[0035]其中，溶劑為甲苯、甲基異丁基酮、環(huán)己烷或環(huán)己酮。優(yōu)選的，溶劑與雙酚A的質(zhì)量比為 1.0^5.0:1ο
[0036]在50°C ~100°C，在上述有機(jī)層中加入雙酚A物質(zhì)的量的0.03~0.29倍的堿的步驟具體為:在50°C ~100°C，在上述有機(jī)層中加入質(zhì)量百分含量為5%~50%的堿的水溶液。其中，堿的水溶液中堿的物質(zhì)的量為雙酚A物質(zhì)的量的0.03~0.29倍。
[0037]優(yōu)選的，堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。
[0038]再加入雙酚A質(zhì)量的0.5%~10%的助劑和雙酚A物質(zhì)的量的0.03~0.29倍的堿的步驟具體為:再加入雙酚A質(zhì)量的0.5%~10%的助劑和質(zhì)量百分含量為5%~50%的堿的水溶液。其中，堿的水溶液中堿的物質(zhì)的量為所述雙酚A物質(zhì)的量的0.03~0.29倍。
[0039]優(yōu)選的，堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。
[0040]其中，助劑為水、乙二醇、丙三醇、丁酮、環(huán)己烷、環(huán)己酮、丙二醇甲醚、甲基異丁基酮、聚乙二醚、18-冠-6或芐基三甲基氯化銨。
[0041]步驟S140、將上述反應(yīng)混合液分離純化后得到液體雙酚A型環(huán)氧樹脂。
[0042]在本實(shí)施方式中，將上述反應(yīng)混合液分離純化后得到液體雙酚A型環(huán)氧樹脂的步驟中，分離純化的方法具體為:在50°C ~100°C，將上述反應(yīng)混合液水洗至中性，分液，取有機(jī)層，在100°C ~200°C，2kPa~50kPa減壓蒸餾分離出溶劑，得到液體雙酚A型環(huán)氧樹脂。
[0043]可以理解，分離純化的方法不限于上述方法，只要對(duì)上述液體雙酚A型環(huán)氧樹脂分離純化的方法均可以。
[0044]上述低粘度、高品質(zhì)液體雙酚A型環(huán)氧樹脂的合成方法，通過加入一種助劑，能在體系中有效地將雙酚A、環(huán)氧氯丙烷和氫氧根離子聚集在一起，增加活化分子之間相互碰撞的機(jī)會(huì)，從而優(yōu)化反應(yīng)過程，提高反應(yīng)活性，大大減少副反應(yīng)的發(fā)生，在很大程度上減少了大分子聚合物以及廢聚物的產(chǎn)生，使得制得的液體雙酚A型環(huán)氧樹脂粘度低、可水解氯含量低且純度高。
[0045]以下為具體實(shí)施例。
[0046]實(shí)施例1
在氮?dú)夥諊?，?28g環(huán)氧氯丙烷、114g雙酚A和3g丙三醇混合，加熱至50°C，待雙酉分A完全溶解后，加入15g質(zhì)量百分含量為20%的氣氧化鈉水溶液,反應(yīng)2小時(shí),得到反應(yīng)液。
[0047]在55°C，50kPa，在上述反應(yīng)液中通過蠕動(dòng)泵勻速滴加165g質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)10小時(shí)后，在200°C，lOkPa，除去過量的環(huán)氧氯丙烷，得到混合物。
[0048]將上述混合物溶于200g甲苯中，水洗、分液，取有機(jī)層，在65°C，在上述有機(jī)層中加入9.5g質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)2小時(shí)，再加入lg環(huán)己酮和23g質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液,反應(yīng)4小時(shí)，得到反應(yīng)混合液。
[0049]在50°C，將上述反應(yīng)混合液水洗至中性，分液，取有機(jī)層，在200°C，lOkPa減壓蒸餾分離出溶劑，得到低粘度高品質(zhì)液體雙酚A型環(huán)氧樹脂。
[0050]測(cè)得該液體雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為183.3g/eq，可水解氯含量為299ppm，無機(jī)氯含量為2ppm，旋轉(zhuǎn)粘度為8065mPa.s，揮發(fā)分含量為0.17%，Mn=161，Mw=189，純度為87.57%。
[0051]實(shí)施例2
在氬氣氛圍中，將300g環(huán)氧氯丙烷、114g雙酚A和4g環(huán)己烷混合，加熱至56°C，待雙酉分A完全溶解后，加入9.lg質(zhì)量百分含量為35%的氣氧化鈉水溶液,反應(yīng)4小時(shí)，得到反應(yīng)液。
[0052]在63°C，30kPa，在上述反應(yīng)液中通過蠕動(dòng)泵勻速滴加100g質(zhì)量百分含量為35%的氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)7小時(shí)后，在150°C，lOkPa，除去過量的環(huán)氧氯丙燒，得到混合物。
[0053]將上述混合物溶于300g甲苯中，水洗、分液，取有機(jī)層，在75°C，在上述有機(jī)層中加入9.8g質(zhì)量百分含量為35%的氫氧化鈉水溶液,反應(yīng)2小時(shí)，再加入lg環(huán)己烷和16.5g質(zhì)量百分含量為35%的氣氧化鈉水溶液,反應(yīng)4小時(shí)，得到反應(yīng)混合液。
[0054]在70°C，將上述反應(yīng)混合液水洗至中性，分液，取有機(jī)層，在200°C，lOkPa減壓蒸餾分離出溶劑，得到低粘度高品質(zhì)液體雙酚A型環(huán)氧樹脂。
[0055]測(cè)得該液體雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為181.9g/eq，可水解氯含量為253ppm，無機(jī)氯含量為4ppm，旋轉(zhuǎn)粘度為7746mPa.s，揮發(fā)分含量為0.12%，Mn=162, Mw=187,純度為88.03%ο
[0056]實(shí)施例3
在氦氣氛圍中，將300g環(huán)氧氯丙烷、114g雙酚A和4g丙二醇甲醚混合，加熱至56°C，待雙酚A完全溶解后，加入10g質(zhì)量百分含量為50%的氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)2小時(shí)，得到反應(yīng)液。
[0057]在63°C，20KPa，在上述反應(yīng)液中通過蠕動(dòng)泵勻速滴加65g質(zhì)量百分含量為50%的氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)4小時(shí)后，在150°C，5kPa，除去過量的環(huán)氧氯丙烷，得到混合物。
[0058]將上述混合物溶于300g甲基異丁基酮中，水洗、分液，取有機(jī)層，在85°C，在上述有機(jī)層中加入19.5g質(zhì)量百分含量為10%的氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)1小時(shí)，再加入lg丙二醇甲醚和9.lg質(zhì)量百分含量為50%的氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)1.5小時(shí)，得到反應(yīng)混合液。
[0059]在80°C，將上述反應(yīng)混合液水洗至中性，分液，取有機(jī)層，在150°C，5kPa減壓蒸餾分離出溶劑，得到低粘度高品質(zhì)液體雙酚A型環(huán)氧樹脂。
[0060]測(cè)得該液體雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為178.6g/eq，可水解氯含量為213ppm，無機(jī)氯含量為2ppm，旋轉(zhuǎn)粘度為7200mPa.s，揮發(fā)分含量為0.15%，Mn=161，Mw=192，純度為90.17%ο
[0061]實(shí)施例4
在氮?dú)夥諊?，?70g環(huán)氧氯丙烷、114g雙酚A和4g乙二醇混合，加熱至56°C，待雙酉分A完全溶解后，加入12.6g質(zhì)量百分含量為50%的氣氧化鉀水溶液,反應(yīng)2小時(shí),得到反應(yīng)液。
[0062]在70°C，20KPa，在上述反應(yīng)液中通過蠕動(dòng)泵勻速滴加127.4g質(zhì)量百分含量為40%的氫氧化鉀水溶液，反應(yīng)5小時(shí)后，在150°C，10kPa，除去過量的環(huán)氧氯丙烷，得到混合物。
[0063]將上述混合物溶于200g甲苯中，水洗、分液，取有機(jī)層，在90°C，在上述有機(jī)層中加入9.5g質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)2小時(shí)，再加入lg環(huán)己酮和23g質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液,反應(yīng)4小時(shí)，得到反應(yīng)混合液。
[0064]在90°C，將上述反應(yīng)混合液水洗至中性，分液，取有機(jī)層，在200°C，lOkPa減壓蒸餾分離出溶劑，得到低粘度高品質(zhì)液體雙酚A型環(huán)氧樹脂。
[0065]測(cè)得該液體雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為181.3g/eq，可水解氯含量為306ppm，無機(jī)氯含量為2ppm，旋轉(zhuǎn)粘度為7908mPa.s，揮發(fā)分含量為0.10%，Mn=162，Mw=192，純度為88.57%ο
[0066]實(shí)施例5
在氬氣氛圍中，將400g環(huán)氧氯丙烷、114g雙酚A和6gl8-冠-6混合，加熱至70°C，待雙酚A完全溶解后，加入7.2g質(zhì)量百分含量為50%的氫氧化鉀水溶液，反應(yīng)5小時(shí)，得到反應(yīng)液。
[0067]在70°C，20kPa，在上述反應(yīng)液中通過蠕動(dòng)泵勻速滴加82.9質(zhì)量百分含量為50%的氫氧化鉀水溶液，反應(yīng)6小時(shí)后，在130°C，5kPa，除去過量的環(huán)氧氯丙烷，得到混合物。
[0068]將上述混合物溶于200g環(huán)己烷中，水洗、分液，取有機(jī)層，在85°C，在上述有機(jī)層中加入5.4g質(zhì)量百分含量為50%的氫氧化鉀水溶液，反應(yīng)2小時(shí)，再加入lg甲基異丁基酮和llg質(zhì)量百分含量為50%的氫氧化鉀水溶液,反應(yīng)2小時(shí)，得到反應(yīng)混合液。
[0069]在80°C，將上述反應(yīng)混合液水洗至中性，分液，取有機(jī)層，在150°C，5kPa減壓蒸餾分離出溶劑，得到低粘度高品質(zhì)液體雙酚A型環(huán)氧樹脂。
[0070]測(cè)得該液體雙酚A型環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為182.6g/eq，可水解氯含量為199ppm，無機(jī)氯含量為4ppm，旋轉(zhuǎn)粘度為7846mPa.s，揮發(fā)分含量為0.07%, Mn=164, Mw=193,純度為87.43%ο
[0071]實(shí)施例6
在氮?dú)夥諊?，?50g環(huán)氧氯丙烷、114g雙酚A和7g聚乙二醇混合，加熱至50°C，待雙酚A完全溶解后，加入25g質(zhì)量百分含量為20%的碳酸氫鉀水溶液，反應(yīng)2小時(shí)，得到反應(yīng)液。
[0072]在55°C，50kPa，在上述反應(yīng)液中通過蠕動(dòng)泵勻速滴加177.6g質(zhì)量百分含量為35%的碳酸氫鈉水溶液，反應(yīng)10小時(shí)后，在200°C，lOkPa，除去過量的環(huán)氧氯丙烷，得到混合物。
[0073]將上述混合物溶于200g環(huán)己酮中，水洗、分液，取有機(jī)層，在65°C，在上述有機(jī)層中加入17g質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鉀水溶液，反應(yīng)2小時(shí)，再加入lg環(huán)己酮和40g質(zhì)量百分含量為20%的氣氧化鉀水溶液,反應(yīng)4小時(shí)，得到反應(yīng)混合液。
[0074]在80°C，將上述反應(yīng)混合液水洗至中性，分液，取有機(jī)層，在200°C，lOkPa減壓蒸餾分離出溶劑，得到低粘度高品質(zhì)液體雙酚A型環(huán)