一種不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于右旋異胡薄荷醇合成技術(shù)領(lǐng)域,具體設(shè)及一種不對(duì)稱合成右旋異胡薄 荷醇的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 右旋異胡薄荷醇,有=個(gè)手性中屯、八種異構(gòu)體,無(wú)色液體,存在于薄荷、橘子中,是 一種廉價(jià)的涼味劑。它具有薄荷樣香氣。廣泛用于玫瑰、香葉天竺葵、東方型香韻的香料, 配制薄荷香型、藥草香型等食用香精,也用作調(diào)制低檔皂用香精,為其他香料的原料,例如, 氨化右旋異胡薄荷醇可生薄荷醇,(巧-薄荷醇醇有非常新鮮的玫瑰花瓣味,而(時(shí)-薄荷醇 醇有輕油質(zhì)帶玫瑰花瓣的刺激性味道。
[0003] -般來(lái)說(shuō),異胡薄荷醇是獲得不同香氣化合物的重要中間體,例如薄荷醇,廢香草 酪等。其中薄荷醇作為世界上銷量最大的香料之一,被廣泛用于食品工業(yè)、日用精細(xì)化工和 醫(yī)藥衛(wèi)生等方面。
[0004] 異胡薄荷醇的制法主要由Lewisacid催化環(huán)化香茅醒而方法得到,Lewisacid 有化化2、Ru、Ni等重金屬的鹽類。然而Ru、Ni等重金屬的鹽類價(jià)格昂貴,化化2價(jià)格相對(duì) 便宜且效果較好,但化化2對(duì)水比較敏感,處理起來(lái)比較麻煩,將化化2負(fù)載在其他介孔性 材料的表面可W避免該類問(wèn)題。常見的介孔材料有沸石、氧化侶、二氧化娃、二氧化鐵、HMS、 CMC-41等。介孔性材料的制備主要采用經(jīng)溶膠-凝膠法W不同的物質(zhì)作為模板劑合成而 來(lái),不同的模板劑可W形成不同的介孔材料,不同的介孔材料有不同的的孔徑和表面積,其 催化活性和選擇性不同,合成的介孔性材料中的模板劑可W用己醇洗漆和鍛燒高溫活化 及馬物理吸附的方法除去。
[0005] 2002年日本高砂公司開發(fā)了一條已工業(yè)化的不對(duì)稱合成左旋薄荷醇路線(Tani, K. ;Yamagata,T. ;Akutagawa,S. ;Kumobayashi,比;Taketomi,T. ;Takaya,比; Miyashi1:a,A. ;Noyori,R. ;Ots址a,S.J.Am.Qiem.Soc. 1984, 106, 5208.),其中 就有設(shè)及到右旋異胡薄荷醇的合成。第一步是月桂締和二己基胺基裡反應(yīng)得到N,N-二己 基香葉基胺。第二步是N,N-二己基香葉基胺在(S)-BINAP-化+型催化劑催化下進(jìn)行不對(duì) 稱氨遷移得到右旋香茅胺,經(jīng)水解得到右旋香茅醒,第=步就是右旋香茅醒經(jīng)Lewisacid 催化環(huán)化得到右旋異胡薄荷醇。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,其特征是:以右旋香茅醛為原料,在ZnBr2/ 介孔材料催化劑和反應(yīng)溶劑的作用下,發(fā)生不對(duì)稱環(huán)化氫化反應(yīng)合成制得右旋異胡薄荷 醇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,其特征是:所述的右旋 香茅醛為由香茅醛的順?lè)串悩?gòu)體以任意比例組成混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,其特征是:所述的右旋 香茅醛與所述的ZnBr2/介孔材料催化劑中ZnBrJ^物質(zhì)的量比為1:1~1. 2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,其特征是:所述的介孔 材料為Si02、HMS或CMC-41。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,其特征是:所述的HMS 為C8-HMS、C12-HMS或C16-HMS。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,其特征是:所 述的反應(yīng)溶劑為環(huán)己烷、正己烷、石油醚和二氯甲烷中的一種或幾種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,其特征是:發(fā) 生不對(duì)稱環(huán)化氫化反應(yīng)的溫度為0~30°C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,其特征是:發(fā)生不對(duì)稱 環(huán)化氫化反應(yīng)的時(shí)間為6~16h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種不對(duì)稱合成右旋異胡薄荷醇的方法,以右旋香茅醛為原料,在ZnBr2/介孔材料催化劑和反應(yīng)溶劑的作用下,發(fā)生不對(duì)稱環(huán)化氫化反應(yīng)合成制得右旋異胡薄荷醇。采用本發(fā)明合成方法合成右旋香茅醛總收率大于85%,ee值大于80%,本發(fā)明合成方法具有反應(yīng)條件溫和、合成工藝簡(jiǎn)潔、催化劑制備簡(jiǎn)單且回收方便等特點(diǎn),適合工業(yè)生產(chǎn)右旋香茅醛。
【IPC分類】C07C29-14, C07C35-12, B01J29-03, B01J27-138
【公開號(hào)】CN104774135
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510105857
【發(fā)明人】謝尚梅, 王三永, 李春榮, 王輝
【申請(qǐng)人】廣東省食品工業(yè)研究所, 華南師范大學(xué)
【公開日】2015年7月15日
【申請(qǐng)日】2015年3月11日