，更優(yōu)選地為0.5∶1.0。
可以使用的輔助劑和添加劑(c)是增塑劑、流動調(diào)節(jié)劑、顏料、填充物或者用于促進交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。
可以使用的催化劑是在聚氨酯化學領(lǐng)域中已知的、能促進異氰酸酯基與羥基反應(yīng)的化合物，例如錫、鋅、鋯、鉍和鈦化合物。如果使用催化劑，則優(yōu)選催化劑是無毒的；可提到的例如丁基錫-三(2-乙基己酸酯)(butyltin tris(2-ethylhexanoate)、四(2-乙基己酸酯)錫、四丁基鈦酸鹽和辛酸錫(II)。
其它與NCO-活性基團起化學反應(yīng)的化合物也可以用作附加的交聯(lián)組分。例如氨基塑料樹脂。這些被認為是在漆技術(shù)領(lǐng)域中已知的，三聚氰胺和甲醛或者尿素和甲醛的縮合產(chǎn)物。全部常用的三聚氰胺-甲醛縮合產(chǎn)物中，非醚化或者與含有1-4個C原子的飽和一元醇醚化的是合適的。在一并使用其它交聯(lián)組分時，NCO活性羥基的粘合劑量，或者含有NCO基團組分的量必須作相應(yīng)的調(diào)整。
可選地，(a)-(c)中每個組分可被用作在有機溶劑或者水中的溶液。然而，例如為了降低粘性，也可在組分(a)-(c)已經(jīng)混合之后，加入溶劑。
合適的溶劑例子是，水或者通常直接使用(used per se)的漆溶劑，例如，乙酸乙酯、醋酸丁酯、1-甲氧基丙(methoxyprop)-2-基醋酸酯，乙酸3-甲氧基-正丁酯、丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、甲苯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮和氯苯。特別地，含有較高取代度的芳族化合物混合物，例如市售名稱為Solvent Naphtha，Solvesso(Exxon Chemicals，Houston，USA)，Cypar(ShellChemicals，Eschborn，DE)，Cyclo Sol(Shell Chemicals，Eschbom，DE)，ToluSol(Shell Chemicals，Eschborn，DE)以及Shellsol(Shell Chemicals，Eschborn，DE)也是合適的。
依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用基于溶于有機溶劑的嵌段異氰酸酯的涂料組合物。然而，相應(yīng)地使用含水的涂料組合物體系或者粉末涂料也是可以的。
應(yīng)該注意確保在本發(fā)明的涂層系統(tǒng)制備的過程中，組分(a)-(c)在嵌段NCO基團能夠與其它組分起化學反應(yīng)的溫度以下混合。優(yōu)選地，混合在15和100℃之間進行。
通過現(xiàn)有技術(shù)的方法，將漆直接地施加到金屬基材上，或者施加到已經(jīng)施有漆層的基材上，所述方法例如濺射(spraying)、浸漬或流涂或使用輥或者刮片(doctor blade)。
在蒸發(fā)后存在的任何溶劑和固化涂層之后，所用的涂料組合物的量應(yīng)使內(nèi)部涂層的干膜層厚度達1-50μm，優(yōu)選地3-20μm，尤其特別優(yōu)選地8-12μm。
在施加漆之后，為了固化涂層，將基材在100℃和400℃之間加熱，優(yōu)選地在180℃和260℃之間加熱，特別優(yōu)選地在190℃和230℃之間加熱，并且在這個溫度下保溫100分鐘到1秒鐘，優(yōu)選30分鐘到15秒鐘，以及特別優(yōu)選15分鐘到20秒鐘。加熱可以是在烘爐中分批地進行或者在帶狀涂層元件(beltcoating units)或者所謂的卷材涂料元件(so-called coil coating units)中連續(xù)地進行。
為了制造該食品容器，這樣涂覆的金屬基材可進行變形或者隨后在包裝食品期間進行。
本發(fā)明所指的食品及其他消耗品的含義為廣義的食品或者給動物的飼料。這些是液體、固體或者含有例如水、脂肪、醇和/或蛋白質(zhì)的半固體制品。這些制品的例子是咖啡、茶或者咖啡和茶的提取物、含有水果類和/或碳酸的飲料，例如水果和植物汁、酒、檸檬汁、啤酒、香檳酒和汽酒，以及這些飲料的混合物和腌漬的魚、肉、蔬菜或水果，其任選在有涂層的容器中蒸煮(cooked)或冷凍(frozen)。
制得的涂層是抗腐蝕性介質(zhì)的、可變形的、以及任選地，能在滅菌條件下粘著在預(yù)覆金屬基材上的。
實施例實施例1-3除非另外注明，以下實施例中的百分數(shù)全部是重量％。
起始材料嵌段聚異氰酸酯1將124.3g(1.1當量(eq.))的ε-己內(nèi)酰胺加入到391.6g(1.1當量)的基于異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、含有異氰脲酸酯基團和30重量％的Solventnaphtha100的聚異氰酸酯漆中，并將混合物加熱到90℃持續(xù)30分鐘以上并在90℃下進一步攪拌4小時，之后通過紅外光譜不能發(fā)現(xiàn)游離NCO基團。用60g的Solvesso 200S和120g的Solvesso 150稀釋之后，得到695.9g具有下列特征的澄清、無色產(chǎn)品固體含量60％BNCO含量7.0％23℃下的粘性4000mPas聚酯1含有羥基的聚酯是依據(jù)DE-A4100204從1，2-丙二醇、新戊基乙二醇、三羥甲基丙烷、己二酸和馬來酸酐、在Solventnaphtha100中75％的溶液制備的，依據(jù)DIN53 240/2，測定的OH含量為2.0％，粘度為3800mPas。
苯酚-甲醛樹脂1在室溫下，將456g的異丁醇，456g的雙酚A和292g的37％甲醛溶液放在5升的圓底燒瓶中。將混合物加熱到60℃，加入12.56g的磷酸三鈉十二水化物(dodecahydrate)，得到的混合物被加熱到91℃持續(xù)60分鐘以上。在這個溫度下攪拌6小時之后，將它冷卻到70℃，然后用12.4g的85％磷酸將pH值調(diào)節(jié)到2。分離開水相并且再加3.5g 85％的磷酸和608g的異丁醇。然后在真空下蒸餾出異丁醇，直到固體含量到達60重量％。
用Hoesch產(chǎn)的8厘米寬、9厘米長El鍍錫薄鋼板刮片在室溫下緊密地(intimately)混合下列成分，并且在循環(huán)空氣烘箱中200℃下烘烤12分鐘制得清漆(clear lacquer)。得到8-12μm層厚的干膜層。

a基于3-氯1，2-環(huán)氧丙烷/雙酚A并且含有BADGE的環(huán)氧樹脂b丁基乙二醇中52％的聚醚改性聚二甲基二硅氧烷溶液
c辛酸錫(II)d丁基錫三(2-乙基己酸酯)e0＝好的，5＝不良fErichsen 471抗沖擊試驗器，撞擊錘為2300g，下落高度650mm，裂紋長度以mm計gErichsen吸拉(cupping)試驗器h依據(jù)DIN53 230計算i涂敷的板材的噴漆面彼此相對層疊。在涂敷的板材之間放置黑色帶式過濾材料。為了較好地分布重量對該堆使用鋼板加載，還裝上一塊5kg重的石頭然后在50℃存放16小時(通宵)。存放之后，記錄薄膜的任何損害(記錄濾紙上的印記)。
kAesculap消毒器，在1.2bar/l21℃消毒2小時；檢查涂敷的粘著損失(剝落)，光澤損失，水斑和氣泡。
將本發(fā)明的涂敷板材在121℃、120毫升等體積的乙醇和水混合物中存放2小時。然后對液體進行色譜檢驗以檢測釋出封端劑。在3μg/l的檢測范圍內(nèi)沒有發(fā)現(xiàn)封端劑釋出。
現(xiàn)在知道本發(fā)明使用的涂料組合物制造漆膜能滿足接觸食品罐的內(nèi)部涂層的要求，并且與現(xiàn)有技術(shù)的制得涂層相比，總體表現(xiàn)出較好的性能。
盡管前文中對本發(fā)明為了說明解釋的目的進行了細節(jié)上的詳述，但應(yīng)該理解這些詳述的細節(jié)的目的僅限于說明解釋發(fā)明；對于本領(lǐng)域技術(shù)人員，在不背離本發(fā)明的核心內(nèi)容和范圍時(除了被權(quán)利要求書限定的范圍外)，可以作各種變化。
權(quán)利要求
1.一種在與食品或者其它消耗品直接接觸的容器至少一部分表面區(qū)域的內(nèi)部涂敷的方法，包括■使用含有以下成分的涂料組合物進行涂敷a)至少一個聚異氰酸酯，每分子平均含有至少兩個NCO基團，至少95％的NCO基團與封端劑嵌段，和b)至少一個多羥基化合物，每分子平均含有至少兩個羥基，與NCO基團起化學反應(yīng)，和■固化所述涂料組合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中聚異氰酸酯含有異氰脲酸酯和/或亞氨基氧雜二嗪二酮(iminooxadiazinedione)基團用作組分(a)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中基于1，6-己烷二異氰酸酯和/或異氟爾酮二異氰酸酯和/或4，4’-二異氰氧基雙環(huán)己基甲烷的聚異氰酸酯用作組分(a)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中基于異氟爾酮二異氰酸酯的聚異氰酸酯用作組分(a)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中存在于組分(a)中的異氰酸酯基，用內(nèi)酰胺、肟、苯酚、烷基羥基苯甲酸鹽、吡唑和/或脂族仲胺進行嵌段。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中存在于組分(a)中的異氰酸酯基，用ε-己內(nèi)酰胺嵌段。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中存在于組分(a)中的異氰酸酯基，用分子量＜100的脂族醇嵌段。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中存在于組分(b)中的多羥基化合物含有0.5-30重量％的OH基團。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中存在于組分(b)中的多羥基化合物具有400-10,000的分子量。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中存在于組分(b)中的多羥基化合物含有聚酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中涂層是在100和400度之間的溫度下固化的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中涂層是在190和230度之間的溫度下固化的。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中涂料組合物含有有機溶劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中涂料組合物含有水。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中涂料組合物含有催化劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中涂料組合物進一步含有c)一種或多種輔助劑和添加劑，其選自增塑劑、流動調(diào)節(jié)劑、顏料、填充物和用于促進交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。
17.一種涂料組合物，其含有a)至少一種聚異氰酸酯，其每分子平均含有至少兩個NCO基團，至少95％的NCO基團與封端劑嵌段，b)至少一個多羥基化合物，其每分子平均含有至少兩個羥基，與NCO基團起化學反應(yīng)，以及任選的c)一種或多種輔助劑和添加劑，其選自包括溶劑、增塑劑、流動調(diào)節(jié)劑、顏料、填充物和用于促進交聯(lián)反應(yīng)的催化劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中a)中的聚異氰酸酯是一種或多種選自含有異氰脲酸酯基團的聚異氰酸酯、含有亞氨基氧雜二嗪二酮(iminooxadiazinedione)基團的聚異氰酸酯、基于1，6-己烷二異氰酸酯的聚異氰酸酯、基于異佛爾酮二異氰酸酯的聚異氰酸酯，和基于4，4′-二異氰氧基二環(huán)己基甲烷的聚異氰酸酯。
19.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物，其中存在于組分(a)中的異氰酸酯基，用內(nèi)酰胺、肟、苯酚、烷基羥基苯甲酸鹽、吡唑和/或脂族仲胺進行嵌段。
20.根據(jù)權(quán)利要求書17的組合物，其中c)中的溶劑包括水或有機溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種金屬食品容器和包裝的內(nèi)部涂層以及制造方法。該涂層涂敷在與食品或者其它消耗品直接接觸的容器至少一部分表面區(qū)域的內(nèi)部，并接著進行固化。該涂敷料包括a)至少一聚異氰酸酯，其每分子平均含至少兩個NCO基團，至少95％的NCO基團與封端劑嵌段，和b)至少一多羥基化合物，其每分子平均含有至少兩個羥基，與NCO基團起化學反應(yīng)。
文檔編號C09D175/00GK1637093SQ200410100579
公開日2005年7月13日 申請日期2004年10月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月24日
發(fā)明者C·蒂貝斯, B·鮑姆巴赫, E·漢澤爾, W·屈特納, C·瓦姆普雷希特 申請人:拜爾材料科學股份公司