0075] 優(yōu)選用包含苯和MCP的烴混合物（HMl)進(jìn)行本發(fā)明方法。在這種情況下（本發(fā)明 方法的第三實(shí)施方案），環(huán)己烷在步驟d)中一在預(yù)先DMP脫除完成時(shí)一通過進(jìn)行完全或至 少實(shí)質(zhì)性地不含DMP的起始混合物的氫化和異構(gòu)化而制備。因此，這是根據(jù)步驟d)的上述 第一和第二實(shí)施方案的組合，且關(guān)于第一和第二實(shí)施方案的上述說明加以必要修改而適用 于本第三實(shí)施方案。
[0076] 任選，氫化和異構(gòu)化可一起在單一設(shè)備（V)中進(jìn)行，在本發(fā)明方法的這一第三實(shí) 施方案中，優(yōu)選以空間分開地進(jìn)行氫化和異構(gòu)化。設(shè)備（V)優(yōu)選包含至少一個(gè)氫化反應(yīng)器 (HR)(用于氫化）和至少一個(gè)適于進(jìn)行烷烴異構(gòu)化的設(shè)備（VAI)。段的順序和數(shù)目是任意 的，優(yōu)選首先進(jìn)行氫化，然后進(jìn)行異構(gòu)化。氫化可例如在一個(gè)或者串聯(lián)連接的兩個(gè)反應(yīng)器 ("兩段"）中進(jìn)行。同樣適用于異構(gòu)化，其可例如在串聯(lián)連接的3個(gè)或更多個(gè)攪拌釜的攪 拌釜級(jí)聯(lián)中進(jìn)行。
[0077] 在本發(fā)明方法中，可在至少一個(gè)設(shè)備（V)中將氫化和/或異構(gòu)化中得到的環(huán)己烷 分離。一般而言，環(huán)己烷以至少98重量％，優(yōu)選至少99. 5重量％，更優(yōu)選99. 9重量％的純 度從設(shè)備（V)中分離出來。如果使用多個(gè)設(shè)備（V)，則環(huán)己烷優(yōu)選在最后一個(gè)設(shè)備（V)，即 最下游的設(shè)備（V)中與所得混合物分離。分離本身通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，例如 使用一個(gè)或多個(gè)蒸餾塔進(jìn)行，將在氫化和/或異構(gòu)化以后存在于設(shè)備（V)中的含環(huán)己烷混 合物供入所述蒸餾塔中。
[0078] 任選，根據(jù)第一、第二、第三或第四（下文）實(shí)施方案配置的設(shè)備（V)除提到的反 應(yīng)設(shè)備外，還包含其它裝置，尤其是用于分離，例如借助精餾或蒸餾分離的裝置。這類裝置 (設(shè)備）可例如用于分離環(huán)己烷和/或從目標(biāo)產(chǎn)物的混合物中脫除高沸點(diǎn)物。
[0079] 圖1以步驟a)-d)的優(yōu)選實(shí)施方案再次闡述本發(fā)明方法。CH意指環(huán)己烷，B意指 苯，且加括號(hào)的表述表示與方法最相關(guān)的組分和/或各料流的主要組分。苯和/或MCP可 存在于起始混合物（HMl)中以及相應(yīng)地存在于料流（S2)中；優(yōu)選存在苯和MCP。設(shè)備（V) 如上所述根據(jù)（HMl)/料流（S2)的組成選擇（第一至第三實(shí)施方案）。如果苯和MCP都存 在，則設(shè)備（V)包含氫化和異構(gòu)化（第三實(shí)施方案）。氫化優(yōu)選在至少一個(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行， 且異構(gòu)化優(yōu)選在攪拌釜或攪拌釜級(jí)聯(lián)中進(jìn)行，異構(gòu)化連接在氫化的下游。
[0080] 在本發(fā)明方法的另一優(yōu)選實(shí)施方案（第四實(shí)施方案）中，在蒸餾設(shè)備（D2)中將存 在于料流（SI)中的任何環(huán)己烷與DMP分離，尤其是通過蒸餾分離。這涉及將料流（SI)引 入蒸餾設(shè)備（D2)中，在（D2)中將環(huán)己烷與DMP分離。料流（SI)的具體組成已在上文中關(guān) 于本發(fā)明的步驟b)描述。
[0081] 蒸餾或蒸餾設(shè)備（D2)可具有一段或多段，例如兩段或三段；它優(yōu)選具有三段。在 該上下文中，段的數(shù)目應(yīng)當(dāng)理解意指一起形成蒸餾設(shè)備（D2)的塔的數(shù)目，每種情況下包括 二級(jí)設(shè)備，例如再沸器和冷凝器。因此，三段蒸餾設(shè)備（D2)意指可在每個(gè)中進(jìn)行蒸餾方法 的總計(jì)3個(gè)塔，每種情況下包括二級(jí)設(shè)備，例如再沸器和冷凝器，一起形成蒸餾設(shè)備（D2)。 (D2)優(yōu)選包含一個(gè)萃取蒸餾塔。
[0082] 如果蒸餾設(shè)備（D2)包含萃取蒸餾塔，則萃取蒸餾優(yōu)選使用萃取助劑（萃取輔助 劑）進(jìn)行。所用萃取助劑通常為適用于下式（1)的化合物：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 制備環(huán)己烷的方法，其包括以下步驟： a) 將包含以下組分的烴混合物（HM1)供入蒸餾設(shè)備（D1)中： i) 苯和/或甲基環(huán)戊烷（MCP)，和 ii) 二甲基戊烷（DMP)， b) 將包含DMP的料流（S1)從蒸餾設(shè)備（D1)的底部脫除， c) 將包含苯和/或MCP的料流（S2)從蒸餾設(shè)備（D1)的出口脫除，其中出口置于（D1) 的底部以上， d) 將料流（S2)供入至少一個(gè)適于氫化和/或異構(gòu)化的設(shè)備（V)中， 環(huán)己烷在設(shè)備（V)中通過苯的氫化和/或通過MCP的異構(gòu)化而制備，且蒸餾設(shè)備（D1) 置于設(shè)備（V)的上游。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中環(huán)己烷以至少98重量％，優(yōu)選至少99. 5重量％，更優(yōu) 選至少99. 9重量％的純度從設(shè)備（V)中分離。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中烴混合物（HM1)還包含環(huán)己烷，（HM1)優(yōu)選包含： i) 苯， ii)MCP， iii)DMP， iv) 環(huán)己燒，和 v) 任選至少一種選自烯烴和C5-C8烷烴的其它化合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中料流（S2)包含至少95%，優(yōu)選至少98%的 由存在于烴混合物（HM1)中的苯和MCP組成的部分，和/或料流（S2)包含至多0. 1重量％， 優(yōu)選至多0. 02重量％ (基于料流（S2)中苯和MCP的總量）的DMP，料流（S2)更優(yōu)選包含 至多0. 015重量％ (基于料流（S2)中苯和MCP的總量）的2, 4-DMP。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中蒸餾設(shè)備（D1)為精餾塔，且在步驟c)中從 中脫除料流（S2)的蒸餾設(shè)備（D1)的出口在將烴混合物（HM1)供入（D1)中的進(jìn)料以上，出 口優(yōu)選在0)1)的頂部。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中蒸餾設(shè)備（D1)不包含在其中將苯和/或 MCP氫化的任何反應(yīng)區(qū)，和/或料流（S2)包含至多2%，優(yōu)選至多0.5%環(huán)己烷（基于存在 于烴混合物（HM1)中的量）。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中從蒸餾設(shè)備（D1)底部脫除的料流（S1)包 含01^，優(yōu)選至少98%的存在于烴混合物（冊(cè)1)中的01^，和/或從蒸餾設(shè)備（01)的底部脫 除的料流（S1)包含至多10%，優(yōu)選至多5%，更優(yōu)選至多2%的存在于（HM1)中的MCP。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)的方法，其中將料流（S1)引入蒸餾設(shè)備（D2)中，在（D2) 中將環(huán)己烷與DMP分離，（D2)優(yōu)選包含一個(gè)萃取蒸餾塔，和/或環(huán)己烷優(yōu)選以至少98重 量％，尤其是至少99. 5重量％的純度從（D2)中分離。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中環(huán)己烷/DMP分離包括以下步驟i) -iii)以及任選步驟 iv)，蒸餾設(shè)備（D2)由三個(gè)組件（D2-1)至（D2-3)形成： i)精餾塔02-1)，其中大部分標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)>84°C的高沸點(diǎn)物（基于（D2-1)的進(jìn)料中的 量）經(jīng)由底部脫除，且大部分環(huán)己烷和標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為79-84°C的其它化合物（基于（D2-1)的 進(jìn)料中的量）經(jīng)由頂部脫除， ii) 萃取蒸餾塔（D2-2)，其中來自（D2-1)的頂部產(chǎn)物與萃取助劑結(jié)合并以如下方式蒸 餾，使得大部分萃取助劑和環(huán)己烷經(jīng)由底部取出，且存在于來自（D2-1)的頂部產(chǎn)物中的大 部分標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)為79-84°C的其它化合物經(jīng)由頂部從（D2-2)中取出， iii) 再生塔（D2-3)，其中存在于來自（D2-2)的底部料流中的大部分環(huán)己烷經(jīng)由頂部 取出，且存在于來自0)2-2)的底部料流中的大部分萃取助劑經(jīng)由底部取出，和 iv) 任選氫化設(shè)備，將來自（D2-3)的頂部產(chǎn)物引入其中。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中將源自蒸餾設(shè)備（D2)的環(huán)己烷與在設(shè)備（V)中 制備的環(huán)己烷結(jié)合。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中設(shè)備（V)為至少一個(gè)氫化反應(yīng)器（HR)和 /或設(shè)備（V)為至少一個(gè)適于進(jìn)行烷烴異構(gòu)化的設(shè)備（VAI)。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中苯在氫化反應(yīng)器（HR)中，優(yōu)選在鎳催化劑的存在下 氫化成環(huán)己烷。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11或12的方法，其中MCP在適于進(jìn)行烷烴異構(gòu)化的設(shè)備（VAI)中， 優(yōu)選在酸性離子液體的存在下異構(gòu)化成環(huán)己烷。
【專利摘要】本發(fā)明涉及通過氫化或異構(gòu)化由苯和/或甲基環(huán)戊烷(MCP)制備環(huán)己烷的方法。在環(huán)己烷制備以前，將二甲基戊烷(DMP)在蒸餾設(shè)備(D1)中從除苯和/或MCP外還包含DMP的烴混合物(KG1)中脫除。如果環(huán)己烷已存在于烴混合物(KG1)中，則首先將環(huán)己烷與DMP一起與苯和/或MCP分離?？蓪⒁汛嬖诘沫h(huán)己烷在隨后的蒸餾步驟中與DMP再次分離，并且可再循環(huán)至制備環(huán)己烷的方法中。
【IPC分類】C07C5-29, C07C5-10
【公開號(hào)】CN104718178
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380053836
【發(fā)明人】M·施米特, K·施普爾, J·比爾克勒, S·比特利希, S·奇爾施維茨, M·許布奈, P·柴卡
【申請(qǐng)人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年6月17日
【申請(qǐng)日】2013年10月16日
【公告號(hào)】EP2909158A1, WO2014060463A1