專(zhuān)利名稱(chēng)：一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料及其制備方法，屬于光電子材料與技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
白色電致發(fā)光高分子材料與器件，由于其在液晶顯示背景光源、照明光源、全色顯示等方面具有非常廣闊的應(yīng)用前景，受到學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的廣泛關(guān)注和高度重視。
關(guān)于白光高分子電致發(fā)光器件的實(shí)現(xiàn)途徑主要包括三個(gè)方面(1)有機(jī)發(fā)光染料/高分子共混體系；(2)高分子/高分子共混體系；(3)單一高分子白光體系。但上述三種方法得到的白光高分子電致發(fā)光器件均存在著發(fā)光效率低，光譜不穩(wěn)定的缺點(diǎn)，明顯制約了白光高分子發(fā)光材料與器件的研究進(jìn)程和產(chǎn)業(yè)開(kāi)發(fā)興趣。屠國(guó)力等人(Applied Physics Letters，85，2172，2004)將少量的橙光熒光染料通過(guò)化學(xué)共聚的方法分子水平分散到發(fā)射藍(lán)光的高分子母體中，得到了高效、光譜穩(wěn)定的白色發(fā)光高分子。但是該高分子的發(fā)光光譜只是由藍(lán)光部分和橙光部分組成，沒(méi)有覆蓋整個(gè)可見(jiàn)光范圍，不適合用作全色顯示的背景光源。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料。
本發(fā)明的另一目的是提供一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料的制備方法。
本發(fā)明基于“藍(lán)光、綠光和紅光合成白光”的物理思想，將綠光發(fā)射單元和紅光發(fā)射單元共聚合到藍(lán)光發(fā)射高分子中，實(shí)現(xiàn)綠光發(fā)射單元和紅光發(fā)射單元在藍(lán)光發(fā)射高分子中的分子水平分散，并實(shí)現(xiàn)藍(lán)光發(fā)射單元向綠光發(fā)射單元和紅光發(fā)射單元的部分能量轉(zhuǎn)移，通過(guò)調(diào)節(jié)綠光發(fā)射單元和紅光發(fā)射單元的含量，抑制綠光發(fā)射單元向紅光發(fā)射單元的能量轉(zhuǎn)移，繼而實(shí)現(xiàn)藍(lán)光發(fā)射單元、綠光發(fā)射單元、紅光發(fā)射單元同步發(fā)光，使高分子的電致發(fā)光光譜覆蓋全部可見(jiàn)光的范圍。通過(guò)調(diào)節(jié)藍(lán)光、綠光、紅光的相對(duì)強(qiáng)度，實(shí)現(xiàn)高分子的白光發(fā)射，構(gòu)造出一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料。
本發(fā)明采用聚芴為藍(lán)光構(gòu)造基元，萘酰亞胺衍生物為綠光構(gòu)造基元，苯并噻二唑衍生物為紅光構(gòu)造基元，所提供的一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料具有如下結(jié)構(gòu) 其中，x＝0.00001-0.5，y＝0.00001-0.5；制備步驟如下
(1)9，9-二辛基-2，7-二溴芴的制備將2，7-二溴芴和過(guò)量的1-溴辛烷溶于甲苯中，再加入氫氧化鈉水溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)1-12小時(shí)，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入水中，分離有機(jī)相，反復(fù)水洗數(shù)次后，干燥、濃縮、重結(jié)晶，獲得9，9-二辛基-2，7-二溴芴；(2)9，9-二辛基-2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)芴的制備將正丁基鋰在-78-0℃下加入到9，9-二辛基-2，7-二溴芴的四氫呋喃溶液中，攪拌，在-78-0℃下加入過(guò)量的硼酸三甲酯，室溫?cái)嚢?-48小時(shí)，然后加入稀鹽酸，攪拌，將反應(yīng)混合物倒入水中，分離有機(jī)相，反復(fù)水洗數(shù)次后，干燥、濃縮，得到的產(chǎn)物用甲苯溶解，再加入摩爾比為2-5倍的1，3-丙二醇，回流，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入水中，分離有機(jī)相，反復(fù)水洗數(shù)次后，干燥、濃縮、乙醇重結(jié)晶，獲得9，9-二辛基-2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)芴；(3)1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯的制備將4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于二甲基亞砜中，加入摩爾比為1-2倍的氫氧化鉀，60-150℃下攪拌，然后加入摩爾比為1-10倍的1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-溴乙氧基)苯，反應(yīng)1-50小時(shí)，制備出1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯，然后將它和摩爾比為2-20倍的碘苯、摩爾比為1-5倍的碳酸鉀、摩爾比為0.01-0.5倍的碘化亞銅、18-冠-6、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-嘧啶酮的混合物在140-190℃下攪拌3-24小時(shí)，制備出1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯；(4)4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑的制備將1-溴-4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯、摩爾比為0.001-0.5的1，3-二(二苯基膦基)丙烷合二氯化鎳的混合物加入到摩爾比為1-5倍的2-溴噻吩的格氏試劑的乙醚溶液中，回流反應(yīng)3-30小時(shí)，得到2-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩，然后將它溶于四氫呋喃中，在-78-0℃下加入摩爾比為1-2倍的正丁基鋰的正己烷溶液，攪拌，然后往反應(yīng)體系中加入摩爾比為1-5倍的三丁基氯化錫，室溫反應(yīng)1-10小時(shí)，得到三丁基(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩基-2-)錫，將4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑，摩爾比為2-10倍的三丁基(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩基-2-)錫，摩爾比為0.001-0.05倍的四(三苯基膦)合鈀，甲苯的混合物在80-120℃下反應(yīng)5-50小時(shí)，得到4，7-二(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑，然后將它溶于氯仿中，加入三氯化鋁，然后分批多次地加入摩爾比為2-10倍的四丁基三溴化銨，反應(yīng)0.5-5小時(shí)后，得到4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑；
(5)三色白光高分子發(fā)光材料的制備三色白光高分子發(fā)光材料的制備采用Suzuki聚合反應(yīng)，其制備方法如下將9，9-二辛基-2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)芴與0.002％-50％摩爾比的1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙基)苯、0.002％-50％摩爾比的4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑、0-100％摩爾比9，9-二辛基-2，7-二溴芴溶解在甲苯中，然后加入摩爾比為1-10倍的2.0摩爾/升碳酸鉀水溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和50-100℃溫度下，加入0.05％-10％摩爾比的四(三苯基膦)合鈀，0-10％摩爾比的Aliquat 336，攪拌反應(yīng)24-120小時(shí)后，經(jīng)氯仿萃取、水洗、干燥、濃縮，甲醇沉降、溶劑抽提、真空干燥，最后獲得纖維狀高分子材料。
說(shuō)明書(shū)附1是三色白光高分子的固態(tài)吸收光譜和熒光發(fā)射光譜。
圖2是基于三色白光高分子的單層器件，結(jié)構(gòu)為ITO/PEDOT/三色白光高分子/Ca/Al在不同驅(qū)動(dòng)電壓下的電致發(fā)光光譜。
從

圖1中可以看出，該材料的最大吸收波長(zhǎng)在392nm；其熒光發(fā)射光譜有五個(gè)發(fā)光峰，分別在425nm，445nm，478nm，510nm，615nm。其中，425nm，445nm，478nm處的藍(lán)光峰較強(qiáng)。510nm處的綠光峰和615nm處的紅光峰較弱。從圖2中可以看出，該材料的電致發(fā)光光譜有三個(gè)發(fā)光峰，分別在445nm，515nm，625nm，這三個(gè)峰的強(qiáng)度基本相同。而且他們的強(qiáng)度和峰位基本不隨著電壓的變化而變化。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例11，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯在氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)下，將4-氨基-1，8-萘酰亞胺5mmol(1.06g)溶于二甲亞砜(60ml)，再向溶液中加入氫氧化鉀6mmol(0.34g)，電磁攪拌下于120℃反應(yīng)十分鐘，再向體系中逐漸加入2-己氧基-5-(2-溴乙氧基)-1，4-二溴苯5mmol(2.31g)，反應(yīng)1小時(shí)，氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過(guò)濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯2.06g，產(chǎn)率70％。
實(shí)施例21，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯基氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯將1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯1.0mmol(0.589g)，碘苯2.0mmol(0.41g)，碳酸鉀2.0mmol(0.28g)，0.01mmol 18-冠-6(0.003g)，碘化亞銅0.01mmol(0.002g)，1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-嘧啶酮(0.30mL)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至180℃反應(yīng)5小時(shí)。氯仿萃取后反復(fù)洗滌，干燥，過(guò)濾，柱色譜分離產(chǎn)物，得到純中間產(chǎn)物1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯基氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯0.33g，產(chǎn)率45％。
實(shí)施例32-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩將2-溴噻吩20mmol(3.26g)的乙醚溶液(100ml)緩慢滴加到鎂屑30mmol(0.72g)中，然后回流反應(yīng)3小時(shí)，得到2-溴噻吩的格氏試劑的乙醚溶液，然后往該溶液中加入1-溴-4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯10mmol(3.38g)和1，3-二(二苯基膦基)丙烷合二氯化鎳0.1mmol(0.054g)，回流反應(yīng)24小時(shí)，然后將反應(yīng)體系倒入稀鹽酸中，水洗多次，干燥，濃縮，柱分離，得到純中間產(chǎn)物2-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩1.50g，產(chǎn)率44％。
實(shí)施例4三丁基(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩基-2-)錫將2-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩1.03g(3mmol)溶于四氫呋喃(50ml)中，干冰丙酮浴冷卻到-78℃，然后加入1.6摩爾/升的正丁基鋰的正己烷溶液3.2mmol(2ml)，反應(yīng)1小時(shí)，然后加入三丁基氯化錫3mmol(0.82ml)，室溫反應(yīng)10小時(shí)，然后將反應(yīng)混合物倒入水中，正己烷萃取，水洗多次，干燥，除去溶劑，得到三丁基(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩基-2-)錫1.88g，產(chǎn)率99％。
實(shí)施例54，7-二(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑?qū)?，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑1mmol(0.294g)、三丁基(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩基-2-)錫2.2mmol(1.39g)、四(三苯基膦)合鈀0.05mmol(0.057g)、甲苯(100ml)的混合物在100℃下反應(yīng)24小時(shí)，將反應(yīng)混合物水洗多次，干燥，濃縮，柱分離，得到4，7-二(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑0.52g，產(chǎn)率63％。
實(shí)施例64，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑?qū)?，7-二(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)-胺基苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑1mmol(0.815g，)溶于氯仿(20ml)中，加入三氯化鋁，然后分批多次加入四丁基三溴化銨2.5mmol(1.21g)，反應(yīng)1小時(shí)后將反應(yīng)混合物用亞硫酸氫鈉水溶液洗滌后多次水洗，干燥，濃縮，柱分離，得到純中間產(chǎn)物4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑0.95g，產(chǎn)率98％。
實(shí)施例7在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入9，9-二辛基-2，7-二溴芴0.4995mmol(0.2739g)，9，9-二辛基-2，7-(三亞甲基硼酸酯基)芴0.500mmol(0.2792g)，1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯基氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯0.00002mmol(0.000014g)，4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑0.00002mmol(0.000019g)，2摩爾/升碳酸鉀水溶液3mmol(1.5ml)，甲苯(7mL)的混合物，在80℃反應(yīng)十分鐘，然后向反應(yīng)瓶中加入四(三苯基膦)合鈀0.01mmol(0.0115g)，90℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)混合物用氯仿溶解，三氯化鐵水溶液洗一次，水洗多次，干燥，濃縮，然后用甲醇沉降三次，將產(chǎn)物置于索氏提取器，用丙酮抽提24小時(shí)，然后用氯仿溶解后在甲醇中沉降。產(chǎn)物真空干燥得淡黃色固體0.253g，產(chǎn)率65％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為26,000，重均分子量46,000。將該聚合物在石英基底上旋涂所成的膜吸收光譜和熒光光譜見(jiàn)圖1。
單層電致發(fā)光器件(器件結(jié)構(gòu)為ITO/PEDOT/Polymer/Ca/Al)的組裝條件為采用預(yù)先清洗的ITO玻璃為陽(yáng)極，隨后旋涂一層導(dǎo)電高分子-聚噻吩衍生物(PEDOT)(50nm)。PEDOT修飾后的ITO在150℃下真空干燥3小時(shí)后，將濃度為10克/升高分子的氯仿溶液在轉(zhuǎn)速1500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下旋涂在ITO表面。隨后，在高真空的條件下，蒸鍍10nm的金屬鈣和100nm的金屬鋁。單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓4.9伏，最大亮度3700cd/m2，最大電致發(fā)光效率為1.54cd/A，在不同驅(qū)動(dòng)電壓下的電致發(fā)光光譜見(jiàn)圖2，它們的色坐標(biāo)為(0.31，0.34)。
實(shí)施例8在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入9，9-二辛基-2，7-(三亞甲基硼酸酯基)芴0.502mmol(0.2802g)，1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯基氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯0.5mmol(0.3993g)，4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑0.002mmol(0.0019g)，2摩爾/升碳酸鉀水溶液6mmol(3ml)，甲苯(6mL)，Aliquat 336(0.008g)的混合物，在80℃反應(yīng)十分鐘，然后向反應(yīng)瓶中加入四(三苯基膦)合鈀0.02mmol(0.0231g)，90℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)混合物用氯仿溶解，水洗多次，干燥，濃縮，然后用甲醇沉降三次，將產(chǎn)物置于索氏提取器，用丙酮抽提24小時(shí)，然后用氯仿溶解后在甲醇中沉降。產(chǎn)物真空干燥得淡黃色固體0.210g，產(chǎn)率54％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為24,000，重均分子量41,000。
單層器件組裝條件同實(shí)施例7.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓6.8伏，最大亮度6200cd/m2，最大電致發(fā)光效率為3.12cd/A，電致發(fā)光光譜色坐標(biāo)為(0.41，0.45)實(shí)施例9在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向反應(yīng)瓶中加入9，9-二辛基-2，7-(三亞甲基硼酸酯基)芴0.502mmol(0.2802g)，1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯基氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯0.002mmol(0.1457g)，4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑0.50mmol(0.4929g)，2摩爾/升碳酸鉀水溶液4mmol(2ml)，甲苯(10mL)，Aliquat 336(0.5mmol，0.218g)的混合物，在80℃反應(yīng)十分鐘，然后向反應(yīng)瓶中加入四(三苯基膦)合鈀0.005mmol(0.0057g)，90℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)，反應(yīng)混合物用氯仿溶解，水洗多次，干燥，濃縮，然后用甲醇沉降三次，將產(chǎn)物置于索氏提取器，用丙酮抽提24小時(shí)，然后用氯仿溶解后在甲醇中沉降。產(chǎn)物真空干燥得淡黃色固體0.221g，產(chǎn)率47％。產(chǎn)物性能如下數(shù)均分子量為17,000，重均分子量31,000。
單層器件組裝條件同實(shí)施例7.單層電致發(fā)光器件性能如下啟動(dòng)電壓9.8伏，最大亮度410cd/m2，最大電致發(fā)光效率為0.56cd/A，電致發(fā)光光譜色坐標(biāo)為(0.37，0.61)。
權(quán)利要求
1.一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料，其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下 其中，x＝0.00001-0.5，y＝0.00001-0.5。
2.一種制備權(quán)利要求1所述三色白光高分子發(fā)光材料的方法，具體步驟如下(1)9，9-二辛基-2，7-二溴芴的制備將2，7-二溴芴和過(guò)量的1-溴辛烷溶于甲苯中，再加入氫氧化鈉水溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)1-12小時(shí)，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入水中，分離有機(jī)相，反復(fù)水洗數(shù)次后，干燥、濃縮，重結(jié)晶，獲得9，9-二辛基-2，7-二溴芴；(2)9，9-二辛基-2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)芴的制備將正丁基鋰在-78-0℃下加入到9，9-二辛基-2，7-二溴芴的四氫呋喃溶液中，攪拌，在-78-0℃下加入過(guò)量的硼酸三甲酯，室溫?cái)嚢?-48小時(shí)，然后加入稀鹽酸，攪拌，將反應(yīng)混合物倒入水中，分離有機(jī)相，反復(fù)水洗數(shù)次后，干燥、濃縮，得到的產(chǎn)物用甲苯溶解，再加入摩爾比為2-5倍的1，3-丙二醇，回流，將反應(yīng)產(chǎn)物倒入水中，分離有機(jī)相，反復(fù)水洗數(shù)次后，干燥、濃縮，乙醇重結(jié)晶，獲得9，9-二辛基-2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)芴；(3)1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯的制備將4-氨基-1，8-萘酰亞胺溶于二甲基亞砜中，加入摩爾比為1-2倍的氫氧化鉀，60-150℃下攪拌，然后加入摩爾比為1-10倍的1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-溴乙氧基)苯，反應(yīng)1-50小時(shí)，制備出1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-氨基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯，然后將它和摩爾比為2-20倍的碘苯、摩爾比為1-5倍的碳酸鉀、摩爾比為0.01-0.5倍的碘化亞銅、18-冠-6和1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2-嘧啶酮的混合物，在140-190℃下攪拌3-24小時(shí)，制備出1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙氧基)苯；(4)4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑的制備將1-溴-4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯、摩爾比為0.001-0.5的1，3-二(二苯基膦基)丙烷合二氯化鎳的混合物加入到摩爾比為1-5倍的2-溴噻吩的格氏試劑的乙醚溶液中，回流反應(yīng)3-30小時(shí)，得到2-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩，然后將它溶于四氫呋喃中，在-78-0℃下加入摩爾比為1-2倍的正丁基鋰的正己烷溶液，攪拌，再往反應(yīng)體系中加入摩爾比為1-5倍的三丁基氯化錫，室溫反應(yīng)1-10小時(shí)，得到三丁基(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩基-2-)錫，將4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑，摩爾比為2-10倍的三丁基(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)噻吩基-2-)錫，摩爾比為0.001-0.05倍的四(三苯基膦)合鈀和甲苯的混合物在80-120℃下反應(yīng)5-50小時(shí)，得到4，7-二(5-(4-(N-苯基-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑，然后將它溶于氯仿中，加入三氯化鋁，再分批多次地加入摩爾比為2-10倍的四丁基三溴化銨，反應(yīng)0.5-5小時(shí)后，得到4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)-胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑；(5)三色白光高分子發(fā)光材料的制備三色白光高分子發(fā)光材料的制備采用Suzuki聚合反應(yīng)，其制備方法如下將9，9-二辛基-2，7-二(三亞甲基硼酸酯基)芴與0.002％-50％摩爾比的1，4-二溴-2-己氧基-5-(2-(4-二苯胺基-1，8-萘酰亞胺-9-)乙基)苯、0.002％-50％摩爾比的4，7-二(5-(4-(N-(4-溴苯基)-N-(4-甲基苯基)胺基)苯基)-噻吩基-2-)-2，1，3-苯并噻二唑、0-100％摩爾比9，9-二辛基-2，7-二溴芴溶解在甲苯中，然后加入摩爾比為1-10倍的2.0摩爾/升碳酸鉀水溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和50-100℃溫度下，加入0.05％-10％摩爾比的四(三苯基膦)合鈀，0-10％摩爾比的Aliquat 336，攪拌反應(yīng)24-120小時(shí)后，經(jīng)氯仿萃取、水洗、干燥、濃縮，甲醇沉降、溶劑抽提、真空干燥，最后獲得纖維狀高分子材料，其電致發(fā)光光譜的發(fā)光峰位分別在445nm，515nm，625nm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料及其制備方法?；凇八{(lán)光、綠光和紅光合成白光”的物理思想，將綠光發(fā)射單元和紅光發(fā)射單元共聚合到藍(lán)光發(fā)射高分子中，實(shí)現(xiàn)綠光發(fā)射單元和紅光發(fā)射單元在藍(lán)光發(fā)射高分子中的分子水平分散，并實(shí)現(xiàn)藍(lán)光發(fā)射單元向綠光發(fā)射單元和紅光發(fā)射單元的部分能量轉(zhuǎn)移，通過(guò)調(diào)節(jié)綠光發(fā)射單元和紅光發(fā)射單元的含量，抑制綠光發(fā)射向紅光發(fā)射的能量轉(zhuǎn)移，繼而實(shí)現(xiàn)藍(lán)光發(fā)射單元、綠光發(fā)射單元、紅光發(fā)射單元同步發(fā)光，使高分子的電致發(fā)光光譜覆蓋全部可見(jiàn)光的范圍。通過(guò)調(diào)節(jié)藍(lán)光、綠光、紅光的相對(duì)強(qiáng)度，實(shí)現(xiàn)高分子的白光發(fā)射，構(gòu)造出一類(lèi)三色白光高分子發(fā)光材料。
文檔編號(hào)C09K11/06GK1632045SQ20041001120
公開(kāi)日2005年6月29日 申請(qǐng)日期2004年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月5日
發(fā)明者王利祥, 劉俊, 程延祥, 耿延候 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所