液，然后把ΑΑ0膜(孔徑lOOnm)放入含氟硅烷溶液中，超聲40min，得到親C02修飾的AA0膜；以AA0膜作為基底，與聚苯乙烯在100°C下流延或熔融壓制得到聚合物復(fù)合模型體系樣片材料；將所得樣片材料放入高壓釜中，通過二氧化碳吹掃后在高壓釜中注入具有壓力的二氧化碳，控制壓力在20Mpa，在60°C下密封飽和24小時(shí)后，迅速泄壓至大氣壓并放入冰水浴中冷卻至室溫，取出樣品得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。經(jīng)過檢測(cè)，該材料泡孔的直徑梯度變化。
[0023]實(shí)施例4:將2.5ml Ν_ β氨乙基-γ -氨丙基三乙氧基硅烷溶于500ml乙醇中，磁力攪拌30min，得到0.5%氨基硅烷溶液，然后把AA0膜(孔徑150nm)放入含氨基硅烷溶液中，超聲30min，得到親C02修飾的AA0膜；以AA0膜作為基底，與聚乙烯/聚丙烯共混物在130°C下流延或熔融壓制得到聚合物復(fù)合模型體系樣片材料；將所得樣片材料放入高壓釜中，通過二氧化碳吹掃后在高壓釜中注入具有壓力的二氧化碳，控制壓力在25Mpa，在100°C下密封飽和12小時(shí)后，迅速泄壓至大氣壓并放入冰水浴中冷卻至室溫，取出樣品得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。經(jīng)過檢測(cè)，該材料泡孔的直徑梯度變化。
[0024]實(shí)施例5:將1.25ml γ -氨丙基三乙氧基硅烷溶于500ml乙醇中，磁力攪拌30min，得到0.25%氨基硅烷溶液，然后把AAO膜(孔徑50nm)放入氨基硅烷溶液中，超聲30min，得到親C02修飾的AAO膜；以AAO膜作為基底，與聚苯乙烯在200°C下流延或熔融壓制得到聚合物復(fù)合模型體系樣片材料；將所得樣片材料放入高壓釜中，通過二氧化碳吹掃后在高壓釜中注入具有壓力的二氧化碳，控制壓力在13.8Mpa，在100°C下密封飽和12小時(shí)后，迅速泄壓至大氣壓并放入冰水浴中冷卻至室溫，取出樣品得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。
[0025]實(shí)施例6:將5ml十七氟癸基三乙氧基硅烷溶于500ml乙醇中，磁力攪拌30min，得到1%含氟硅烷溶液，然后把ΑΑ0膜(孔徑20nm)放入含氟硅烷溶液中，超聲30min，得到親C02修飾的ΑΑ0膜；以ΑΑ0膜作為基底，與聚丙烯在250°C下流延或熔融壓制得到聚合物復(fù)合模型體系樣片材料；將所得樣片材料放入高壓釜中，通過二氧化碳吹掃后在高壓釜中注入具有壓力的二氧化碳，控制壓力在30Mpa，在80°C下密封飽和15小時(shí)后，迅速泄壓至大氣壓并放入冰水浴中冷卻至室溫，取出樣品得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。經(jīng)過檢測(cè)，該材料泡孔的直徑梯度變化。
[0026]該實(shí)施例中ΑΑ0膜可以替換成陽極氧化鈦膜或陽極氧化鎂膜。
[0027]實(shí)施例7:將5mll-烯丙基-3-丁基咪唑四氟硼酸鹽溶于500ml乙醇中，磁力攪拌30min，得到1%含離子溶液，然后把聚乳酸多孔膜(孔徑20nm)放入含離子溶液中，超聲30min，得到親0)2修飾的聚乳酸多孔膜；以聚乳酸多孔膜作為基底，與聚丙烯/聚乳酸共混物在100°C下流延或熔融壓制得到聚合物復(fù)合模型體系樣片材料；將所得樣片材料放入高壓釜中，通過二氧化碳吹掃后在高壓釜中注入具有壓力的二氧化碳，控制壓力在5Mpa，在300°C下密封飽和10小時(shí)后，迅速泄壓至大氣壓并放入冰水浴中冷卻至室溫，取出樣品得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。經(jīng)過檢測(cè)，該材料泡孔的直徑梯度變化。
[0028]該實(shí)施例中聚乳酸多孔膜可以替換成聚氯乙烯多孔膜、聚氨酯多孔膜、聚砜多孔膜、聚丙烯多孔膜或聚乙烯多孔膜。
[0029]實(shí)施例8:將5ml十三氟辛基三乙氧基硅烷溶于500ml乙醇中，磁力攪拌30min，得到1%含氟硅烷溶液，然后把聚乙烯多孔膜(150nm)放入含氟硅烷溶液中，超聲30min，得至櫬⑶參飾的聚乙烯多孔膜；以聚乙烯多孔膜作為基底，與添加了石墨稀、蒙脫土、碳納米管、二氧化硅或其它納米粒子的聚苯乙烯納米復(fù)合材料在100°C下流延或熔融壓制得到聚合物復(fù)合模型體系樣片材料；將所得樣片材料放入高壓釜中，通過二氧化碳吹掃后在高壓釜中注入具有壓力的二氧化碳，控制壓力在20Mpa，在200°C下密封飽和5小時(shí)后，迅速泄壓至大氣壓并放入冰水浴中冷卻至室溫，取出樣品得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。經(jīng)過檢測(cè)，該材料泡孔的直徑梯度變化。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，其特征在于包括以下工藝步驟: 1)以多孔膜為基底，用親C02物質(zhì)對(duì)多孔膜孔道進(jìn)行修飾； 2)將步驟1)得到的親0)2修飾的多孔膜與聚合物構(gòu)建成復(fù)合模型體系； 3)將步驟2)得到的復(fù)合模型體系進(jìn)行發(fā)泡，得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。2.如權(quán)利要求1所述的一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的多孔膜為陽極氧化鋁膜、陽極氧化鈦膜、陽極氧化鎂膜、聚乳酸多孔膜、聚氯乙烯多孔膜、聚氨酯多孔膜、聚砜多孔膜、聚丙烯多孔膜或聚乙烯多孔膜。3.如權(quán)利要求1所述的一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，其特征在于步驟1)中所述的親0)2物質(zhì)為離子液體、含氟硅烷或者氨基硅烷，所述的離子液體為ι-n-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、甲基丙烯酰氧乙基三甲基四氟硼酸銨或1-烯丙基-3- 丁基咪唑四氟硼酸鹽；所述的含氟硅烷為十七氟癸基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷或十七氟癸基三甲氧基硅烷；所述的氨基硅烷為氨丙基三乙氧基硅烷、y _氛丙基二甲氧基娃燒或N- β氛乙基_ y _氛丙基二乙氧基娃燒。4.如權(quán)利要求1或3所述的一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，其特征在于步驟1)中用親C02物質(zhì)對(duì)多孔膜孔道進(jìn)行修飾具體為: 1)將親C02物質(zhì)溶于溶劑中，磁力攪拌30?60min，得到親CO2物質(zhì)溶液； 2)將多孔膜放入親C02物質(zhì)溶液中，超聲30?60min，得到親CO2修飾的多孔膜。5.如權(quán)利要求4所述的一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，其特征在于步驟1)中所述溶劑為乙醇，所述的親C02物質(zhì)溶液的質(zhì)量百分濃度為0.25?1.25%。6.如權(quán)利要求1所述的一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，其特征在于步驟2)中所述的聚合物為純聚合物和\或納米粒子復(fù)合聚合物，所述的純聚合物為聚苯乙烯、聚乙烯、聚乳酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚氨酯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，所述的納米粒子復(fù)合聚合物為添加了石墨烯、蒙脫土、碳納米管、二氧化硅或其它納米粒子的聚合物復(fù)合材料。7.如權(quán)利要求1所述的一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，其特征在于步驟3)中發(fā)泡具體為: 1)以親C02修飾的多孔膜為基底，與聚合物在0?300°C下流延或熔融壓制得到聚合物復(fù)合模型體系樣片材料； 2)將樣片材料放入高壓釜中，通過發(fā)泡劑氣體吹掃后在高壓釜中注入具有壓力的發(fā)泡劑，控制壓力在5?30Mpa，在60?300°C下密封飽和1_24小時(shí)，迅速泄壓至大氣壓并放入冰水浴中冷卻至室溫，取出樣品得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。8.如權(quán)利要求7所述的一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，其特征在于所述的發(fā)泡劑為二氧化碳、氮?dú)?、丁烷、氟利昂或含氫氯氟利昂?br>【專利摘要】一種泡孔直徑梯度變化聚合物多孔材料的制備方法，屬于發(fā)泡材料技術(shù)領(lǐng)域。其包括以下工藝步驟：以多孔膜為基底，用親CO2物質(zhì)對(duì)多孔膜孔道進(jìn)行修飾；將步驟1）得到的親CO2修飾的多孔膜與聚合物構(gòu)建成復(fù)合模型體系；將步驟2）得到的復(fù)合模型體系進(jìn)行發(fā)泡，得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料。本發(fā)明通過使用多孔膜作為基底，得到泡孔直徑梯度變化的聚合物多孔材料，使得材料力學(xué)性能、熱電導(dǎo)率呈梯度變化，賦予材料獨(dú)特的功能，為功能材料的制備提供了新思路。
【IPC分類】C08J9/12, C08J7/12
【公開號(hào)】CN105367817
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510794719
【發(fā)明人】楊晉濤, 余嘉琪, 宋林, 陳楓, 范萍, 鐘明強(qiáng)
【申請(qǐng)人】浙江工業(yè)大學(xué)
【公開日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2015年11月18日