專利名稱：發(fā)光板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種功能高分子制品，特別是含有無機(jī)發(fā)光功能材料的高分子制品，蓄光型光致發(fā)光板的構(gòu)成及制造方法。
現(xiàn)有的發(fā)光板發(fā)光亮度低，余輝時間短，很難滿足整夜發(fā)光的要求，且發(fā)光顏色單一。如德國標(biāo)準(zhǔn)67510-4的4.3節(jié)所述的發(fā)光膜，10min輝度值為20mcd/m2，60min輝度值2.8mcd/m2，余輝時間340min。這類產(chǎn)品使用的發(fā)光材料為硫化鋅一類，其耐光性能、耐候性能較差，使用一段時間后，輝度值下降。由于硫化鋅類發(fā)光材料在紫外線作用下逐漸分解，硫析出會使發(fā)光材料發(fā)黑。用高壓汞燈照射來評價發(fā)光材料的耐光性時，硫化鋅類發(fā)光材料用高壓汞燈照射100小時后其輝度下降65％，照射300小時后其輝度下降99％，幾乎不發(fā)光。所有這些發(fā)光板的發(fā)光顏色單一。
針對以上所述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明旨在使用高性能的發(fā)光材料制成余輝性能優(yōu)異的發(fā)光板；發(fā)光顏色多彩的發(fā)光板。
本發(fā)明是通過采用新型多種離子激活的蓄光型光致發(fā)光材料(以下簡發(fā)光材料)、多種樹脂、輔助材料、及各種板材進(jìn)行大量研究取得最佳工藝配方和制作工藝來達(dá)到所述目的。本發(fā)明制作的發(fā)光板為硬質(zhì)或半硬質(zhì)板，其基本結(jié)構(gòu)為含有光致發(fā)光材料的有機(jī)樹脂發(fā)光層、反光層、硬板(反光層、硬板可以合二為一)，為增加發(fā)光板表面抗劃傷性和硬度，保護(hù)發(fā)光層，發(fā)光板還可以增加透明保護(hù)層(簡稱透明層)。
發(fā)光層是發(fā)光材料、載體樹脂、增塑劑、助劑、溶劑混合制成。其發(fā)光層厚度視用途而定，通常為0.02～5.0mm，其組成的重量百分比如下載體樹脂10～95發(fā)光材料 5～80增塑劑 0～60助劑 0～30透明層可以用通用透明膜，也可以用透明樹脂涂層，其厚度視用途而定，通常為0.005～0.5mm，透明樹脂涂層是用載體樹脂，增塑劑、溶劑、助劑制成涂料涂覆而成，其組成重量百分比為
載體樹脂10～100增塑劑 0～70助劑 0～30反光層通常為淺色或白色，其中以白色效果最好，可以用白色或淺色膜或紙，也可以白色或淺色涂料涂層，反光層的厚度視用途而定，通常為0.01～1.5mm，涂料涂層是用載體樹脂、增塑劑、助劑、溶劑、顏料、填料、混合制成涂料涂覆而成，其組成重量百分比為載體樹脂10～98增塑劑 0～60助劑 0～30顏料 2～80填料 0～40其中載體樹脂為PVC樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、氯化聚丙烯樹脂、過氯乙烯樹脂、醇酸樹脂、乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、EVA樹脂、SB樹脂、尼龍等中的一種或幾種的組合。
增塑劑為塑料加工用常用增塑劑如鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)、鄰苯二甲酸二丙酯(DAP)、鄰苯二甲酸二仲辛酯(DCP)、鄰苯二甲酸二癸酯(DIDP)、鄰苯二甲酸二(十三)酯(DTDP)、鄰苯二甲酸二壬酯(DNP)、己二酸二辛酯(DOA)、癸二酸二辛酯(DOS)、環(huán)氧硬酯酸辛酯(ED3)、環(huán)氧大豆油(ESO)、環(huán)氧油酸丁酯(EBST)、環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二辛酯(EPS)、磷酸三苯酯(TCP)、TXIB、降粘劑(1300)中的一種或多種的組合。
助劑有紫外光吸收劑、穩(wěn)定劑、流平劑、消泡劑、阻燃劑、抗氧劑、偶聯(lián)劑、防沉劑、潤滑劑，根據(jù)需要使用其中的一種或多種，其中紫外光吸收劑UV-326、UV-531、UV-9等；穩(wěn)定劑液體復(fù)合穩(wěn)定劑鋇/鎘、鋇/鎘/鋅、鈣/鋅、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二馬來酸單辛基錫等；流平劑如BYK-385、EFKA-30、EFKA-31、EFKA-34、EFKA-35等。
消泡劑如DAPRO-NA1621、BYK303、EFKA-21、EFKA-22、甲基硅油液等；
阻燃劑三氧化二銻、氫氧化鋁等；防沉劑氣相二氧化硅、PE蠟等；潤滑劑硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸酰胺等；偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯、鋁酸酯等；抗氧劑1010、168、DLTP、SKY-1035等；溶劑溶劑為二甲苯、醋酸丁酯、乙二醇、乙醚、醋酸、乙二醇單丁醚、乙二醇、乙醚、環(huán)己酮、丁酮、二甲基甲酰胺、異沸爾酮中的一種或多種混合。視其樹脂與用途，使用其中的一種或多種。
顏料及填料為鈦白粉、立德粉、鋅白、碳酸鈣、硫酸鋇、鋁粉等。
透明膜為透明的PET膜、PP膜、PVC膜、PE膜。白色或淺色膜為白色或淺色的PET膜、PP膜、PVC膜、PE膜，鋁箔、錫箔、鍍鋁膜或紙、鍍錫膜或紙、電化鋁膜或紙等。
硬板塑料板PVC板、PP板、PE板、有機(jī)玻璃板、聚碳酸酯，金屬板鋁板、鋼板、銅板，木板等。
反光層和板材可以合二為一時通常使用白色或淺色樹脂板。
本發(fā)明所用發(fā)光材料是多種離子激活的硅酸鹽、鋁酸鹽、硫化物發(fā)光材料及其混合物，其主要化學(xué)組成表示式和發(fā)光余輝顏色分別如下1、多種離子激活的硅酸鹽發(fā)光材料的化學(xué)組成表示式為αMO·βM’O·γSiO2·δREuxLny其中M為Sr、Ca、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；M’為Mg、Cd、Be中的一種或多種元素的組合；R為B2O3、P2O5中的一種或兩種化合物的組合；Ln為Nd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Er、Mn、Bi、Sn、Sb中的一種或多種元素的組合α、β、γ、δ、x、y為摩爾系數(shù)0.6≤ α≤6；0≤β≤5；1≤γ≤9；0≤δ≤0.7；0.00001≤x≤0.2；0≤y≤0.3。
進(jìn)一步的實驗表明，優(yōu)選上述硅酸鹽發(fā)光材料中，如下2類的發(fā)光材料可制造較高亮度的發(fā)光板，其主要化學(xué)組成表示式分別為1-1. (Sr1-zCaz)2MgSi2O7Euxlny1-2. (Sr1-zCaz)3MgSi2O8Euxlny
其中Ln為La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一種或多種元素組合；z為系數(shù)0≤z≤1；x、y為摩爾系數(shù)0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
上述2類優(yōu)選的硅酸鹽長余輝發(fā)光材料隨z值的不同，可分別發(fā)出蘭、蘭綠、綠、黃綠、黃色光，例如z＝0時，發(fā)蘭色光；z＝0.5時，發(fā)綠色光。
2、多種離子激活的鋁酸鹽發(fā)光材料的化學(xué)組成表示式為αMO·βAL2O3·γB2O3EuxLny其中M為Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd中的一種或多種元素的組合；Ln為Nd、Dy、Ho、Tm、La、Ce、Er、Pr、Bi中的一種或多種元素的組合；α、β、γ、x、y為摩爾系數(shù)0.5≤α≤6；0.5≤β≤9；0.0≤γ≤0.3；0.00001≤x≤0.25；0.00001≤y≤0.3。
進(jìn)一步的實驗表明，優(yōu)選上述鋁酸鹽發(fā)光材料，如下2類的發(fā)光材料可制造較高亮度的發(fā)光板，主要化學(xué)組成表示式分別為2-1. MAl2O4EuxLny其中Ln為La、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一種或多種元素的組合；M為Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；x、y為摩爾系數(shù)0.0001≤x≤0.15；0.0001≤y≤0.2。
該材料隨M的不同，發(fā)光顏色不同，如M＝Sr時，為黃綠色發(fā)光；M＝Ca時，為蘭紫色發(fā)光。
2-2. M4Al14O25EuxLny其中Ln為Pr、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一種或多種元素的組合；M為Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；x、y為摩爾系數(shù)0.0001≤x≤0.25；0.0001≤y≤0.3。
3.多種離子激活的硫化物發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為3-1. (Ca1-zSrz)SEuxLny其中Ln為Er、Dy、La、Tm、Y中的一種或多種元素的組合；z為系數(shù)0≤z≤1；x、y為摩爾系數(shù)0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.15。
該材料隨z值不同，可呈現(xiàn)紅、橙色發(fā)光。
3-2. R2O2SEuxLny其中R為Y、La、Gd中的一種或多種元素的組合；Ln為Er、Cr、Bi、Dy、Tm、Ti、Mg、Sr、Ca、Ba、Mn中的一種或多種元素的組合；x，y為摩爾系數(shù)0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.6。
本發(fā)明制作的發(fā)光板其制造工藝分三種其發(fā)光層制造是本發(fā)明的關(guān)鍵，發(fā)光層制造時原料重量百分配比為載體樹脂20～95增塑劑 0～60助劑 0～30發(fā)光材料 5～80溶劑 0～50第一種工藝制作發(fā)光板將發(fā)光材料與載體樹脂、增塑劑、助劑混合制成發(fā)光層或發(fā)光膜，再由發(fā)光層或發(fā)光膜與硬板覆合成發(fā)光板。(注帶反光層的發(fā)光膜稱發(fā)光膜，不帶反光層的發(fā)光膜稱發(fā)光層)。
1、發(fā)光膜制作制造發(fā)光膜的關(guān)鍵技術(shù)為發(fā)光層的制作，發(fā)光層其制造方法分為兩類，第一類是用壓延、擠出、吹塑、流延的方法制造發(fā)光層；第二類是先制成涂料，用涂覆工藝制造發(fā)光層。其使用原料的配比(W％)如下載體樹脂10～95增塑劑 0～60助劑 0～30發(fā)光材料 5～80溶劑 0～60制造發(fā)光膜的第一類方法的工藝配方(W％)如下載體樹脂20～94.5增塑劑 0～60助劑 0.5～30發(fā)光材料 5～50制作工藝稱取原材料，將除發(fā)光材料外的其它材料加入高速攪拌機(jī)中攪拌均勻后。再加入發(fā)光材料攪拌均勻。將混合好的原材料經(jīng)壓延、擠壓、吹塑、流延等加工工藝制成一定厚度的發(fā)光層，其加工溫度為130～320℃。發(fā)光層厚度為0.01～2.0mm，根據(jù)需要可在其一面涂覆或覆合透明樹脂層厚度為0.005～0.5mm，在另一面涂覆或覆合反光層(厚度為0.01～1.5mm)即得發(fā)光膜。
制造發(fā)光膜的第二類方法是將發(fā)光材料與其他原料制成涂料，用涂覆的方法制成發(fā)光層或發(fā)光膜，其工藝配方(W％)如下發(fā)光層載體樹脂20～95增塑劑 0～60助劑0～30發(fā)光材料5～80溶劑0～50制作工藝1、涂料的制作將載體樹脂、增塑劑、溶劑、助劑和發(fā)光顏料按需要的比例稱量，經(jīng)高速分散機(jī)混合均勻，三輥研磨機(jī)、砂磨機(jī)研磨至所需的細(xì)度，制成發(fā)光涂料。2、發(fā)光層成型發(fā)光涂料經(jīng)脫泡、過濾后，在基膜上涂覆，再經(jīng)干燥(晾干或在30℃～180℃條件下烘干)或熱成型(100℃～270℃)制成發(fā)光層。根據(jù)需要在發(fā)光層的一面有透明保護(hù)層，在另一面有反光層，透明保護(hù)層和反光層可以是現(xiàn)有的樹脂膜，也可以是涂料涂層。用現(xiàn)有的樹脂膜可以是通過熱、膠將其和發(fā)光層復(fù)合為一體，也可以用作涂覆發(fā)光涂料的基材。反光層是用涂料涂層時，其原料配比(W％)及工藝如下載體樹脂10～95增塑劑 0～80助劑 0～30溶劑 0～50顏料 5～60填料 0～40制作工藝1、涂料的制作將載體樹脂、增塑劑、溶劑、助劑和白色顏料、填料按需要的比例稱量，經(jīng)高速分散機(jī)混合均勻，三輥研磨機(jī)、砂磨機(jī)研磨至所需的細(xì)度，制成涂料。2、反光層成型涂料經(jīng)脫泡、過濾后，在發(fā)光膜層或基膜上涂覆，再經(jīng)干燥(晾干或在30℃～180℃條件下烘干)或熱成型(100℃～270℃)制成反光層。
透明層載體樹脂10～100增塑劑 0～70溶劑0～90助劑0～30制作工藝1、涂料的制作將載體樹脂、增塑劑、溶劑、助劑按需要的比例稱量，經(jīng)高速分散機(jī)混合均勻，三輥研磨機(jī)、砂磨機(jī)研磨至所需的細(xì)度，制成透明涂料。2、透明保護(hù)層成型涂料經(jīng)脫泡、過濾后，在發(fā)光膜層或基膜上涂覆，再經(jīng)干燥(晾干或在30℃～180℃條件下烘干)或熱成型(100℃～270℃)制成透明層。
2、板膜復(fù)合工藝1膠復(fù)合工藝將制作的發(fā)光膜和硬板通過粘合劑粘接在一起，所用的粘合劑為通用的粘合劑，此工藝制作的發(fā)光板品種靈活多樣，工藝簡單。2、熱覆合，通常使用層板液壓機(jī)加熱、加壓方法覆合，將透明樹脂膜、發(fā)光膜、樹脂板疊在一起，用層板液壓機(jī)加熱、加壓，保溫一段時間，冷卻定型。保溫溫度100～320℃，保溫時間20～60分鐘。
第二種工藝制作發(fā)光板將各層原料分別混合均勻后，通過多層共擠技術(shù)制造發(fā)光板，此工藝制造的發(fā)光板的反光層與硬板合二為一為擠出的白色或淺色硬板。其工藝配方如下1、保護(hù)層配方(W％)為載體樹脂50～99.5增塑劑 0～40助劑 0.5～102、發(fā)光層配方(W％)為載體樹脂30～95增塑劑 0～40助劑 0～30發(fā)光材料 5～603、反光層配方(W％)為載體樹脂20～98增塑劑 0～60
助劑0～30填料0～40顏料2～30制造工藝按各層配方稱量分別混合均勻，通過多層共擠擠出機(jī)擠出成型，冷卻定型即得發(fā)光板，擠出工藝溫度為130～320℃。各層的厚度視用途而定，通常為透明層0.1～0.5mm，發(fā)光層0.1～1.5mm，反光層01～1.5mm。
第三種制造發(fā)光板的工藝將載體樹脂與發(fā)光材料混合制成發(fā)光涂料，經(jīng)過涂裝工藝與各種硬板制成發(fā)光板。
其發(fā)光涂料工藝配方(W％)如下載體樹脂20～95溶劑 0～60助劑 0～5發(fā)光材料5～70按配方稱取各種物料制成涂料，通過涂裝工藝在硬板上依次涂裝反光層(如果硬板為白色或淺色該層就可以省略)、發(fā)光層、透明保護(hù)層，制成發(fā)光板。反光層涂料、透明涂料為通用涂料。各層的厚度視用途不同而定。
進(jìn)一步實驗表明發(fā)光板的輝度、余輝時間、和發(fā)光材料的類型、發(fā)光材料在整個發(fā)光膜層中的含量、發(fā)光層的厚度、以及載體樹脂的選擇有關(guān)。發(fā)光板的其它性能如耐侯性能、耐光性能與載體樹脂、助劑的選擇有關(guān)。
本發(fā)明制造的發(fā)光板，其發(fā)光輝度高，其中一般高輝度發(fā)光板其輝度為1min為1800mcd/m2，10min為230mcd/m2，60min為34mcd/m2，余輝時間長達(dá)3000min。其超高輝度板輝度1min可達(dá)到4300mcd/m2，10min為650mcd/m2，60min可達(dá)到100mcd/m2，余輝時間4800min。且發(fā)光板的發(fā)光顏色多樣化，可發(fā)出紅、橙、黃、黃綠、綠、蘭綠、蘭、紫色光。其發(fā)光材料的耐候性能，耐光性能極佳。用高壓汞燈照射來評價發(fā)光材料的耐光性。用鋁酸鹽、硅酸鹽發(fā)光材料制造的發(fā)光板用高壓汞燈照射100小時后其輝度下降2％，照射300小時后，其輝度下降3％。
與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明發(fā)光板其輝度高，余輝時間長，且耐光性、耐候性顯著提高，且發(fā)光顏色多樣。以下以實例進(jìn)一步說明實例一此工藝為第一種制造發(fā)光板的工藝首先制作發(fā)光膜，其發(fā)光層配方如下
載體樹脂 PVC樹脂III型樹脂 50kg增塑劑 鄰苯二甲酸二丁酯 10kg鄰苯二甲酸二辛酯 20kg助劑 穩(wěn)定劑(Ca-Zn復(fù)合型) 1.5kg發(fā)光材料 鋁酸鍶SrAL2O4Eu0.05Dy0160kg1、發(fā)光膜制造按配方所述，經(jīng)密煉，開煉，壓延成一定厚度的發(fā)光膜層(200μm)，將發(fā)光層與PVC白片經(jīng)過熱復(fù)合成發(fā)光膜，用轉(zhuǎn)移涂布的方法覆合不干膠即得發(fā)光膜。
2、發(fā)光板的覆合取帶不干膠的發(fā)光膜，硬板選擇2mm厚PP板，將PP板表面清理干凈，用表面活性劑潤濕，將發(fā)光膜覆蓋在板的表面，用覆膜機(jī)趕去雙層之間的水份，即得發(fā)光板。
發(fā)光板的顏色為黃綠色，其輝度如下
實例二本工藝屬于第一種制作發(fā)光板的工藝。1、發(fā)光膜的制造工藝配方如下(1)發(fā)光涂層 (1) (2)載體樹脂 PVC糊樹脂PSH-1050kg 50kgPSM-31 50kg 50kg增塑劑 磷酸三苯酯TCP 0kg 30kg鄰苯二甲酸二丁酯 20kg 10kg鄰苯二甲酸二辛酯 40kg 20kg助劑 鋇鎘穩(wěn)定劑3kg 3kg降粘劑13002kg2kg偶聯(lián)劑有機(jī)鈦0.5kg 0.5kg發(fā)光顏料 鋁酸鍶SrAl2O4Eu0.05D0.1165.5kg 165.5kg(2)反光涂層 (1) (2)載體樹脂 PVC糊樹脂PSH-1050kg 50kgPSM-31 50kg 50kg
增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯25kg28kg鄰苯二甲酸二辛酯50kg56kg助劑 鋇鎘穩(wěn)定劑 3kg 3kg降粘劑1300 2kg 2kg偶聯(lián)劑有機(jī)鈦 0.5kg 0.5kg阻燃劑三氧化二銻 0kg23kg鈦白粉 15kg13kg(3)透明層載體樹脂 PVC樹脂PSH-10 100kg增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯 30kg鄰苯二甲酸二丁酯 15kg助劑 月桂酸二丁基錫3kg制作工藝為一、各種涂層涂料配制1、透明層的涂料配制將配方中的液體料加入容器中，攪拌均勻。在攪拌狀態(tài)下均勻加入 PVC樹脂，加完后提高攪拌速度，幾分鐘后成糊，經(jīng)三輥研磨機(jī)研磨達(dá)到要求的細(xì)度稱作空白糊，即為透明層涂料。
2、發(fā)光層涂料配制按發(fā)光涂層的配方應(yīng)用1的工藝制得空白糊，在攪拌狀態(tài)下均勻向分散好的糊中加發(fā)光顏料，開始轉(zhuǎn)速要慢。待發(fā)光顏料加完后提高轉(zhuǎn)速，將發(fā)光顏料分散均勻即可，注意在分散過程中物料的溫度≤40℃。
3、反光層涂料配制按白色涂層配方使用部分增塑劑同1工藝制得空白糊，用增塑劑調(diào)配鈦白粉、三氧化二銻在三輥機(jī)研磨至需要的細(xì)度得阻燃鈦白漿，待用。按比例稱取阻燃鈦白漿、空白糊，用高速分散設(shè)備將其混合均勻即得反光涂層涂料。
二、將配好的各層涂料，過濾真空脫泡。
三、涂布、熱成型在離型紙上先涂覆透明涂料熱成型、冷卻定型后，在透明涂層上涂布發(fā)光涂料熱成型、冷卻定型后，再在發(fā)光涂層上涂布反光涂料熱成型、冷卻定型即得發(fā)光膜，熱成型溫度為150～200℃，各層厚度分別為透明層0.005mm，發(fā)光層0.2mm，白色涂層0.13mm。
2、硬板覆合取PVC白板，用覆合設(shè)備將膜和板粘接在一起，膠選用401瞬干膠。發(fā)光板的各項指標(biāo)如下 實例三此工藝是第一種發(fā)光板制造工藝1、發(fā)光膜的制造配方及工藝同實例(2)，但不涂布透明保護(hù)層。
2、發(fā)光板的覆合用層板液壓機(jī)，加熱加壓進(jìn)行復(fù)合。將發(fā)光膜白板、透明PVC硬片分切成所需要的規(guī)格，取發(fā)光膜(0.33mm)、PVC白板(0.7mm)、兩張透明PVC硬片(0.08mm)一張放在發(fā)光膜的表面，一張放在板的下面，疊在一起放入層板液壓機(jī)中加熱、加壓、溫度為140℃，壓力為25MPa，保溫1小時后，冷卻定型。制得的發(fā)光板，厚度為1.15mm，挺括。性能指標(biāo)如下
實例四此工藝為第二種制造發(fā)光板的工藝1、透明層配方(W％)如下PP樹脂 99.5kg助劑紫外線吸收劑 0.5kg2、發(fā)光層其配方(W％)如下載體樹脂 PP樹脂 79.8kg助劑 抗氧劑 1010 0.2kg潤滑劑 PP蠟 0.5kg紫外線吸收劑 0.5kg發(fā)光材料 硅酸鍶Sr2MgSi2O7Eu0.05Do0.220kg3、反光層(反光層和板合一)載體樹脂 PP樹脂92.8kg助劑 抗氧劑1010 0.2kg潤滑劑PP蠟 0.5kg紫外線吸收劑 0.5kg填料 超細(xì)碳酸鈣 10kg顏料 鈦白粉R930 6kg通過三層共擠擠出機(jī)擠出，工藝溫度為180℃，冷卻定型即得發(fā)光板。各層厚度分別為透明層0.1mm，發(fā)光層0.3mm，白板層0.8mm。
用于雕刻發(fā)光標(biāo)牌。此板發(fā)蘭色光。
發(fā)光輝度如下
實例五此工藝為第三種制造發(fā)光板工藝其工藝配方(W％)如下發(fā)光層載體樹脂1、丙烯酸樹脂液(50％) 55kg(溶劑為二甲苯)2、縮二脲 10kg助劑3、氣相二氧化碳 2.2kg4、消泡劑EPKA-21 0.3kg5、流平劑EPKA-31 0.3kg發(fā)光材料6硫氧釔Y2O.2SEu0.01Ca0.0532.4kg將1、4、5加入配料容器中，攪拌均勻。在攪拌狀態(tài)下均勻加入3、6高速攪拌均勻制得發(fā)光涂料，待用。在使用前加入2攪拌均勻，放置半小時。應(yīng)用噴涂工藝，將發(fā)光涂料噴涂在冷軋板上，冷軋板先經(jīng)過預(yù)處理并噴涂白色丙烯聚氨酯涂料。
此工藝制作的發(fā)光板，各項性能極佳，適用于制作各類指示標(biāo)志，用于氣候條件惡劣的環(huán)境。
性能指標(biāo)如下
權(quán)利要求
1.一種含有光致發(fā)光材料的發(fā)光板，其特征為主要由含有多種離子激活的硅酸鹽、鋁酸鹽、硫化物發(fā)光材料或其混和物的發(fā)光層、反光層與板材構(gòu)成；發(fā)光層含有如下組分載體樹脂10～95發(fā)光材料 5～80增塑劑 0～60助劑 0～30反光層為淺色或白色膜或淺色或白色涂層，為涂層時含有如下組分載體樹脂10～98增塑劑 0～60助劑 0～30顏料 2～80填料 0～40所述的載體樹脂為PVC樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、氯化聚丙烯樹脂、過氯乙烯樹脂、醇酸樹脂、乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、EVA樹脂、SB樹脂、尼龍中的一種或幾種的組合；所述的增塑劑為塑料通用增塑劑；所述助劑有紫外光吸收劑、穩(wěn)定劑、流平劑、消泡劑、阻燃劑、抗氧劑、偶聯(lián)劑、防沉劑、潤滑劑，根據(jù)需要使用其中的一種或多種；所述板材為PVC、PP、PE、有機(jī)玻璃、聚碳酸酯塑料板；鋁、鋼、銅金屬板；木板；所述的淺色或白色膜為PVC、PP、PE、有機(jī)玻璃、聚碳酸酯塑料膜、鋁箔、錫箔、鍍鋁膜、電化鋁膜；所述的光致發(fā)光材料為多種離子激活的硅酸鹽、鋁酸鹽、硫化物發(fā)光材料及其混合物；所述的顏料、填料鈦白粉、鋅白粉、立德粉、碳酸鈣、硫酸鈣、鋁粉。
2.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光板，其特征為反光層與板材可合二而一，由淺色或白色PVC、PE、PP、有機(jī)玻璃樹脂板或涂有淺色涂料的金屬板、木板構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求1所述發(fā)光板，其特征為在發(fā)光層表面有一層透明保護(hù)層，為透明PVC、PET、PP、PE膜或樹脂涂層；樹脂涂層含有如下組分載體樹脂10～100增塑劑 0～70助劑 0～30
4.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光板，其特征是發(fā)光板的厚度為0.1～8.0mm，各層的厚度分別為透明層0.005～0.5mm，發(fā)光層0.02～5.0mm，反光層0.01～1.5mm板材0.05～5.0mm。
5.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光板，其特征是所述的多種離子激活的硅酸鹽發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為αMO·βM’O·γSiO2·δREuxLny其中M為Sr、Ca、Ba、Zn中的一種元素或多種元素的組合；M’為Mg、Cd、Be中的一種或多種元素的組合；R為B2O3、P2O5中的一種或兩種化合物的組合；Ln為Nd、Dy、Ho、Tm、La、Pr、Tb、Ce、Er、Mn、Bi、Sn、Sb中的一種或多種元素的組合；α、β、γ、δ、x、y、為摩爾系數(shù)0.6≤α≤6；0≤β≤5；1≤γ≤90≤δ≤0.7；0.00001≤x≤0.2；0≤y≤0.3。
6.如權(quán)利要求5所述的多種離子激活的硅酸鹽發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為(Sr1-zCaz)2MgSi2O7EuxLny其中Ln為La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一種或多種元素組合；z為系數(shù)0≤z≤1；x、y摩爾系數(shù)0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
7.如權(quán)利要求5所述的多種離子激活的硅酸鹽發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為(Sr1-zCaz)3MgSi2O8EuxLny其中Ln為La、Ce、Dy、Tm、Ho、Nd、Er、Sb、Bi中的一種或多種元素組合；z為系數(shù)0≤z≤1；x、y摩爾系數(shù)0.0001≤x≤0.2；0.0001≤y≤0.3。
8.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光板，其特征是所述的多種離子激活的鋁酸鹽發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為αMO·βAL2O3·γB2O3EuxLny其中M為Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Cd中的一種或多種元素的組合；Ln為Nd、Dy、Ho、Tm、La、Ce、Er、Pr、Bi中的一種或多種元素的組合；α、β、γ、x、y、為摩爾系數(shù)0.5≤α≤6；0.5≤β≤9；0.0≤γ≤0.3；0.00001≤x≤0.25；0.00001≤y≤0.3。
9.如權(quán)利要求8所述的多種離子激活的鋁酸鹽發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為MAl2O4EuxLny其中Ln為La、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一種或多種元素的組合；M為Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；x、y為摩爾系數(shù)0.0001≤x≤0.25；0.0001≤y≤0.3。
10.如權(quán)利要求8所述的多種離子激活的鋁酸鹽發(fā)光材料，其特征是發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為M4Al14O25EuxLny其中Ln為Pr、Ce、Dy、Ho、Nd、Er中的一種或多種元素的組合；M為Sr、Ca、Mg、Ba、Zn中的一種或多種元素的組合；x、y為摩爾系數(shù)0.0001≤x≤0.25；0.0001≤y≤0.3。
11.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光板，其特征是所述多種離子激活的硫化物發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為(Ca1-zSrz)SEuxLny其中Ln為Er、Dy、La、Tm、Y中的一種或多種元素的組合；z為系數(shù)，0≤z≤1；x，y為摩爾系數(shù)0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.15。
12.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光板，其特征是所述多種離子激活的硫化物發(fā)光材料的主要化學(xué)組成表示式為R2O2SEuxLny其中R為Y、La、Gd中的一種或多種元素的組合；Ln為Er、Cr、Bi、Dy、Tm、Ti、Mg、Sr、Ca、Ba、Mn、中的一種或多種元素的組合；x，y為摩爾系數(shù)0.00001≤x≤0.2；0.00001≤y≤0.6。
13.如權(quán)利要求1所述發(fā)光板的制法，其特征為將含有多種離子激活的發(fā)光材料制成的發(fā)光層、反光層、透明層、板材用熱、膠、涂裝覆合而成；發(fā)光層所用原料重量百分配比為載體樹脂10～95發(fā)光材料 5～80增塑劑 0～60助劑 0～30溶劑 0～60發(fā)光層制法為將發(fā)光材料和其它原料混合均勻，用壓延、擠出、吹塑、流延，涂覆的方法制成發(fā)光層、加工溫度為20～270℃；所述反光層為白色或淺色PVC、PE、PET、PP膜或片，或板，或白色或淺色樹脂涂層，所述透明層為透明PVC、PE、PP、PET膜，或透明樹脂涂層；白色或淺色樹脂涂層所用原料重量百分配比為載體樹脂10～95增塑劑 0～60助劑 0～30溶劑 0～60顏料 2～60填料 0～40透明樹脂涂層所用原料重量百分配比為載體樹脂10～100增塑劑 0～70助劑 0～30溶劑 0～90
14.如權(quán)利要求13述發(fā)光板的制法，其特征為發(fā)光層、反光層、透明層是制成涂料依次涂覆而成；涂料制作所用原料重量百分配比為發(fā)光層載體樹脂10～95發(fā)光材料 5～80增塑劑 0～60助劑 0～30溶劑 0～50反光層載體樹脂10～95增塑劑 0～60助劑 0～30溶劑 0～50顏料 2～80透明層載體樹脂10～100增塑劑 0～70助劑 0～30溶劑 0～90制法是將原料混合均勻，經(jīng)高速分散、研磨制成涂料在板材上按反光層、發(fā)光層、透明層先后順序在板材上涂覆而成，經(jīng)室溫～180℃干燥或150～200℃熱塑成型。
15.如權(quán)利要求13所述發(fā)光板制法，其特征為將透明涂料，發(fā)光涂料，反光層涂料按一定的先后順序，涂覆在基膜上，經(jīng)室溫～180℃干燥或100～270℃熱塑成型制成發(fā)光膜后，再與板材用熱或膠覆合制成發(fā)光板；涂料制作所用原料重量百分配比為發(fā)光層載體樹脂10～95發(fā)光材料 5～80增塑劑 0～60助劑 0～30溶劑 0～50反光層載體樹脂10～95增塑劑 0～60助劑 0～30溶劑 0～50白色顏料 2～80透明層載體樹脂10～100增塑劑 0～70助劑 0～30溶劑 0～90
16.如權(quán)利要求1所述發(fā)光板制法，其特征為用多層共擠擠出機(jī)將發(fā)光層、反光層、透明層共擠出制成發(fā)光板，各層使用原料重量百分配比為發(fā)光層載體樹脂30～95增塑劑 0～40助劑 0～30發(fā)光材料 2～70反光層載體樹脂20～98增塑劑 0～60助劑 0～30填料 0～40顏料 2～30透明層載體樹脂50～99.5增塑劑 0～40助劑 0.5～10其制法是將各層物料分別攪拌混合均勻，通過多層共擠擠出機(jī)擠出，冷卻定型而成，加工溫度為130～270℃。
17.如權(quán)利要求13、15所述發(fā)光板制法，其特征為將透明層膜，發(fā)光膜、淺色塑料板，用層板液壓機(jī)加熱、加壓、冷卻定型而成；溫度為130～200℃，壓力為15～31MPa，保溫時間為10～100min。
18.上述發(fā)光板制法中提到涂覆工藝為噴涂、印刷、涂布；基膜為離型紙、透明膜、白色或淺色膜。
全文摘要
一種含有光致發(fā)光材料的發(fā)光層,反光層與板材構(gòu)成的發(fā)光板,有時帶有透明保護(hù)層。采用多種離子激活的硅酸鹽、鋁酸鹽、硫化物發(fā)光材料或其混合物與樹脂、增塑劑等制成發(fā)光層,再與反光層、透明層、板材用熱、膠覆合而成;也可將發(fā)光層,反光層,透明層原料制成涂料,涂覆在板上制成;也可采用多層共擠技術(shù)制成。該板材的發(fā)光亮度高、余輝時間長、顏色多樣、性能優(yōu)良。
文檔編號C09D5/00GK1331269SQ0011913
公開日2002年1月16日 申請日期2000年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月24日
發(fā)明者肖志國, 熊楚耀, 劉欣, 姚增碩, 李茂龍 申請人:大連路明科技集團(tuán)有限公司