一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種3?甲基?5?苯基?戊醇的制備方法，包括以下步驟：制備苯基?二氫吡喃和加氫反應；所述制備苯基?二氫吡喃，固體酸與3?甲基?3?丁烯醇的重量比為1:100～5000；二甲苯與3?甲基?3?丁烯醇的重量比為0.5～2.0:1.0；苯甲醛與3?甲基?3?丁烯醇的重量比為1.2～3.0:1.0；所述加氫反應，溫度45～150℃，壓力0.3～2.5Mpa，加氫反應1～15h。本發(fā)明主要采用真空塔式反應器，負壓環(huán)化工藝，高效生成苯基?二氫吡喃；加氫反應加入助催化劑，保證了轉(zhuǎn)化率高，選擇性高，催化劑多批次循環(huán)使用，催化劑成本較低，最終產(chǎn)物的收率高，可實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】
-種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于精細化工領(lǐng)域，設及化合物3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，提供了 新型方法在香料3-甲基-5-苯基-戊醇合成中的應用。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯樂戊醇，化學名為3-甲基-5-苯基-戊醇，也叫苯基異己醇，其結(jié)構(gòu)簡式為：
是常用的玫瑰香氣系列香料。由于具有非同尋常的香氣持久性，透發(fā)出 天然的玫瑰凈油般花香，因此在高檔日用香精、個人護理和家庭護理用品中得W廣泛的應 用。目前，全球3-甲基-5-苯基-戊醇的年產(chǎn)量在逐年增加，市場用量也在逐年增加。
[0003] 目前合成3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法主要是苯甲醒與異戊締醇的制備工藝 路線： 瑞±專利(CH6559323)報道了3-甲基-5-苯基-戊醇的合成方法，由苯甲醒和異戊二締 醇在酸性條件下生成苯基-二氨化喃，將后者氨解即得3-甲基-5-苯基-戊醇。
[0004] IFF專利(CN201110188739.6)與將苯甲醒與3-甲基-3-下締醇的在硫酸鐵催化反 應W提供苯基-二氨化喃，和隨后在新型儀催化劑或鈕/炭的催化加氨得到3-甲基-5-苯基- 戊醇。第一步環(huán)化反應溫度135-140°C，收率81%;第二步加氨反應溫度135-140°C，反應壓力 5.01?日，收率90.5〇/〇。
[0005] 江蘇綠源精細化工有限公司（CN201510158694.6)也是用苯甲醒與3-甲基-3-下締 醇在硫酸鐵催化反應W提供苯基-二氨化喃，和隨后在采用二次加氨得到3-甲基-5-苯基- 戊醇。第一步環(huán)化反應溫度135-140°C，收率80%;第一步加氨:采用雷尼儀催化劑，反應溫度 60~150°C，壓力0.6~2Mpa，加氨反應1~4h;第二步加氨:采用5%鈕碳催化劑，進行加氨，溫 度50~100°C，壓力0.3~IMpa,反應2~5h，收率比較低。
[0006] 現(xiàn)有工藝第一步環(huán)化反應制備苯基-二氨化喃時，大多數(shù)選擇常壓共沸除水的方 式轉(zhuǎn)移反應生成的副產(chǎn)物水W獲得最大產(chǎn)率，為了達到除水效果反應溶劑往往選擇甲苯、 二甲苯、乙基苯等，運樣反應溫度基本130°C W上，收率最好達到80%，反應溫度高，副反應也 多，收率較低;加氨反應基本高溫高壓反應，反應溫度150°C，反應壓力5. OMPa，采用由于鈕 催化劑的低耐毒性和高昂的價格，使得3-甲基-5-苯基-戊醇的成本在相當長的時間里一直 無法下降到一定的高度，從而使得3-甲基-5-苯基-戊醇的使用受到了極大的限制。因此，開 發(fā)一種新型的高效方法具有相當重要的意義。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)存在W下缺陷： (1) 生產(chǎn)過程中產(chǎn)生廢酸水，造成環(huán)境污染； (2) 環(huán)化反應W常壓共沸方式除水，須加入與水共沸的溶劑，且與水共沸時共沸組成中 水的含量較大，一般選擇甲苯、二甲苯等溶劑，運些高沸點溶劑的加入，導致制備中間體苯 基-二氨化喃過程中反應溫度高； (3) 制備中間體苯基-二氨化喃過程中，反應收率低，最高僅80%;苯基-二氨化喃的純度 低； (4) 加氨反應，反應轉(zhuǎn)化率低，江蘇綠源精細化工有限公司的專利，專利號為 CN201510158694.6的實施例中，提到鈕炭加氨的轉(zhuǎn)化率為93%，反應選擇性低，收率低； (5 )加氨反應高溫高壓，鈕碳催化劑易被毒化，套用批次少，I F F專利 CN201110188739.6中提到新型儀催化劑套用S批的轉(zhuǎn)化率為90%; 催化劑使用成本高，由于鈕催化劑的低耐毒性和高昂的價格，使得3-甲基-5-苯基-戊 醇的成本在相當長的時間里一直無法下降到一定的高度，從而使得3-甲基-5-苯基-戊醇的 使用受到了極大的限制很難工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方 法，W實現(xiàn)W下發(fā)明目的： (1) 生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生廢酸水，減少環(huán)境污染； (2) 制備中間體苯基-二氨化喃過程中，保證除水的同時大大降低反應溫度，提高反應 收率和苯基-二氨化喃的純度，苯基-二氨化喃的純度大于96.5%，收率達82.6-91.8%; (3) 本發(fā)明方法，加氨反應轉(zhuǎn)化率達99%W上，反應選擇性達95.3-98.3%，收率達92.6- 97.5%； (4) 本發(fā)明方法，加氨反應中，催化劑多批次套用，最多套用達30批次，過濾得Pd/二氧 化娃進行十次套用使用后的選擇性>98.0%，平均收率97.5%;助催化劑套用十次后的加氨 反應選擇性> 98.0%，平均收率96.8%;降低了催化劑成本。
[0009] 為解決W上技術(shù)問題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下： 一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，包括W下步驟：制備苯基-二氨化喃和加氨反 應。
[0010] W下是對上述技術(shù)方案的進一步改進： 所述制備苯基-二氨化喃，原料配比為：固體酸與3-甲基-3-下締醇的重量比為1:100~ 5000;二甲苯與3-甲基-3-下締醇的重量比為0.5~2.0:1.0;苯甲醒與3-甲基-3-下締醇的 重量比為1.2~3.0:1.0; 所述制備苯基-二氨化喃，原料配比，優(yōu)選為：固體酸與3-甲基-3-下締醇的重量比為1: 107.5~573.3;二甲苯與3-甲基-3-下締醇的重量比為1.16~2.0:1.0;苯甲醒與3-甲基-3- 下締醇的重量比為1.84~3.0:1.0; 所述制備苯基-二氨化喃，控制真空至-0.~-0. 〇98MPa，回流溫度為40~130°C，反應1 ~IOh; 所述制備苯基-二氨化喃，反應條件優(yōu)選為:控制真空至-0.09~-0.098MPa，回流溫度為 47~65°(：，反應3.8~化； 所述制備苯基-二氨化喃，反應壓力優(yōu)選為-0. 〇9MPa，回流溫度65 °C ; 所述制備苯基-二氨化喃，待3-甲基-3-下締醇反應殘留0.5%W下停止反應，降溫至30 ~50。。 所述制備苯基-二氨化喃，在真空塔式反應器中進行，真空塔式反應器的塔板數(shù)3~15; 加入二甲苯至反應蓋作溶劑，加入固體酸作為酸性催化劑； 所述固體酸，為負載金屬氧化物的固體酸，為S〇42Tto〇3/Zr化、S化2飛to〇3/Ti化、S化 Si〇2/Zr 化、S〇42-Ti 化/Zr〇3 中的一種； 所述制備苯基-二氨化喃，所述固體酸，優(yōu)選為S〇42Tto〇3/Zr〇2; 所述加氨反應，溫度45~150°C，壓力0.3~2.5Mpa，加氨反應1~15h; 所述加氨反應，優(yōu)選為溫度80-110°C，壓力0.3~2.5MPa，加氨反應6.5~15h; 所述加氨反應，優(yōu)選為溫度95-110°C，壓力1.2MPa，加氨反應6.5~化； 所述加氨反應，優(yōu)選為溫度95°C，壓力1.2MPa; 所述加氨反應，催化劑加入量為苯基-二氨化喃重量的0.5~6%，W有機酸計，助催化劑 加入量為苯基-二氨化喃重量的0.0 l~0.5%; 所述催化劑，為鈕/二氧化娃，其中鈕含量為3%; 所述助催化劑是0.1%-5%有機酸水溶液； 所述助催化劑為3.5%的乙二酸水溶液； 所述有機酸為乙酸、乙二酸、丙二酸、丙酸中的一種或多種； 所述加氨反應，催化劑加入量為苯基-二氨化喃重量的0.5~1.25%，W有機酸計，助催 化劑加入量為苯基-二氨化喃重量的0.06~0.5%; 加氨物料降至室溫，將氨氣放出至0.04~0.06MPa，通氮氣至蓋內(nèi)壓力不小于0.3MPa， 放空至0.04~0.06MPa，重復操作3次，然后過濾、水洗，將粗品減壓精饋后即得。
[0011] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有W下有益效果： (1) 本發(fā)明方法，制備中間體苯基-二氨化喃采用固體酸作為催化劑，不會產(chǎn)生廢酸水， 減少環(huán)境污染，符合當前國家提倡的清潔生產(chǎn)要求； (2) 本發(fā)明方法，制備中間體苯基-二氨化喃，采用塔式真空反應器，負壓反應，保證除 水的同時大大降低了反應溫度，反應收率大大提高，苯基-二氨化喃的純度高，苯基-二氨化 喃的純度大于96.5 %，收率為82.6-91.8%; (3) 本發(fā)明方法，加氨反應采用低溫低壓反應，相對安全，容易操作，反應加助催化劑后 反應轉(zhuǎn)化率99%W上，反應選擇性為95.3-98.3%，收率為92.6-97.5%; (4) 本發(fā)明方法，加氨反應，可實現(xiàn)催化劑多批次套用，最多套用30批次，催化劑成本較 低。
【具體實施方式】
[0012] W下對本發(fā)明的優(yōu)選實施例進行說明，應當理解，此處所描述的優(yōu)選實施例僅用 于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0013] -種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，包括W下步驟:苯基-二氨化喃的制備和加 氨反應。
[0014] 實施例1苯基-二氨化喃的制備方法 在設有3塊塔板的塔式反應器中充入255 . Og苯甲醒、100 . Og二甲苯和0.8gS〇42飛〇〇3/ Ti〇2;將反應系統(tǒng)抽真空至-0.098MPa，再加熱物料至回流后加入86. Og 3-甲基3-下締醇， 并轉(zhuǎn)移去副產(chǎn)物水，回流溫度47°C，反應時間為化。
[001引待3-甲基-3-T締醇反應殘留0.5%W下停止反應，降溫至30~50°C，過濾，然后再 用水洗;靜止、分離除去水層，對有機層進行蒸饋，蒸饋回收二甲苯和純度大于96.5%的苯 基-二氨化喃，收率為82.6%。
[0016] 實施例2苯基-二氨化喃的制備方法 在設有5塊塔板的塔式反應器中充入158.6g苯甲醒、70.0 g二甲苯和0.017gS0廣SiCW Zr〇2;將反應系統(tǒng)抽真空至-0 . OlMPa，再加熱物料至回流后加入86.0g3-甲基3-下締醇，并 轉(zhuǎn)移去副產(chǎn)物水，回流溫度140°C，反應時間12.5h。 待3-甲基-3-下締醇反應殘留0.5%W下停止反應，降溫至30~50°C，過濾，然后再用水 洗;靜止、分離除去水層，對有機層進行蒸饋。蒸饋回收二甲苯和純度大于96.5%的苯基-二 氨化喃，收率78.0%。
[0017] 實施例3苯基-二氨化喃的制備方法 在設有5塊塔板的塔式反應器中充入158.6g苯甲醒、43 . Og二甲苯和0. SgSO^TiCW Zr〇3;將反應系統(tǒng)抽真空至-0.05MPa，再加熱物料至回流后加入86.0g3-甲基3-下締醇，并 轉(zhuǎn)移去副產(chǎn)物水，回流溫度88 °C，反應時間為4.化。
[001引待3-甲基-3-下締醇反應殘留0.5%W下停止反應，降溫至30~50°C，過濾，然后再 用水洗;靜止、分離除去水層，對有機層進行蒸饋。蒸饋回收二甲苯和純度大于96.5%的苯 基-二氨化喃，收率79.3%。
[0019] 實施例4苯基-二氨化喃的制備方法 在設有15塊塔板的塔式反應器中充入158.6g苯甲醒、100.0 g二甲苯和0.3gS〇42^Mo化/ 化〇2;將反應系統(tǒng)抽真空至-0 . 〇9MPa，再加熱物料至回流后加入86.0的-甲基3-下締醇，并 轉(zhuǎn)移去副產(chǎn)物水，回流溫度65 °C，反應時間為4.化。
[0020] 待3-甲基-3-下締醇反應殘留0.5%w下停止反應，降溫至30~50°C，過濾，然后再 用水洗;靜止、分離除去水層，對有機層進行蒸饋。蒸饋回收二甲苯和純度大于96.5%的苯 基-二氨化喃，收率90.8%。
[0021] 實施例5苯基-二氨化喃的制備方法 在設有5塊塔板的塔式反應器中充入158.6g苯甲醒、100.0 g二甲苯和0.15gS化2^Mo化/ 化〇2;將反應系統(tǒng)抽真空至-0 . 〇9MPa，再加熱物料至回流后加入86.0的-甲基3-下締醇，并 轉(zhuǎn)移去副產(chǎn)物水，回流溫度65°C，反應時間為8.化。
[0022] 待3-甲基-3-下締醇反應殘留0.5%W下停止反應，降溫至30~50°C，過濾，然后再 用水洗;靜止、分離除去水層，對有機層進行蒸饋。蒸饋回收二甲苯和純度大于96.5%的苯 基-二氨化喃，收率91.8%。
[0023] 實施例6苯基-二氨化喃的制備方法 在設有5塊塔板的塔式反應器中充入107.5g苯甲醒、100 . Og二甲苯和0.4gS〇42飛〇〇3/ 化〇2;將反應系統(tǒng)抽真空至-0 . 〇9MPa，再加熱物料至回流后加入86.0的-甲基3-下締醇，并 轉(zhuǎn)移去副產(chǎn)物水，回流溫度65 °C，反應時間為4.化。
[0024] 待3-甲基-3-下締醇反應殘留0.5%W下停止反應，降溫至30~50°C，過濾，然后再 用水洗;靜止、分離除去水層，對有機層進行蒸饋。蒸饋回收二甲苯和純度大于96.5%的苯 基-二氨化喃，收率81.3%。
[0025] 實施例7苯基-二氨化喃的制備方法 在設有15塊塔板的塔式反應器中充入158.6g苯甲醒、100.0 g二甲苯和0.4gS〇42^Mo化/ 化〇2;將反應系統(tǒng)抽真空至-O . 〇9MPa，再加熱物料至回流后加入86.0g3-甲基3-下締醇，并 轉(zhuǎn)移去副產(chǎn)物水，回流溫度65°C，反應時間為3.化。
[0026] 待3-甲基-3-下締醇反應殘留0.5%W下停止反應，降溫至30~50°C，過濾，然后再 用水洗;靜止、分離除去水層，對有機層進行蒸饋。蒸饋回收二甲苯和純度大于96.5%的苯 基-二氨化喃，收率90.1%。
[0027] 實施例8苯基-二氨化喃的制備方法 在設有10塊塔板的塔式反應器中充入158.6g苯甲醒、172. Og二甲苯和0.4gS〇42^Mo化/ 化〇2;將反應系統(tǒng)抽真空至-0 . 〇9MPa，再加熱物料至回流后加入86.0的-甲基3-下締醇，并 轉(zhuǎn)移去副產(chǎn)物水，回流溫度65 °C，反應時間為4.化。
[002引待3-甲基-3-下締醇反應殘留0.5%W下停止反應，降溫至30~50°C，過濾，然后再 用水洗;靜止、分離除去水層，對有機層進行蒸饋。蒸饋回收二甲苯和純度大于96.5%的苯 基-二氨化喃，收率88.7%。
[0029] 實施例9加氨反應制備3-甲基-5-苯基-戊醇 包括W下步驟： (1)加料 將200g苯基-二氨化喃、100g的1%丙酸水溶液和3%Pd/二氧化娃催化劑(2.5g)依次加 入IL的高壓蓋。將高壓蓋密封，用氮氣置換，再用氨氣置換。
[0030] (2)加氨 將高壓蓋加熱至105-110°C，充氨氣壓力達到1.2MPa，開始加氨。
[0031] (3)冷卻、減壓、氮氣吹掃 當氣相檢測原料殘留〇.5%W下時，加氨物料降至室溫，將氨氣放出至0.04~0.06Mpa， 通氮氣至蓋內(nèi)壓力不小于〇.3Mpa，放空至0.04~0.06Mpa，重復操作3次，然后過濾、水洗，將 粗品減壓精饋后即得；油相在通過蒸饋得到純度高于98.5%的3-甲基-5-苯基-戊醇，反應 時間7h，選擇性95.6%，收率94.2%。
[0032] 實施例10加氨反應制備3-甲基-5-苯基-戊醇 包括W下步驟： (1)加料 將200g苯基-二氨化喃、100g的0.12%乙酸水溶液和3%Pd/二氧化娃催化劑（1.5g)依次 加入IL的高壓蓋。將高壓蓋密封，用氮氣置換，再用氨氣置換。
[0033] (2)加氨 將高壓蓋加熱至105-110°C，充氨氣壓力達到2.5MPa，開始加氨。
[0034] (3)冷卻、減壓、氮氣吹掃 當氣相檢測原料殘留〇.5%W下時，加氨物料降至室溫，將氨氣放出至0.04~0.06Mpa， 通氮氣至蓋內(nèi)壓力不小于〇.3Mpa，放空至0.04~0.06Mpa，重復操作3次，然后過濾、水洗，將 粗品減壓精饋后即得；油相在通過蒸饋得到純度高于98.5%的3-甲基-5-苯基-戊醇，反應 時間她，選擇性95.3%，收率92.6%。
[0035] 實施例11加氨反應制備3-甲基-5-苯基-戊醇 包括W下步驟： (1)加料 將200g苯基-二氨化喃、50g的0.34%乙二酸水溶液和3%Pd/二氧化娃催化劑(2.5g)依 次加入IL的高壓蓋。將高壓蓋密封，用氮氣置換，再用氨氣置換。
[0036] (2)加氨 將高壓蓋加熱至95-100°C，充氨氣壓力達到1.2MPa，開始加氨。
[0037] (3)冷卻、減壓、氮氣吹掃 當氣相檢測原料殘留〇.5%W下時，加氨物料降至室溫，將氨氣放出至0.04~0.06Mpa， 通氮氣至蓋內(nèi)壓力不小于〇.3Mpa，放空至0.04~0.06Mpa，重復操作3次，然后過濾、水洗，將 粗品減壓精饋后即得；油相在通過蒸饋得到純度高于98.5%的3-甲基-5-苯基-戊醇，反應 時間6.化，選擇性98.3%，收率97.5〇/〇。
[0038] Pd/二氧化娃催化劑套用：過濾得Pd/二氧化娃進行十次套用使用后的選擇性> 98.0%，平均收率97.5%。
[0039] 表1催化劑套用10次的性能指標
助催化劑套用:過濾反應液靜止、分層得水相進行十次套用使用后的加氨反應選擇性 > 98.0%，平均收率 96.8%。
[0040] 表2助催化劑套用30次的性能指標
實施例12加氨反應制備3-甲基-5-苯基-戊醇 包括W下步驟： (1)加料 將200g苯基-二氨化喃、100g的1%丙酸水溶液和3%Pd/二氧化娃催化劑（1.5g)依次加 入IL的高壓蓋。將高壓蓋密封，用氮氣置換，再用氨氣置換。
[0041] (2)加氨 將高壓蓋加熱至105-110°C，充氨氣壓力達到2.6MPa，開始加氨。
[0042] (3)冷卻、減壓、氮氣吹掃 當氣相檢測原料殘留〇.5%W下時，加氨物料降至室溫，將氨氣放出至0.04~0.06Mpa， 通氮氣至蓋內(nèi)壓力不小于〇.3Mpa，放空至0.04~0.06Mpa，重復操作3次，然后過濾、水洗，將 粗品減壓精饋后即得；油相在通過蒸饋得到純度高于98.5%的3-甲基-5-苯基-戊醇，反應 時間IOh，選擇性96.0%，收率93.1%。
[0043] 實施例13加氨反應制備3-甲基-5-苯基-戊醇 包括W下步驟： (1)加料 將200g苯基-二氨化喃、50g的0.1%乙二酸水溶液和3 %Pd/二氧化娃催化劑（10.5g)依 次加入IL的高壓蓋。將高壓蓋密封，用氮氣置換，再用氨氣置換。
[0044] (2)加氨 將高壓蓋加熱至50-55°C，充氨氣壓力達到1.2MPa，開始加氨。
[0045] (3)冷卻、減壓、氮氣吹掃 當氣相檢測原料殘留〇.5%W下時，加氨物料降至室溫，將氨氣放出至0.04~0.06Mpa， 通氮氣至蓋內(nèi)壓力不小于〇.3Mpa，放空至0.04~0.06Mpa，重復操作3次，然后過濾、水洗，將 粗品減壓精饋后即得；油相在通過蒸饋得到純度高于98.5%的3-甲基-5-苯基-戊醇，反應 時間1.化，選擇性90.2%，收率87.1〇/〇。
[0046] 實施例14加氨反應制備3-甲基-5-苯基-戊醇 包括W下步驟： (1)加料 將200g苯基-二氨化喃、100g的0.08%丙二酸水溶液和3%Pd/二氧化娃催化劑（1.Og)依 次加入IL的高壓蓋。將高壓蓋密封，用氮氣置換，再用氨氣置換。
[0047] (2)加氨 將高壓蓋加熱至145-150°C，充氨氣壓力達到2.5MPa，開始加氨。
[004引（3)冷卻、減壓、氮氣吹掃 當氣相檢測原料殘留0.5%W下時，加氨物料降至室溫，將氨氣放出至0.04~0.06Mpa， 通氮氣至蓋內(nèi)壓力不小于0.3Mpa，放空至0.04~0.06Mpa，重復操作3次，然后過濾、水洗，將 粗品減壓精饋后即得；油相在通過蒸饋得到純度高于98.5%的3-甲基-5-苯基-戊醇，反應 時間她，選擇性92.2%，收率90.1%。
[0049] 實施例15加氨反應制備3-甲基-5-苯基-戊醇 包括W下步驟： (1)加料 將200g苯基-二氨化喃、100g的4.5%乙二酸水溶液和3 % Pd/二氧化娃催化劑（1. Og)依 次加入IL的高壓蓋。將高壓蓋密封，用氮氣置換，再用氨氣置換。
[0化0] (2)加氨 將高壓蓋加熱至80-85°C，充氨氣壓力達到0.3MPa，開始加氨。
[0051 ] (3)冷卻、減壓、氮氣吹掃 當氣相檢測原料殘留〇.5%W下時，加氨物料降至室溫，將氨氣放出至0.04~0.06Mpa， 通氮氣至蓋內(nèi)壓力不小于〇.3Mpa，放空至0.04~0.06Mpa，重復操作3次，然后過濾、水洗，將 粗品減壓精饋后即得；油相在通過蒸饋得到純度高于98.5%的3-甲基-5-苯基-戊醇，反應 時間15h，選擇性93.2%，收率90.8%。
[0052] 除非另有說明，本發(fā)明中所采用的百分數(shù)均為質(zhì)量百分數(shù)，所述的比例，均為質(zhì)量 比例。
[0053] 最后應說明的是：W上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明， 盡管參照前述實施例對本發(fā)明進行了詳細的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可 W對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進行等同替換。 凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本發(fā)明的 保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:包括以下步驟:制備苯基-二氫 吡喃和加氫反應。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述制備 苯基-二氫吡喃，原料配比為：固體酸與3-甲基-3-丁烯醇的重量比為1:100~5000;二甲苯 與3-甲基-3-丁烯醇的重量比為0.5~2.0:1.0;苯甲醛與3-甲基-3-丁烯醇的重量比為1.2 ~3·0:1·0〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述制備 苯基-二氫吡喃，控制真空至-〇. 01-〇. 〇98MPa，回流溫度為40~130°C，反應1~10h。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述制備 苯基-二氫吡喃，待3-甲基-3-丁烯醇反應殘留0.5%以下停止反應，降溫至30~50°C。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述加氫 反應，溫度45~150°C，壓力0.3~2.5Mpa，加氫反應1~15h。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述加氫 反應，催化劑加入量為苯基-二氫吡喃重量的0.5~6%，助催化劑加入量為苯基-二氫吡喃重 量的0.01~0.5%。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述固體 酸，為負載金屬氧化物的固體酸，為 SO42 一 Mo03/Zr02、S〇42 一 Mo03/Ti02、S〇42 一 Si02/Zr02、S〇42- Ti02/Zr03 中的一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述催化 劑，為鈀/二氧化硅，其中鈀含量為3%;所述助催化劑是0.1%_5%有機酸水溶液;所述有機酸 為乙酸、乙二酸、丙二酸、丙酸中的一種或多種。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述制備 苯基-二氫吡喃，在真空塔式反應器中進行，真空塔式反應器的塔板數(shù)3~15;所述制備苯基-二氫吡喃，反應壓力優(yōu)選為-〇. 〇9MPa;所述固體酸，優(yōu)選為S〇42_Mo〇3/Zr02。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種3-甲基-5-苯基-戊醇的制備方法，其特征在于:所述加 氫反應，所述助催化劑優(yōu)選為乙二酸，反應溫度優(yōu)選為95°C ;加氫反應壓力優(yōu)選為1.2MPa。
【文檔編號】C07C33/20GK105924332SQ201610295451
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年5月6日
【發(fā)明人】方萬軍, 馬嘯, 許 鵬, 王軍, 柳秀娟, 李聰聰, 管亞軍, 李玉祥, 宋江
【申請人】山東新和成藥業(yè)有限公司