專利名稱：含有水溶性染料的粒狀壓制品的制作方法
對于染料的銷售來說，這些物質(zhì)通常配制成特定濃度的活性物質(zhì)和最容易應用的形式。水溶性染料可配制成例如液體形式，像濃溶液或分散體，這種形式在產(chǎn)品的計量方面表現(xiàn)出某些優(yōu)點，但另一方面需要處理大量液體的運輸和儲存問題，這不僅要占據(jù)運輸和儲存空間而且容器可能遭受到損害和液體制劑溢流，導致相應的后果。為了盡可能避免這些問題，該水溶性染料也可配制成干產(chǎn)品，例如粉末、顆?；虺尚蔚膲褐破?壓片/壓塊或球形/壓丸)。這種粉狀的產(chǎn)品通常不能充分地自由流動和/或強烈地傾向于揚起粉塵，以及偶然地粘連。當操縱容器和將該產(chǎn)品用于制備相應的染色浴時，會導致相應的污染和產(chǎn)品損失。為了減少這些不利條件，已經(jīng)制出了原則上為中空的圓球體(經(jīng)由霧化器)或組合顆粒，特別是流化床顆粒。盡管用這類顆粒少有揚塵，但是在例如運輸，轉(zhuǎn)移等過程中，個別顆粒的相互磨耗或中空圓球體和崩裂照樣可產(chǎn)生粉末或粉塵，于是，當處理產(chǎn)品時，可產(chǎn)生一定水平的粉塵和/或向下流動的磨耗出的粉末可積聚在容器的底部，結(jié)果，容器中的產(chǎn)品作為一個整體的稠度是不均勻的。盡管流化床顆粒沒有中空圓球體那樣可能破裂的缺點，但是其制備相當麻煩為了制備流化床顆粒，必須把產(chǎn)品與至少一部分添加劑與水混合，然后在流化床造粒機中干燥，這樣做，由于例如加熱的結(jié)果，會對熱不穩(wěn)定的產(chǎn)品有不利的影響，此外還可對這些產(chǎn)品不利的是，在如此的條件下它們會變粘。由于在這種結(jié)構(gòu)性顆粒的單獨顆粒中存在較大量的孔隙，所加入的相當大比例的防塵劑在其于顆粒的外表面上存在有效量之前滲入這些孔隙中。如果要防止這些問題，要將染料另外形成粗的粒狀壓制品(壓塊或壓丸，其尺寸例如3-10mm)，這時會出現(xiàn)壓制品中活性物質(zhì)的溶解速率減少和不規(guī)則的缺點，同時再次出現(xiàn)粉末和粉塵在包裝的染料中形成的可能性，這是由于顆粒的覆蓋層所致。
在EP-A-0115634和EP-A-0612537中描述了某些機器，用這些機器可對于產(chǎn)品例如染料噴射除塵劑。在EP-A-0115634中描述了在旋轉(zhuǎn)管式混合機中處理磨耗敏感產(chǎn)品，例如噴霧干燥染料或染料空心顆粒；在EP-A-0612537中描述了在裝備有超聲霧化器的混合機中用一種液體，如除塵劑處理細微顆粒尺寸固體，其中還有染料粉末和顆粒。
在EP-A-0028379和0264049，F(xiàn)R-A-2387270和DE-A-3248504中描述了通過組合造粒生產(chǎn)水溶性顆粒。在FR-A-2387270(＝DE-A-2716478)和DE-A-3248504中描述了流化床造粒機。在EP-A-0028379中描述了應用某些造粒輔料生產(chǎn)流化床顆粒。在EP-A-0264049中描述了通過混合造粒和流化床干燥的一種染料組合顆粒的多階段生產(chǎn)方法，同時在此EP的引言中指出了流化床造粒的一些缺點(如延長的持久性和為了高噸位的生產(chǎn)需大型而昂貴的機器)。
在US-A-5507991中描述了由水/染料混合物(通過混合噴霧干燥的FD&C染料與水生成的)生產(chǎn)擠出物，其中在擠出后需要例如在數(shù)小時的時間內(nèi)在烘箱中于90-130℃進行干燥，以再次除去所加的水；然而，這種擠出物由于其伸長的(大多為圓柱)形狀或/和由于干燥時水的蒸發(fā)導致的多孔性所以不是特別穩(wěn)定，以及在運輸和轉(zhuǎn)移時它們可能相當容易破碎，而結(jié)果也形成粉塵。在US-A-5537991的引言(二欄，55-60行)中也指出，壓制和?；a(chǎn)品極易受到磨耗和崩解作用的損害，這就意味著它們實際上是不能用的。從FR-A-2645164得知一種近于產(chǎn)品的擠出物，其中在擠出之前也混入一種除塵劑；然而這些擠出物堆積不緊密，因此也不穩(wěn)定和更傾向于在移動中(運輸，從一個容器轉(zhuǎn)移到另一個容器)破碎。
在FR-A-2373591中描述了通過摻加粘合劑、粉末附聚劑和預熱的鹽以及另外的添加劑來生產(chǎn)低粉末含量的染料粉，在該文中也附帶指出，所生成的染料組合物可任選地被壓緊。
在US-A-3034848中描述了某些染料的粉料擠制品，它們在汽油中可溶，但不溶于水。
自CH-A-492007中得知在碎冰和粘合劑存在下配制染料粉，該法得到具有極細微顆粒尺寸的非擠壓柔軟產(chǎn)品；這種物理形式的目的是要達到足夠的溶解度和溶解速度，而大尺寸產(chǎn)品如顆粒、壓塊和壓片的生產(chǎn)被指出是不利的，由于它們在水中的溶解度差和它們的性質(zhì)與起始產(chǎn)品的性質(zhì)背離(一欄，25-30行)。
在DE-A-3248504中描述了一種生產(chǎn)水溶性物質(zhì)(其中還有染料)的流化床顆粒的方法，和在該說明書的引言中(3頁，第2段)勸告提防具有硬表面的顆粒(包括如上面指出的壓片和壓塊，而且還有另外的壓緊或擠出產(chǎn)品)，因為它們很難溶解，以致達不到所需的溶解速率。
在WO99/05226中描述了含有水溶性染料或熒光增白劑的壓緊粒狀產(chǎn)品，不過就其穩(wěn)定性，特別是在較長時間的反復運輸或儲存后而言，它們不是很令人滿意的。
因此，需要不具有這些缺陷的染料配方。
盡管有上面指出的不利，現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過干法壓緊(增濃作用)，尤其是用輥壓機，和造粒，可得到水溶性染料的顆粒，如下面所述和定義的，它們的穩(wěn)定性和溶解速率以及在反復運輸和轉(zhuǎn)鼓或容器的轉(zhuǎn)移后的低粉塵含量是顯著的，這就有可能避免流化床顆粒所需的費力的與水混合和蒸發(fā)。
本發(fā)明涉及壓緊粒狀產(chǎn)品，它們的生產(chǎn)及其應用。因此，本發(fā)明首先提供一種壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，該產(chǎn)品的組成為(A)至少一種水溶性染料，(B)至少一種補充劑，和(C)至少一種下式的化合物 式中R是具有12-22個碳原子的飽和或不飽和脂族殘基，R1，R2，R3和R4各自獨立地為氫或式-(OCH2CH2)nH的殘基，其中n是20-100的數(shù)，和B和B1各自獨立地為C1-C4亞烷基，和任選地(D)一種粉塵粘結(jié)油和/或
(E)另外的添加劑。
式(I)的化合物(C)優(yōu)選總共含有30-150，特別是30-120mol環(huán)氧乙烷。
作為活性物質(zhì)，即組分(A)，在本發(fā)明的粒狀產(chǎn)品(G)中可使用任何所希望的水溶性染料，尤其是在室溫(＝20℃)下溶于水中至少達1g/L以及在使用條件下溶解至少達5g/L的染料。
下述的染料組可特別指出作為(A)(A1)陰離子染料，其含有至少一種水加溶陰離子取代基，尤其是至少一種磺酸基或羧酸基，優(yōu)選以鹽的形式(堿金屬鹽和/或銨鹽)，或至少一種金屬配合物基或至少一種硫醇基或草酸基。這類染料在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的，而且在技術(shù)文獻中多有描述，尤其是作為直接染料、酸性染料、活性染料、媒染料、顯色染料、甕染料和硫化染料，例如在這些名稱項下，它們出現(xiàn)在“Colour Index(染料索引)”第三版(第三次修訂本，1987，包括補充和修正，直徑No.85)，甕染料的水溶性形式是無色形式，而硫化染料的水溶性形式也是無色硫化染料形式或還有Bunte鹽形式。對于本發(fā)明的成粒，特別優(yōu)選是在直接染料、酸性染料和活性染料(包括金屬配合物)中提供，它們含有每分子至少一個，優(yōu)選二或多個水加溶的取代基，尤其是磺基；某些金屬配位染料具有足夠的水中溶解度，甚至沒有這類取代基。
(A2)水溶性非離子染料，它們的分子含有水加溶基團和取代基，主要是氨基甲?；桶被酋；鼈兛梢允侨〈蛭慈〈?。
特別優(yōu)選的是由酸性染料和金屬配位染料提供的。
染料(A)是以這樣一種形式使用，其中將它們制出后，過濾，如果需要，洗滌濾餅并干燥，或也作為粉末。如果需要，可將水溶性染料通過膜過濾純化或脫鹽，它們以其含鹽的溶液形式和/或其含副產(chǎn)物的溶液形式，和以凈化濃溶液形式可與(B)和(C)混合，以及如果需要，與(D)和/或(E)混合，和然后干燥。如果(A)以高純形式得到和/或如果有任何副產(chǎn)物存在和/或有來自制備時任何含鹽量，它們不是破裂性的最終產(chǎn)品，則染料(A)可直接以其所形成的溶液的形式或在合適的pH和溫度條件下在水中溶解濾餅后按需要與(B)和(C)，以及如果需要，與(D)和/或(E)混合，然后干燥。也可以用含(B)和(C)，和如果需要，含(D)和/或(E)的溶液涂抹濾餅，然后干燥所得到的含水混合物。優(yōu)選首先在存在或不存在(B)和/或(C)下進行干燥，然后與余下的組分混合。
在干燥過程中或干燥過程之前加入粉塵粘結(jié)油(D)是有利的和優(yōu)選的。
作為補充劑(B)可考慮(B1)電解補充劑，尤其是鹽，主要是無機酸或低分子量脂族羧酸(例如C2-6)的堿金屬鹽，鎂鹽和/或銨鹽，實例是氯化物，硫酸鹽，碳酸鹽或磷酸鹽，優(yōu)選氯化鋰，氯化鈉或氯化鉀，氯化鎂，硫酸鈉(例如芒硝)，碳酸鈉或碳酸鉀，六氟硅酸鈉或銨，以及特別作為緩沖物質(zhì)的磷酸一鈉或磷酸二鈉和/或磷酸一鉀或磷酸二鉀。
(B2)非電解補充劑，特別是非離子補充劑，實例是寡糖或多糖(例如糊精)，聚甘油，聚乙烯醇，分子量≥300，尤其是600-2000的聚乙二醇(Carbowax)，聚乙烯吡咯烷酮和任選地，尿素。
(B1)型的鹽也可(至少部分地)在水溶性染料的制備中產(chǎn)生，特別是氯化鈉和/或芒硝，和/或可作為補充劑的組分加入。當水溶性染料是以基本上無鹽的形式制得時(例如通過膜過濾或用酸化和/或萃取方法)，(B2)型的非離子添加劑是特別合適的。
取決于所需要的水溶性染料在(G)中的濃度，在(G)中(B)的含量可以變化。例如重量比(B)/(A)是在1/100-9/1，尤其是1/50-5/1；優(yōu)選1/10-2/1的范圍。
作為(C)，優(yōu)選下式的化合物 式中R1，R2，R3和R4如在式(1)下所定義，而n的總和是30-100，優(yōu)選30-70。
作為(C)特別優(yōu)選的是用1mol硬脂基-二(苯基羥乙基)-二亞乙基三胺與50-150mol環(huán)氧乙烷在大約120-160℃，在一種催化劑存在下反應可得到的化合物。可用的催化劑可從關(guān)于環(huán)氧乙烷與胺和/或脂族醇反應的現(xiàn)有技術(shù)獲知。
在壓制的粒狀染料(G)中(C)的量優(yōu)選為0.5-10％重量，特別是1-5％重量范圍。
適合作為(D)的產(chǎn)品是粘的、水溶性產(chǎn)品，和本身是不溶于水的油類，在例如合適的乳化劑存在下。特別適合作為(D)的是(D1)低分子量多元醇，例如二醇或三醇，尤其是具有2-6個碳原子的，或它們的單-低級烷基醚，例如甘油C2-6烷撐二醇，低聚-(C2-4烷撐)二醇醚和其C1-4烷基單醚，優(yōu)選單-或雙丙二醇一甲基醚；(D2)平均分子量≥150，例如在150-900范圍的乙二醇，優(yōu)選由液體級的，特別是平均分子量在170-600的乙二醇提供。
(D3)疏水油，它們可與例如乳化的表面活性劑體系結(jié)合，實例是烴油(主要是脂族和/或芳脂族油，例如石蠟油，礦物油和/或苯基烷)與乳化的表面活性劑，例如上面指出的表面活性劑結(jié)合，實例是脂肪酸和/或皂類；甘油三酯類，它們可以是被氫化的，例如棕櫚油，蓖麻油或椰子油，和同樣可與上述表面活性劑結(jié)合，或脂肪液化油，它們也用于皮革的乳液加油，以及它們可至少部分地改善乳化性，例如通過水解、酯交換和/或引入磺基(通過硫酸化、亞硫酸化或磺化)。
產(chǎn)品(D1)和(D2)一般是水溶性的。產(chǎn)品(D3)有利地與足夠的表面活性劑結(jié)合，或親水改性至它們在水中可自身乳化的程度。為了乳化疏水油，要使用有效量的相應乳化劑，合適的量是通過簡單地把油/乳化劑混合物倒入水中就足以把各個油乳化的量，和/或至少這樣的量，也就是使油粘附到干顆粒上而不用涂沫，即充當油相和固相(顆粒)之間的界面活性劑。優(yōu)選應用的表面活性劑是下面(EA)項下陳述的那些。它們與油的定量比為例如0.01/1-1/1，有利的是0.02/1-0.5/1，優(yōu)選0.0 3/1-0.2/1。在本發(fā)明的另一實施方案中，油(D3)不與表面活性劑結(jié)合。
如果含表面活性劑的油(D3)作為(D)使用，則有可能，如果需要，至少以(D)的形式加入某些表面活性劑(EA)。如果需要，所有的表面活性劑(EA)均可以(D3)的形式加入。
在本發(fā)明的一個實施方案中，用作(B)的物質(zhì)含有(D3)的那些混合物，其中油是烴油或烴油的混合物，其還有泡沫抑制作用，這樣有可能省略消泡劑(EA1)的單獨加入。
粉塵粘結(jié)添加劑(D)以有效量使用是合宜的。例如顆粒產(chǎn)品(G)含有0.05-10％重量的(D)，有利的是0.1-6％重量的(D)，優(yōu)選0.1-3％重量的(D)。
在另外的添加劑(E)中，優(yōu)選親水的表面活性劑(EA)。
適宜的表面活性劑(EA)是那些親水特征占優(yōu)勢的表面活性劑和它們至少在水中是膠態(tài)可溶的，特別是那些起潤濕劑作用的表面活性劑。該表面活性劑的離子性是任意的；尤其是(EA1)非離子型表面活性劑，尤其是環(huán)氧乙烷和，如果需要，氧化丙烯與芳族和/或脂族羥基、羧基或氨基甲?；衔锏募雍衔铮鼈兒兄辽僖粋€親脂的烴基，該親脂基例如是具有9-24，優(yōu)選12-20個碳原子的脂族基團，例如從相應的脂肪酸生成的，或是烷基取代的苯基，它們作為取代基攜有一個或兩個具有總共4-18個碳原子的烷基，特別是一個或兩個C4-9烷基或一個C8-12烷基，它們是從相應的烷基取代的苯酚或苯乙烯基酚生成的?？商貏e提及環(huán)氧乙烷，和如果需要，氧化丙烯與脂肪醇，烷基酚，脂肪酸，脂肪酸酰胺，脂肪酸二乙醇酰胺或二異丙醇酰胺，脂肪酸單-或二甘油酯，脫水山梨醇單-或二脂肪酸酯或蓖麻油的加合物。每摩爾羥基化合物的環(huán)氧乙烷摩爾數(shù)如此選擇是合宜的，即要使所得到的表面活性劑本質(zhì)上顯著地親水，優(yōu)選HLB≥7，例如在7-16的范圍，優(yōu)選為8-14。如果加合物形成時也有氧化丙烯參與，則其用量要適宜地選擇，以便不破壞該表面活性劑的親水特性，優(yōu)選是乙烯氧單元要比丙烯氧單元占優(yōu)勢。優(yōu)選脂肪酸乙二醇酯和環(huán)氧乙烷與脂肪醇和烷基酚的加合物。
(EA2)陰離子活性表面活性劑，特別是那些含有至少一個親水陰離子基團，例如磺酸或硫酸酯基，膦酸或磷酸酯基或羧酸基，和其中親脂基含有例如7-24個碳原子，或也由未取代或取代的萘磺酸和/或苯化合物產(chǎn)生的那些陰離子活性表面活性劑。其實例可提及如下烷基苯磺酸鹽，烷基酚磺酸鹽和一或二烷基取代的磺基琥珀酸鹽，其中烷基含有例如1-18，優(yōu)選1-12個碳原子，C9-24鏈烷磺酸，C9-24脂肪醇硫酸鹽，木素磺酸鹽，硫酸化蓖麻油，石油磺酸鹽，C13-16石蠟烴磺酸鹽，甲醛與未取代或一-或二-C1-4烷基取代的萘磺酸的縮合產(chǎn)物，以及任選地苯酚和/或磺化苯酚，甲苯，二苯醚和/或二甲苯基醚，脂肪酸(皂類)或還有硫酸化、磷酸化或羧甲基化的(EA1)型非離子型表面活性劑的衍生物。該陰離子表面活性劑優(yōu)選其堿金屬鹽，鎂鹽或銨鹽形式，最簡單的是以鈉鹽、鉀鹽或銨鹽的形式。
(EA3)陽離子活性表面活性劑，例如那些含有至少一個親脂基(如上所定義的)和至少一個伯、仲或叔堿性氨基(它們可被質(zhì)子化)，或季銨基的表面活性劑。
可以指出的實例是脂肪胺或脂肪氨基烷基胺，它們接著與表氯醇反應可被甲基、芐基和/或乙基烷基化，和/或可與環(huán)氧乙烷和，如果需要，氧化丙烯反應，和它們可被季銨化；烷撐二胺、二亞烷基三胺或三亞烷基四胺或羥烷基烷撐二胺的?；a(chǎn)物，它們含有至少一個堿性氮原子和它們可被烷基化和/或與環(huán)氧乙烷和，如果需要，氧化丙烯反應，和可被季銨化；兩個氮原子鏈之間的亞烷基鏈，例如2-6個碳原子的，優(yōu)選2或3個碳原子的，羥烷基基團，例如乙醇或異丙醇；乙二胺、二亞乙基三胺或亞乙基-亞丙基三膠?；a(chǎn)物如果需要可被環(huán)化成相應的咪唑啉，和咪唑啉環(huán)的堿性氮如果需要可被季銨化。
由于相反離子性的染料和表面活性劑可傾向于相互沉淀，優(yōu)選的結(jié)合是在陰離子染料和陰離子表面活性劑和/或非離子型表面活性劑之間。
任選地也可以使用非離子型表面活性劑與陰離子活性表面活性劑的混合物。
表面活性劑(EA)與染料(A)的重量比，例如在0.01/100-100/100的范圍，有利的是0.05/100-50/100，和優(yōu)選0.1/100-10/100。
作為添加劑(E)可考慮另外的配制添加劑(EB)，特別是公知的可加入物質(zhì)，尤其是像防腐劑，主要用于配方，或配方助劑，主要用于儲液或浴室，尤其是(EB1)殺真菌劑，殺菌劑和/或消泡劑，(EB2)加溶劑和(EB3)助洗劑。
作為殺真菌劑和殺菌劑(EB1)可考慮通常已知的產(chǎn)品，例如可商購的產(chǎn)品，它們可以以各自推薦的濃度使用。作為消泡劑(EB1)也可考慮一般已知的產(chǎn)品，例如可商購的產(chǎn)品，它們可以以各自推薦的濃度使用。
作為(EB2)可考慮一般已知的具有加溶劑性質(zhì)的產(chǎn)品，例如包括在(D1)項下所指定的產(chǎn)品。
作為(EB3)可考慮常規(guī)的可用于結(jié)合在水中形成硬度的離子，和水浴中的鐵離子的常規(guī)絡合劑主要是氨基聚羧酸，氨基聚亞甲基膦酸或聚羧酸，例如次氮基三乙酸，乙二胺四羧酸，二亞乙基三胺-五乙酸或五亞甲基膦酸，(共)聚(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸/馬來酸共聚物，它們以堿金屬鹽的形式使用是有利的(優(yōu)選鈉鹽形式)。
組分(EB)可在(G)中以少量存在，如常規(guī)的染料配方一樣，例如，相對于(G)而言，其范圍為0-10％，優(yōu)選是0-5％重量。防腐劑和消泡劑(EB1)在(G)中的含量例如為0-2％重量；加溶劑(EB2在(G)中的含量是，例如0-5％重量，如果使用(EB2)，則基于(G)，為0.2-2％重量是優(yōu)選存在的；(EB2)/(A)重量比在這種情況下在0.004/1-0.2/1是有利的；(EB3)在(G)中的含量是例如0-5％重量范圍。
組分(A)，(B)，(C)，(D)和如果存在(E)可以以溶解形式相互結(jié)合，和然后在擠壓(增濃)之前干燥，或優(yōu)選組分(C)也可與干燥的(A)，(B)和(D)結(jié)合，或與含有(A)，(B)和(D)的濕濾餅混合和然后，如果需要，可在擠壓或增濃之前干燥。這里的干產(chǎn)品一般是指含水≤15％重量，特別是≤7％重量的產(chǎn)品，這種水不是化學鍵合的，它們可以通過隨后的干燥步驟除去。
組分(D)適合于在干燥階段之前或干燥過程中加入。組分(D)也可在擠壓后或調(diào)整顆粒尺寸后追加。
(A)與(B)，還有可能加入的、至少部分地在擠壓之前加入的(C)和，如果需要，還有(D)和/或(E)的干混合物可用常規(guī)的壓力壓緊機擠壓，實例是微量(trace)壓機或優(yōu)選滾壓機，待擠壓的干產(chǎn)品通過旋管(裝填螺旋)送入壓機是有利的。特別有利的是應用一種裝置，其中待擠壓的原料通過壓滾之間的一個旋管送入，以使在旋管中發(fā)生預擠壓和進一步再在壓滾之間擠壓。擠壓作用可受到該裝置的特性和配件的影響，主要是受壓滾的特性和尤其是壓滾之間壓力的影響，因而選擇合適的壓滾是明智的，優(yōu)選槽紋滾筒，例如具有由細至粗的槽紋滾表面的制片滾(按照本發(fā)明優(yōu)選細槽紋滾)。滾的直徑可根據(jù)該裝置的尺寸而變化，例如12cm-1m范圍，最有可能達到令人滿意產(chǎn)量的是用直徑12-50cm，例如優(yōu)選用直徑12-30cm特別是25cm，或更高，特別是35cm的滾。在壓滾裝置中的滾壓最好是＞0.4t/cmRL和可在很寬的范圍內(nèi)變化，例如0.4-18t/cmRL(t/cmRL＝每厘米滾長的噸數(shù))，對于滾直徑152mm而言，滾壓的變化按照下式與滾直徑成比例P1/P2＝k·d1/d2式中d1是滾1的直徑，d2是滾2的直徑k是該體系的典型常數(shù)，P1是滾1的滾壓，和P2是滾2的滾壓。
常數(shù)k通常約等于1或與1偏差極小。大多數(shù)情況下可按k＝1進行計算。
為了制備本發(fā)明粒狀壓制品(G)，優(yōu)選采用的滾壓(適用于152cm滾直徑)＜9t/cmRL，特別是≤6t/cmRL。用≥0.6t/cmRL的滾壓操作較有利，優(yōu)選0.6-3t/cmRL范圍(適用于152cm滾直徑)。這就有可能在滾壓≤2t/cmRL時就已產(chǎn)生卓越質(zhì)量的粒狀產(chǎn)物(G)。在一個較有利的操作中，擠壓產(chǎn)品的密度(塊或片的密度)要盡可能高，特別是≥1g/cm3。
擠壓的進行以不提供外熱為有利，如果合用，則由擠壓的壓力產(chǎn)生的內(nèi)生熱除外；這可導致溫度增加直至30℃，例如優(yōu)選≤15℃；在溫度范圍15-60℃擠壓是有利的，優(yōu)選20-40℃。如果需要，也可在真空下和/或用冷卻的滾擠壓。
由擠壓得到的線材(來自填充裝置(stuffer)或片或塊(來自壓滾)任選地在線材或片(或塊)粗分級后在合適的造粒機中弄碎，以及將合適尺寸(onsize)(＝所希望的顆粒尺寸的顆粒)與不足尺寸和/或太大尺寸(＝顆粒尺寸比所需的顆粒尺寸細或粗)分離；特別是通過2個或更多的篩篩分得到所需的合適尺寸的顆粒。這些篩(或篩墊片)的選擇應使合適的顆粒尺寸在所需的范圍內(nèi)，主要是在0.1-3mm范圍，同時過大尺寸者留于第一個篩，返回供粉碎，和不足尺寸者通過最后的篩，返回供(預)壓緊。本發(fā)明的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)小至中等尺寸是有利的，優(yōu)選顆粒尺寸＜3mm，例如＜1.5mm但＞0.3mm，特別是在0.3-1.2mm范圍，優(yōu)選0.3-1mm，特別優(yōu)選0.4-1mm。
造粒機要有利地選擇，以使得到的顆粒不超過最大顆粒尺寸。
干壓/成?？捎靡阎臋C器進行。合適的機器實例是K系壓實工具(“Kompaktor BaureiheK”)的壓緊機，得自BEPEX GmbH(Leingarten，Germany)或WP50175，WP170V Pharma或WP1501250或WP1501 250V型壓緊/造粒機，得自ALEXANDERWERK AG(Remscheid，Germany)。造粒機可包括或繼之以一個除去細粉塵的體系。通過除去當壓塊破碎和/或造粒后可形成的細粉塵，就有可能把所需要的或最佳(D)量減至最少，例如基于(G)≤2％重量的(D)。
得到的粒狀產(chǎn)品(G)可儲存在例如一個巨大倉庫中，然后運輸該粒狀產(chǎn)品的各個容器在這里裝滿，容器的實例是桶(例如金屬桶或由卡片紙板或粗紙板制成的容器)或槽(例如油槽汽車或適于鐵路運輸?shù)牟?。若采用合適的本身已知的一些預防措施，則壓緊、造粒、尺寸不足的顆粒和如果有的話，超尺寸顆粒的再循環(huán)等的全過程可在基本無粉末的情況下進行，以及特別是連續(xù)地通過把該過程在合適的密封裝置中進行和應用合適的例如帶減壓操作的集塵濾器。
本發(fā)明的粒狀壓制器(G)，其低粉塵含量和在運輸和貯存時的穩(wěn)定性是顯著的，以及它們的特有最佳，或足夠的溶解速率，使它們適合在染色操作中應用。它們可極簡單和經(jīng)濟地制備，并且具有特別高的產(chǎn)品堆密度的優(yōu)點(例如＞0.5g/cm3，尤其是0.8-1.2g/cm3)，需要最小的運輸和儲存空間?？梢灾频枚衙芏忍貏e高的粒狀壓制品(G)，例如堆密度明顯高于0.5g/cm3，特別是明顯高于0.55g/cm3，例如直至1.2g/cm3，原則上在0.7-1.2g/cm3范圍，優(yōu)選0.8-1g/cm3。尤其恰當?shù)氖怯锌赡苌傻牧町a(chǎn)品的堆密度例如為約0.7g/cm3，優(yōu)選高于0.8g/cm3。
產(chǎn)品(G)的低粉塵含量和其自由流動性是明顯的，甚至在延期儲存，反復轉(zhuǎn)移和/或運輸(搖動存放)后，它們還表現(xiàn)出明顯的產(chǎn)品可計量性(meterability)的改進。
本發(fā)明的粒狀壓制品(G)傾倒入攪拌的水中可直接溶解；其溶解速率是在平緩攪拌下它們在短時間內(nèi)溶于水，優(yōu)于相應的粉末。它們也較容易潤濕，實際上當分散時不結(jié)團，因而呈現(xiàn)較佳的計量可能性。優(yōu)選的本發(fā)明的小尺寸顆粒的粒狀產(chǎn)品，特別是那些分布在0.3-1mm整個范圍內(nèi)，特別還有0.4-1.2mm的產(chǎn)品表現(xiàn)出堆密度和溶解速率的最佳結(jié)合，以致當產(chǎn)品傾倒于溶解水中后，各單獨顆粒直接或在水的表面上短時間漂浮后沉于溶解水后溶解，并在平緩攪拌下極迅速地得到最佳的均勻染料溶液。以這種方式，有可能用最小的努力和最大的效果制儲備溶液和補強浴(水)；也有可能直接制備濃浸漬浴(水)和油墨，還有印染漿或甚至染色浴。為了在形成片后紙的染色，染料同樣可以直接以合適的高溶解速率加到染色浴中。
通過本發(fā)明的成粒作用，活性物質(zhì)(A)的染色性質(zhì)實際上沒有被損害，有可能以基本上無粉塵的操作運轉(zhuǎn)，這對于裝置的不斷的清潔和緊靠的周圍環(huán)境是特別有益的，并允許染匠在一種實際上沒有染料粉塵的環(huán)境下用較少量的干染料進行工作。
在下面的實施例中份和百分數(shù)是按重量計；指出的溫度是攝氏度。壓緊/造粒機是得自ALEXAND-ERWERK AG公司(Remscheid，Germany)的機器。“C.I.”代表“染料索引”(Colour Index)；“kN/cmRL”代表“每cm滾長的千牛頓數(shù)”和“rpm”代表“每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)”。
實施例1將100份重量含有48.50％重量硫酸鈉、5.00％重量六氟硅酸銨、10.00％重量焦磷酸四鈉、12.60％重量下式的染料 和23.90％重量的下式染料 的商業(yè)粉末狀染料配方(A100)與0.5份重量的式(1a)化合物(式(1a)化合物是通過使1mol硬脂基-二-(苯基羥乙基)-二亞乙基三胺與100mol環(huán)氧乙烷在約140℃在甲醇鈉存在下反應制得的)和1.0份重量的水充分混合，將所得混合物在壓緊/成粒機WP50/75(滾長75，滾直徑152mm)在滾壓16.0kN/cmRL和轉(zhuǎn)速8rpm下壓緊，得到一塊2.0mm厚的壓塊，將此塊成粒，得到小粒狀顆粒(0.3-1mm顆粒尺寸)。滾的生產(chǎn)量是31kg/h，產(chǎn)出合適尺寸顆粒23kg/h，和尺寸不足部分比例為25.8％。尺寸不足的顆粒返回用于壓緊。
所得壓緊的粒狀染料易在水中溶解，且其低的粉塵含量、儲存和運輸時的穩(wěn)定性和溶解速度是顯著的。
實施例2如實施例1中的操作，不用100份重量的商業(yè)粉末狀染料配方(A100)而是用含有35.91％重量的下式染料 和60.65％重量硫酸鈉、1.80％重量碳酸鈉、1.42％重量石蠟油、0.20％重量油基聚乙二醇醚8和0.02％重量水的100份重量商業(yè)粉末狀染料配方(A101)與1.0份重量的式(1a)化合物(其中R是C18H37和n的總和為99-114)和1.0份重量的水充分混合。
實施例3如實施例1中的操作，不用100份重量產(chǎn)商業(yè)粉本狀染料配方(A100)而是用含有71.70％重量的下式染料 和12.80％重量Tamol NNOK粉、8.20％重量異丙苯-4-磺酸鈉鹽、1.73％重量石蠟油，0.025％重量油基聚乙二醇醚8和0.02％重量水的100份重量商業(yè)粉末狀染料配方(A120)與1.2份重量如實施例1中的式(1a)化合物和1.0份重量的水充分混合。
與用壓緊/成粒機WP50/75的情況類似，上述染料配方也可以用壓緊/成粒機WP250/150壓緊和成粒，該機器來自ALEXANDERWERK AG公司(Remscheid，Germany)。
實施例4應用實施例1的操作，加工下面列出的商業(yè)染料，得到粒狀染料，它們在水中易溶解，和它們的低粉塵含量，在儲存和運輸時的穩(wěn)定性以及溶解速度是顯著的NEOLAN黑P，NEOLAN藍P，NEOLAN藍PA，NEOLAN海軍藍P，NEOLAN紅P，NEOLAN黃P，LANASET黑B，LANASET藍2R，LANASET藍2RA，LANASET藍5G，LANASET棗紅B，LANASET棕B，LANASET棕G-01，LANASET綠B，LANASET灰G，LANASET橙RN，LANASET海軍藍R，LANASET紅2B，LANASET紅G，LANASET紅2GA-01，LANASET紫B，LANASET黃2R，LANASET黃4GN.
權(quán)利要求
1.一種混合物的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，該混合物含有(A)至少一種水溶性染料(B)至少一種補充劑，和(C)至少一種下式的化合物 式中R是具有12-22個碳原子的飽和或不飽和脂族殘基，R1，R2，R3和R4各自獨立地為氫或式-(OCH2CH2)nH的殘基，其中n是20-100的數(shù)，及B和B1各自獨立地為C1-C4亞烷基，和任選地(D)一種粉塵粘結(jié)油和/或(E)另外的添加劑。
2.權(quán)利要求1的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，其中式(1)的化合物(C)含有總共30-150，特別是30-120mol環(huán)氧乙烷。
3.權(quán)利要求1或2的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，含有下式的化合物(C) 式中R1，R2，R3和R4如在式(1)中的定義，和n的總和是30-100，優(yōu)選30-70的數(shù)。
4.權(quán)利要求1-3任一項的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，其所含的化合物(C)是通過1mol硬脂基-二-(苯基羥乙基)-二亞乙基三胺與50-150mol環(huán)氧乙烷在大約120-160℃在催化劑存在下反應制得的。
5.權(quán)利要求1-4任一項的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，含有相對于(G)的總重量而言0.5-10％重量，特別是1-5％重量的化合物(C)。
6.權(quán)利要求1-5任一項的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，含有作為組分(D)的粉塵粘結(jié)油。
7.權(quán)利要求1-6任一項的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，其顆粒尺寸范圍為0.1-3mm。
8.生產(chǎn)權(quán)利要求1的壓緊粒狀產(chǎn)物(G)的方法，其特征在于將含有(A)，(B)，(C)和(D)及，如果需要，還有(E)的未擠壓混合物壓緊和成粒，
9.可用權(quán)利要求1定義的(A)染色的底材染色的方法，其中(A)是以權(quán)利要求1-6任一項的含(A)的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)的形式使用。
10.權(quán)利要求1-7任一項的壓緊粒狀產(chǎn)品(G)，用于染色可被權(quán)利要求1中定義的(A)染色的底材的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種混合物的壓緊粒狀產(chǎn)品，該混合物的組成為(A)至少一種水溶性染料，(B)至少一種補充劑，和(C)至少一種下式的化合物。式中R
文檔編號C09B67/00GK1447842SQ01814448
公開日2003年10月8日 申請日期2001年8月14日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月21日
發(fā)明者W·迪姆勒, P·巴利洛 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司