一種耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其通過將各組分原料在反應釜中聚合制備獲得，按重量百分比計算，所述各組分原料包括：軟單體40.5%～45.5%；硬單體1.3%～4.3%；功能單體1.7%～3.3%；乳化劑0.8～2.2%；引發(fā)劑0.2～0.5%；緩沖劑0.1～0.2%；中和劑0.4～1.3%；氧化劑0.05～0.2%；還原劑0.05～0.2%；去離子水47.5%～52.5%。本發(fā)明制備的保護膜耐黃變性能優(yōu)異，對彩鋼板、鋁板具有良好的服貼性，剝離后不出現(xiàn)脫膠殘膠等現(xiàn)象，對基材無污染，滿足保護膜的使用性能要求。
【專利說明】
一種耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠及其制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種乳液壓敏膠及其制備方法，更具體地涉及一種表面保護膜用乳液 壓敏膠及其制備方法。
[0002]
【背景技術】
[0003] 壓敏膠的全稱為壓力敏感型膠粘劑，是指采用觸壓力就可以使膠粘劑立即達到粘 接清潔被粘物表面的目的，同時如果從被粘物粘接表面撕去時，膠粘劑不污染被粘物表面 壓敏膠的特點是粘之容易，揭之不難，剝而不損，在較長的時間內(nèi)膠層不會干涸。主要用于 制造壓敏膠帶、膠粘片和壓敏標簽等壓敏膠制品，并廣泛應用于輕工包裝、汽車制造、機械 建材、航空航天、電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生及家庭生活等各個行業(yè)的標識、密封、保護、遮蔽、固 定、絕緣、捆扎及增強等各種粘接。
[0004] 壓敏膠保護膜是近年來壓敏膠領域的一項極為重要而量廣的產(chǎn)品。由壓敏膠黏劑 涂布于PE或PVC薄膜基材表面制成的壓敏膠保護膜，可廣泛用于粘貼保護不銹鋼板、鋁合 金裝飾板、標牌、有機玻璃、高檔建材等各種高光潔度材料表面。保護膜的使用可以使上述 產(chǎn)品避免在制造、運輸、二次加工、貯存和使用過程中表面受到污染劃傷，可減緩商品表面 氧化，從而達到改善產(chǎn)品外觀質(zhì)量，方便加工的目的。隨著汽車、電子、電器的高速發(fā)展，國 內(nèi)長期依賴進口的高檔保護膜的需求與日倶增。在近二年時間里，國內(nèi)的企業(yè)大部分是從 韓國引進技術、高檔保護膜涂布流水線及韓國保護膜膠，但是，韓國生產(chǎn)的保護膜膠都是溶 劑型丙烯酸酯壓敏膠粘劑，所用溶劑一般是甲苯、二甲苯等芳香族化合物，有時還使用三氯 甲烷、三氯乙烯等鹵族化合物，它們對人有較強的毒性，容易造成環(huán)境污染。在國內(nèi)對環(huán)境 保護的要求越來越強烈，高檔保護膜膠正向著乳液型更新?lián)Q代。
[0005] 丙烯酸酯類壓敏膠具有優(yōu)異的耐老化性能，尤其是丙烯酸酯乳液可以通過分子和 形態(tài)結(jié)構(gòu)設計，達到不同性能要求，發(fā)展非常迅速并成為壓敏膠的第一大品種。與其他類型 壓敏膠相比，丙烯酸酯乳液壓敏膠生產(chǎn)工藝簡單、操作安全、成本低、環(huán)境污染小、固含量高 且粘度低等優(yōu)點，已經(jīng)成為壓敏膠家族中應用廣泛且用量最大的品種。但是目前存在的大 多數(shù)乳液型聚丙烯酸酯壓敏膠在制成的保護膜時會出現(xiàn)黃變問題，大大影響了產(chǎn)品的外觀 及使用性能。
[0006] 因此為了提高保護膜用乳液壓敏膠耐黃變性，需要通過改進現(xiàn)有的配方組合，結(jié) 合創(chuàng)新的制備工藝，開發(fā)出能滿足日益增長的經(jīng)濟和環(huán)保需求的保護膜用乳液壓敏膠，不 僅具有較好初粘力和較低的剝離強度，而且不易發(fā)生黃變問題。
[0007]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明的目的是提供一種耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其通過將各組分原料 在反應釜中聚合制備獲得，按重量百分比計算，所述各組分原料包括： 軟單體 40.5%~45.5%; 硬單體 1.3%~4.3%; 功能單體 1.7%~3.3%; 乳化劑 0.8~2.2%; 引發(fā)劑 0.2~0.5%; 緩沖劑 0.1~0.2%; 中和劑 0.4~1.3%; 氧化劑 0.05~0.2%; 還原劑 0.05~0.2%; 去離子水 47.5%~52.5%。
[0009] 作為一些優(yōu)選地實施方式，所述軟單體選自丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯 酸異辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯中的任一種或幾種的組合； 所述硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈中的任一種或幾種的組合； 所述功能單體選丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙 酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酰胺中的任一種或幾種的組合。 作為一些優(yōu)選地實施方式，所述乳化劑為陰離子乳化劑，選自十二烷基二苯醚二磺酸 鈉、十二烷基硫酸鈉、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨中的任一種或幾種 的組合。
[0010] 作為一些優(yōu)選地實施方式，所述引發(fā)劑選自過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉或2,2_ 偶氮二異丁基脒二鹽酸胺中的任一種;所述緩沖劑為碳酸氫銨;所述中和劑為氨水、乙二 胺、三乙胺或三乙醇胺中的任一種。
[0011] 作為一些優(yōu)選地實施方式，所述氧化劑為叔丁基過氧化氫;所述還原劑為雕白粉。
[0012] 作為一些優(yōu)選地實施方式，耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠的各組分原料按重量 百分比計算如下： 軟單體:丙烯酸丁酯 20~22%; 軟單體:丙烯酸異辛酯 20~22%; 硬單體：甲基丙烯酸甲酯 0.4~0.6%; 功能單體:丙稀酸 0.9~1.1%; 功能單體:丙稀酸輕乙酯 0.9~1.1%; 乳化劑:十二烷基二苯醚二磺酸鈉 1~1.2%; 緩沖劑:碳酸氫銨 0.1~0.2%; 引發(fā)劑:過硫酸銨 0.2~0.8%; 中和劑:氨水 0.4~1.0%; 氧化劑:叔丁基過氧化氫 0.1~0.2%; 還原劑:雕白粉 0.1~0.2%; 去尚子水 48.5~52.5%。
[0013] 作為一些優(yōu)選地實施方式，所述丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯的重量比為1:1，且所 述丙烯酸和丙烯酸羥乙酯的重量比為1:1。
[0014] 本發(fā)明的目的是還提供一種制備上面任意一項所述的耐黃變保護膜用乳液壓敏 膠的制備方法，包括如下步驟： (1) 按組分原料的重量份，稱取去離子水總量的40~47 %，乳化劑總量的85~92%，以及 軟單體、硬單體和功能單體，加入至反應爸內(nèi)，充分攪拌15~45min，制成預乳化液； (2) 將剩余的去離子水、乳化劑和緩沖劑加入反應釜內(nèi)，繼續(xù)攪拌并升溫至82~85°C， 加入預乳化液重量的3~5%，1~3分鐘后加入總引發(fā)劑量的58~75%，反應13~16 min后，開 始滴加剩余預乳化液及剩余引發(fā)劑量，滴加過程中反應釜內(nèi)溫度控制在84~86 °C，反應時 間控制在4h以內(nèi)，滴加完后，升溫至90°C，保溫該溫度條件繼續(xù)反應1.5h，然后降溫至70~ 74 °C，加入氧化劑，繼續(xù)攪拌反應5~7min后再加入還原劑，繼續(xù)攪拌反應； (3) 將反應釜內(nèi)物料降溫至38~42°C，加入中和劑調(diào)節(jié)體系pH為7~8,攪拌均勻后，過 濾出料，即得所述表面保護膜用乳液壓敏膠。
[0015] 本發(fā)明的目的是還提供一種耐黃變表面保護膜的制備方法，根據(jù)上述制備方法制 備獲得乳液壓敏膠，再在所述乳液壓敏膠中加入所述乳液壓敏膠總質(zhì)量的1~2%的氮丙啶 類固化劑，攪拌均勻后將所得的膠液涂布于聚乙烯薄膜上，在90~95°C下烘烤5~7min，再 在室溫下放置24h，制備獲得耐黃變表面保護膜。
[0016] 本發(fā)明的目的是還提供一種根據(jù)上面所述的制備方法制備獲得的耐黃變表面保 護膜在不銹鋼板、鋁合金裝飾板、標牌或有機玻璃中的應用。
[0017] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的表面保護膜用乳液壓敏膠需外加固化劑，在固化劑分 散均勻后才可進行上機涂布，固化劑的添加量可根據(jù)產(chǎn)品用途進行調(diào)整;本發(fā)明制備的保 護膜耐黃變性能優(yōu)異，對不銹鋼板、鋁合金裝飾板、標牌、有機玻璃具有良好的服貼性，剝離 后不出現(xiàn)脫膠殘膠等現(xiàn)象，對基材無污染，滿足保護膜的使用性能要求。
[0018]
【具體實施方式】
[0019] 除非另有限定，本文使用的所有技術以及科學術語具有與本發(fā)明所屬領域普通技 術人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
[0020] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本公 開內(nèi)容。本文中所用的術語"包含"、"包括"、"具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非 排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要 素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的 要素。
[0021] 溫度、時間、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時，這應當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開 了范圍"1~5"時，所描述的范圍應被解釋為包括范圍"1~4"、"1~3"、"1~2"、"1~2和4~ 5"、"1~3和5"等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端 值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。在不相互矛盾的情況下，本領域的技術人員可以將本 說明書中描述的不同實施方案、實施例或示例以及不同實施方案、實施例或示例的特征進 行結(jié)合和組合。
[0022] 實施方案1，一種耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其通過將各組分原料在反應釜 中聚合制備獲得，按重量百分比計算，所述各組分原料包括： 軟單體 40.5%~45.5%; 硬單體 1.3%~4.3%; 功能單體 1.7%~3.3%; 乳化劑 0.8~2.2%; 引發(fā)劑 0.2~0.5%; 緩沖劑 0.1~0.2%; 中和劑 0.4~1.3%; 氧化劑 0.05~0.2%; 還原劑 0.05~0.2%; 去離子水 47.5%~52.5%。
[0023]實施方案2,與實施方案1相同，區(qū)別在于，所述軟單體選自丙烯酸丁酯、丙烯酸異 辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯中的任一種或幾種的 組合； 所述硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈中的任一種或幾種的組合； 所述功能單體選丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙 酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酰胺中的任一種或幾種的組合。 實施方案3,與實施方案1相同，區(qū)別在于，所述乳化劑為陰離子乳化劑，選自十二烷基 二苯醚二磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨中的 任一種或幾種的組合。
[0024] 實施方案4,與實施方案1相同，區(qū)別在于，所述引發(fā)劑選自過硫酸銨、過硫酸鉀、過 硫酸鈉或2，2-偶氮二異丁基脒二鹽酸胺中的任一種;所述緩沖劑為碳酸氫銨;所述中和劑 為氨水、乙二胺、三乙胺或三乙醇胺中的任一種。
[0025] 實施方案5,與實施方案1相同，區(qū)別在于，所述氧化劑為叔丁基過氧化氫;所述還 原劑為雕白粉。
[0026] 實施方案6,與實施方案1相同，區(qū)別在于，耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠的各組 分原料按重量百分比計算如下： 軟單體:丙烯酸丁酯 20~22%; 軟單體:丙烯酸異辛酯 20~22%; 硬單體：甲基丙烯酸甲酯 0.4~0.6%; 功能單體:丙稀酸 0.9~1.1%; 功能單體:丙稀酸輕乙酯 0.9~1.1%; 乳化劑:十二烷基二苯醚二磺酸鈉 1~1.2%; 緩沖劑:碳酸氫銨 0.1~0.2%; 引發(fā)劑:過硫酸銨 0.2~0.8%; 中和劑:氨水 0.4~1.0%; 氧化劑:叔丁基過氧化氫 0.1~0.2%; 還原劑:雕白粉 0.1~0.2%; 去尚子水 48.5~52.5%。
[0027] 實施方案7,與實施方案1相同，區(qū)別在于，所述丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯的重量 比為1:1，且所述丙烯酸和丙烯酸羥乙酯的重量比為1:1。
[0028] 實施方案8, 一種制備實施方案1~7任意一項所述的耐黃變保護膜用乳液壓敏膠 的制備方法，包括如下步驟： (1) 按組分原料的重量份，稱取去離子水總量的40~47 %，乳化劑總量的85~92%，以及 軟單體、硬單體和功能單體，加入至反應爸內(nèi)，充分攪拌15~45min，制成預乳化液； (2) 將剩余的去離子水、乳化劑和緩沖劑加入反應釜內(nèi)，繼續(xù)攪拌并升溫至82~85°C， 加入預乳化液重量的3~5%，1~3分鐘后加入總引發(fā)劑量的58~75%，反應13~16 min后，開 始滴加剩余預乳化液及剩余引發(fā)劑量，滴加過程中反應釜內(nèi)溫度控制在84~86 °C，反應時 間控制在4h以內(nèi)，滴加完后，升溫至90°C，保溫該溫度條件繼續(xù)反應1.5h，然后降溫至70~ 74 °C，加入氧化劑，繼續(xù)攪拌反應5~7min后再加入還原劑，繼續(xù)攪拌反應； (3) 將反應釜內(nèi)物料降溫至38~42°C，加入中和劑調(diào)節(jié)體系pH為7~8,攪拌均勻后，過 濾出料，即得所述表面保護膜用乳液壓敏膠。
[0029] 實施方案9,一種耐黃變表面保護膜的制備方法，根據(jù)實施方案8制備獲得乳液壓 敏膠，再在所述乳液壓敏膠中加入所述乳液壓敏膠總質(zhì)量的1~2%的氮丙啶類固化劑，攪拌 均勻后將所得的膠液涂布于聚乙烯薄膜上，在90~95°C下烘烤5~7min，再在室溫下放置 24h，制備獲得耐黃變表面保護膜。
[0030] 實施方案10, 一種根據(jù)實施方案9所述的制備方法制備獲得的耐黃變表面保護膜 在不銹鋼板、鋁合金裝飾板、標牌或有機玻璃中的應用。
[0031 ]實施方案11，一種制備實施方案1~7任意一項所述的耐黃變保護膜用乳液壓敏膠 的制備方法，包括如下步驟： (1) 按組分原料的重量份，稱取去離子水總量的45 %，乳化劑總量的90%，以及軟單體、 硬單體和功能單體，加入至反應爸內(nèi)，充分攪拌30min，制成預乳化液； (2) 將剩余的去離子水、乳化劑和緩沖劑加入反應釜內(nèi)，繼續(xù)攪拌并升溫至85°C，加入 預乳化液重量的4.5~4.8%，1分鐘后加入總引發(fā)劑量的65~67%，反應13~15min后，開始滴 加剩余預乳化液及剩余引發(fā)劑量，滴加過程中反應釜內(nèi)溫度控制在84~86 °C，反應時間控 制在4h以內(nèi)，滴加完后，升溫至90°C，保溫該溫度條件繼續(xù)反應1.5h，然后降溫至72°C，加入 氧化劑，繼續(xù)攪拌反應5min后再加入還原劑，繼續(xù)攪拌反應； (3) 將反應釜內(nèi)物料降溫至40°C，加入中和劑調(diào)節(jié)體系pH為7~8,攪拌均勻后，過濾出 料，即得所述表面保護膜用乳液壓敏膠。
[0032]下面通過一些具體的實施例對本發(fā)明進行更詳細地描述，但應理解，這些實施例 僅僅是例示的而非限制性的。下面實施例使用的原料均購自阿拉丁試劑上海有限公司，乳 化劑為十二烷基二苯醚二磺酸鈉購自DOWFAX 2A1簡稱2A1，固化劑氮丙啶化合物為XR-100。
[0033] 實施例1: (1) 將200g去離子水、10g乳化劑2Al、230g丙烯酸丁酯、180g丙烯酸異辛酯、20g丙烯酸 酯、4g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸和10g丙烯酸羥乙酯加入三口燒瓶中，高速攪拌30min，制 成預乳液備用； (2) 在裝有電動攪拌器、回流冷凝管、溫度計及滴加裝置的四口燒瓶內(nèi)加入250g去離子 水、1 .Og碳酸氫銨和1 .Og乳化劑2A1，開動攪拌和加熱，待反應瓶內(nèi)溫度升至85°C時，加入 28g預乳化液，反應lmin后加入初引發(fā)劑溶液，將2.4g引發(fā)劑過硫酸銨充分溶解在5g去離子 水中即得初始引發(fā)劑溶液，加完初始引發(fā)劑溶液后反應15min，開始滴加剩余預乳液和反應 引發(fā)劑溶液，將1.2g引發(fā)劑過硫酸銨溶解在30g去離子水中即得到反應引發(fā)劑溶液。滴加過 程中反應釜內(nèi)溫度控制在84~86°C，滴加時間控制在4h，滴加完后將反應瓶溫度升至90°C， 保溫反應1.5h，然后降溫至72°C，加入lg叔丁基過氧化氫，5min后加入lg雕白粉，且過氧化 叔丁基和雕白粉均用1 〇g水溶解后加入反應瓶內(nèi)； (3) 將反應瓶內(nèi)溫度降至40°C，加入氨水調(diào)體系pH為7~8,攪拌均勻后，過濾出料，即得 所述乳液壓敏膠； (4) 在步驟(3)制備獲得的耐黃變?nèi)橐簤好裟z中加入氮丙啶化合物XR-100后，涂布于聚 乙烯薄膜上，在90°C下烘烤6 min，再在室溫下放置24h，即得到耐黃變保護膜。
[0034] 實施例2: (1) 將220g去離子水、10g乳化劑2Al、215g丙烯酸丁酯、215g丙烯酸異辛酯、5g甲基丙烯 酸甲酯、l〇g丙烯酸和l〇g丙烯酸羥乙酯加入三口燒瓶中，高速攪拌30min，制成預乳液備用； (2) 在裝有電動攪拌器、回流冷凝管、溫度計及滴加裝置的四口燒瓶內(nèi)加入210g去離子 水、1.5g碳酸氫銨和1 .Og乳化劑2A1，開動攪拌和加熱，待反應瓶內(nèi)溫度升至85°C時，加入 32g預乳化液，反應lmin后加入初引發(fā)劑溶液，將2.4g引發(fā)劑過硫酸銨充分溶解在5g去離子 水中即得初始引發(fā)劑溶液，加完初始引發(fā)劑溶液后反應15min，開始滴加剩余預乳液和反應 引發(fā)劑溶液，將1.2g引發(fā)劑過硫酸銨溶解在30g去離子水中即得到反應引發(fā)劑溶液。滴加過 程中反應釜內(nèi)溫度控制在84~86°C，滴加時間控制在4h，滴加完后將反應瓶溫度升至90°C， 保溫反應1.5h，然后降溫至72°C，加入lg叔丁基過氧化氫，5min后加入lg雕白粉，且過氧化 叔丁基和雕白粉均用1 〇g水溶解后加入反應瓶內(nèi)； (3) 將反應瓶內(nèi)溫度降至40°C，加入氨水調(diào)體系pH為7~8,攪拌均勻后，過濾出料，即得 所述乳液壓敏膠； (4) 在步驟(3)制備獲得的耐黃變?nèi)橐簤好裟z中加入氮丙啶化合物XR-100后，涂布于聚 乙烯薄膜上，在90°C下烘烤6 min，再在室溫下放置24h，即得到耐黃變保護膜。
[0035] 實施例3: (1) 將230g去離子水、10g乳化劑2A1、430g丙烯酸丁酯、5g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸 和10g丙烯酸羥乙酯加入三口燒瓶中，高速攪拌30min，制成預乳液備用； (2) 在裝有電動攪拌器、回流冷凝管、溫度計及滴加裝置的四口燒瓶內(nèi)加入210g去離子 水、1.2 g碳酸氫銨和l.Og乳化劑2A1，開動攪拌和加熱，待反應瓶內(nèi)溫度升至85°C時，加入 30g預乳化液，反應lmin后加入初引發(fā)劑溶液，將2.4g引發(fā)劑過硫酸銨充分溶解在5g去離子 水中即得初始引發(fā)劑溶液，加完初始引發(fā)劑溶液后反應15min，開始滴加剩余預乳液和反應 引發(fā)劑溶液，將1.2g引發(fā)劑過硫酸銨溶解在30g去離子水中即得到反應引發(fā)劑溶液。滴加過 程中反應釜內(nèi)溫度控制在84~86°C，滴加時間控制在4h，滴加完后將反應瓶溫度升至90°C， 保溫反應1.5h，然后降溫至72°C，加入lg叔丁基過氧化氫，5min后加入lg雕白粉，且過氧化 叔丁基和雕白粉均用1 〇g水溶解后加入反應瓶內(nèi)； (3) 將反應瓶內(nèi)溫度降至40°C，加入氨水調(diào)體系pH為7~8,攪拌均勻后，過濾出料，即得 所述乳液壓敏膠； (4) 在步驟(3)制備獲得的耐黃變?nèi)橐簤好裟z中加入氮丙啶化合物XR-100后，涂布于聚 乙烯薄膜上，在90°C下烘烤6 min，再在室溫下放置24h，即得到耐黃變保護膜。
[0036] 實施例4: (1) 將220g去離子水、8g乳化劑2A1、110g丙烯酸丁酯、320g丙烯酸異辛酯、5g甲基丙烯 酸甲酯、l〇g丙烯酸和l〇g丙烯酸羥乙酯加入三口燒瓶中，高速攪拌30min，制成預乳液備用； (2) 在裝有電動攪拌器、回流冷凝管、溫度計及滴加裝置的四口燒瓶內(nèi)加入210g去離子 水、1.5g碳酸氫銨和2.0g乳化劑2A1，開動攪拌和加熱，待反應瓶內(nèi)溫度升至83°C時，加入 28g預乳化液，反應2min后加入初引發(fā)劑溶液，將2.7g引發(fā)劑過硫酸銨充分溶解在5g去離子 水中即得初始引發(fā)劑溶液，加完初始引發(fā)劑溶液后反應16min，開始滴加剩余預乳液和反應 引發(fā)劑溶液，將0.9 g引發(fā)劑過硫酸銨溶解在30g去離子水中即得到反應引發(fā)劑溶液。滴加 過程中反應釜內(nèi)溫度控制在84~86°C，滴加時間控制在4h，滴加完后將反應瓶溫度升至90 °C，保溫反應1.5h，然后降溫至72°C，加入lg叔丁基過氧化氫，5min后加入lg雕白粉，且過氧 化叔丁基和雕白粉均用l〇g水溶解后加入反應瓶內(nèi)； (3) 將反應瓶內(nèi)溫度降至40°C，加入氨水調(diào)體系pH為7~8,攪拌均勻后，過濾出料，即得 所述乳液壓敏膠； (4) 在步驟(3)制備獲得的耐黃變?nèi)橐簤好裟z中加入氮丙啶化合物XR-100后，涂布于聚 乙烯薄膜上，在90°C下烘烤6 min，再在室溫下放置24h，即得到耐黃變保護膜。
[0037] 實施例5: 與實施例4相同，區(qū)別在于步驟（1)將220g去離子水、8g乳化劑2Al、300g丙烯酸丁酯、 130g丙稀酸異辛酯、5g甲基丙稀酸甲酯、10g丙稀酸和10g丙稀酸輕乙酯加入三口燒瓶中，高 速攪拌35 min，制成預乳液備用。
[0038] 實施例6: 與實施例4相同，區(qū)別在于步驟（1)將220g去離子水、8g乳化劑2Al、230g丙烯酸丁酯、 200g丙烯酸異辛酯、5g甲基丙烯酸甲酯、2g丙烯酸和18g丙烯酸羥乙酯加入三口燒瓶中，高 速攪拌35 min，制成預乳液備用。
[0039] 實施例7: 與實施例4相同，區(qū)別在于步驟（1)將220g去離子水、8g乳化劑2Al、215g丙烯酸丁酯、 215g丙稀酸異辛酯、5g甲基丙稀酸甲酯、15g丙稀酸和5g丙稀酸輕乙酯加入三口燒瓶中，高 速攪拌35 min，制成預乳液備用。
[0040] 實施例8: 與實施例4相同，區(qū)別在于步驟（1)將220g去離子水、8g乳化劑2Al、215g丙烯酸丁酯、 215g丙烯酸異辛酯、5g甲基丙烯酸甲酯、3g丙烯酸和17g丙烯酸羥乙酯加入三口燒瓶中，高 速攪拌35 min，制成預乳液備用。
[0041] 實施例9: 與實施例4相同，區(qū)別在于步驟（1)將220g去離子水、8g乳化劑2Al、150g丙烯酸丁酯、 280g丙烯酸異辛酯、5g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸和17g丙烯酸羥乙酯加入三口燒瓶中，高 速攪拌35 min，制成預乳液備用。
[0042] 實施例10: 與實施例4相同，區(qū)別在于步驟（1)將220g去離子水、8g乳化劑2Al、150g丙烯酸丁酯、 260g丙烯酸異辛酯、5g甲基丙烯酸甲酯、12g丙烯酸和12g丙烯酸羥乙酯加入三口燒瓶中，高 速攪拌35 min，制成預乳液備用。
[0043] 對實施例獲得的表面保護膜進行如下性能評價： (1)初粘性的檢測:按GB 4852-1984斜面滾球法進行測試。
[0044] (2)剝離強度的檢測:按GB 2792-1998壓敏膠粘帶180°剝離強度試驗方法測定。
[0045] (3)耐黃變測試:將保護膜貼在不銹鋼板和玻璃表面，至于烘箱在90°C條件下不間 斷加熱72小時，觀察保護膜顏色是否發(fā)生黃變，且按照黃變的程度分為四個等級，即嚴重黃 變、較重黃變、輕微黃變、無黃變。
[0046] 測試結(jié)果見表1: 表1
前述的實例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在 要求可以設想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組 合的選擇的實施方式的說明。因此，
【申請人】的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特 征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達的不準確的原因而未被目 前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利 要求覆蓋。
【主權(quán)項】
1. 一種耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其通過將各組分原料在反應釜中聚合制備獲 得，其特征在于，按重量百分比計算，所述各組分原料包括： 軟單體 40.5%~45.5%; 硬單體 1.3%~4.3%; 功能單體 1.7%~3.3%。 乳化劑 0.8~2.2%; 引發(fā)劑 0.2~0.5%; 緩沖劑 0.1~0.2%; 中和劑 0.4~1.3%; 氧化劑 0.05~0.2%; 還原劑 0.05~0.2%; 去離子水 47.5%~52.5%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其特征在于， 所述軟單體選自丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 月桂酯、丙烯酸十八酯中的任一種或幾種的組合； 所述硬單體選自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈中的任一種或幾種的組合； 所述功能單體選丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙 酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酰胺中的任一種或幾種的組合。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其特征在于，所述乳化劑為 陰離子乳化劑，選自十二烷基二苯醚二磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉、 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸銨中的任一種或幾種的組合。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其特征在于，所述引發(fā)劑選 自過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉或2,2_偶氮二異丁基脒二鹽酸胺中的任一種;所述緩沖劑 為碳酸氫銨;所述中和劑為氨水、乙二胺、三乙胺或三乙醇胺中的任一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其特征在于，所述氧化劑為 叔丁基過氧化氫;所述還原劑為雕白粉。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項所述的耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其特征在 于，所述各組分原料按重量百分比計算如下： 軟單體:丙烯酸丁酯 20~22%; 軟單體:丙烯酸異辛酯 20~22%; 硬單體：甲基丙烯酸甲酯 0.4~0.6%; 功能單體:丙稀酸 0.9~1.1%; 功能單體:丙稀酸輕乙酯 0.9~1.1%; 乳化劑:十二烷基二苯醚二磺酸鈉 1~1.2%; 緩沖劑:碳酸氫銨 0.1~0.2%; 引發(fā)劑:過硫酸銨 0.2~0.8%; 中和劑:氨水 0.4~1.0%; 氧化劑:叔丁基過氧化氫 0.1~0.2%; 還原劑:雕白粉 0.1~0.2%; 去1?子水 48.5~52.5%。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的耐黃變表面保護膜用乳液壓敏膠，其特征在于，所述丙烯酸丁 酯和丙烯酸異辛酯的重量比為1:1，且所述丙烯酸和丙烯酸羥乙酯的重量比為1:1。8. -種制備權(quán)利要求1~7中任意一項所述的耐黃變保護膜用乳液壓敏膠的制備方法， 其特征在于，包括如下步驟： (1) 按組分原料的重量份，稱取去離子水總量的40~47 %，乳化劑總量的85~92%，以及 軟單體、硬單體和功能單體，加入至反應爸內(nèi)，充分攪拌15~45min，制成預乳化液； (2) 將剩余的去離子水、乳化劑和緩沖劑加入反應釜內(nèi)，繼續(xù)攪拌并升溫至82~85°C， 加入預乳化液重量的3~5%，1~3分鐘后加入總引發(fā)劑量的58~75%，反應13~16 min后，開 始滴加剩余預乳化液及剩余引發(fā)劑量，滴加過程中反應釜內(nèi)溫度控制在84~86°C，反應時 間控制在4h以內(nèi)，滴加完后，升溫至90°C，保溫該溫度條件繼續(xù)反應1.5h，然后降溫至70~ 74 °C，加入氧化劑，繼續(xù)攪拌反應5~7min后再加入還原劑，繼續(xù)攪拌反應； (3) 將反應釜內(nèi)物料降溫至38~42°C，加入中和劑調(diào)節(jié)體系pH為7~8,攪拌均勻后，過 濾出料，即得所述表面保護膜用乳液壓敏膠。9. 一種耐黃變表面保護膜的制備方法，其特征在于:根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法制 備獲得乳液壓敏膠，再在所述乳液壓敏膠中加入所述乳液壓敏膠總質(zhì)量的1~2%的氮丙啶 類固化劑，攪拌均勻后將所得的膠液涂布于聚乙烯薄膜上，在90~95°C下烘烤5~7min，再 在室溫下放置24h，制備獲得耐黃變表面保護膜。10. -種根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法制備獲得的耐黃變表面保護膜在不銹鋼板、鋁 合金裝飾板、標牌或有機玻璃中的應用。
【文檔編號】C08F220/28GK105884964SQ201610312088
【公開日】2016年8月24日
【申請日】2016年5月12日
【發(fā)明人】史俊苗, 袁宜恩, 慕學斐
【申請人】上海保立佳新材料有限公司