脂肪酸酯;乙二醇、硬脂基醇等 醇;聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇及它們的改性物構成的聚醚類;二甲基聚硅氧烷、硅潤 滑脂等聚硅氧烷類;氟系油、氟系潤滑脂、含氟樹脂粉末等氟化合物;氮化硅、碳化硅、氧化 鎂、氧化硅、氧化鋁、二硫化鉬等無機化合物粉末。這些物質可以使用1種或2種以上。
[0048] 作為穩(wěn)定劑的例子,例如可舉出季戊四醇四[3_(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基) 丙酸酯]、三乙二醇-雙[3- (3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙 [3-(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、乙烯基雙(氧乙烯基)雙[3-(5-叔丁 基-4-羥基-間-甲苯基)丙酸酯]、Ν,Ν'-六亞甲基雙(3, 5-二-叔丁基-4-羥基-氫化 肉桂酸酯)、3, 9-雙[1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙 基]-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5]十一烷等受阻酚系抗氧化劑;雙十二烷基-3, 3'-硫代二丙 酸酯、雙十八烷基-3, 3'-硫代二丙酸酯、硫代二乙烯基雙[3-(3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯 基)丙酸酯]等硫系抗氧化劑;三(2, 4-二-叔丁基苯基亞磷酸酯、雙(2, 4-二-叔丁基苯 基)季戊四醇二亞磷酸酯等磷系加工穩(wěn)定劑;雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、 琥珀酸二甲酯與4-羥基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物等受阻胺系光穩(wěn)定劑; 2, 4-二-叔丁基-6- (5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2- (2H-苯并三唑-2-基)-4, 6-二-叔 戊基苯酚等紫外線吸收劑;Ν,Ν' -雙[3, 5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰]肼等金屬惰 性劑;氰脲酸三聚氰胺等阻燃劑等。這些物質可以使用1種或2種以上。
[0049] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有磁性粉末。磁性粉末只要是具有磁性、可用于塑料磁體, 就無特別限定,優(yōu)選鐵素體系磁性粉末、鋁鐵鎳鈷系磁性粉末及/或稀土類磁性粉末,更優(yōu) 選鐵素體系磁性粉末。
[0050] 作為鐵素體系磁性粉末的例子,可舉出氧化鐵、碳酸鋇、碳酸鍶等鐵素體粉末。
[0051] 作為鋁鐵鎳鈷系磁性粉末的例子,可舉出由鎳、鋁、鈷、銅構成的鋁鐵鎳鈷的磁性 粉末,由鎳、鋁、鈷、銅、鈦構成的鋁鐵鎳鈷的磁性粉末等。
[0052] 作為稀土類磁性粉的例子,可舉出釤鈷的磁性粉末、將釤鈷的鈷成分用銅、鐵、鈦、 鋯、鉿、鈮、鉭等置換過的磁性粉末、釹-鐵-硼磁性粉末等。
[0053] 這些磁性粉末可使用1種或2種以上。
[0054] 從本發(fā)明組合物的流動性或機械強度的觀點出發(fā),磁性粉末的平均粒徑優(yōu)選為 0. 1 μ m以上且300 μ m以下、更優(yōu)選為0. 1 μ m以上且200 μ m以下、進一步優(yōu)選為0. 5 μ m以 上且100 ym以下。磁性金屬粉末的平均粒徑為上述值的范圍時,組合物的流動性和機械強 度提高,因此優(yōu)選。
[0055] 組合物中的磁性粉末的含量優(yōu)選相對于組合物的總量為50質量%以上且98質 量%以下、更優(yōu)選為65質量%以上且97質量%以下、進一步優(yōu)選為70質量%以上且95質 量%以下。組合物中的磁性粉末含量為上述下限值以上時,殘留磁通密度高、作為永久磁鐵 用途的實用性大、對組合物的流動特性的效果增大,因此優(yōu)選。另一方面,組合物中的磁性 粉末含量為上述上限值以下時,可看到磁場取向性優(yōu)良、隨著樹脂成分減少的殘留磁通密 度的提高,由于適當?shù)臉渲恳蚨鲃有詢?yōu)良,因此優(yōu)選。由此,在混煉及成型工序中避免 填充故障等問題,富有實用性。
[0056] 從在組合物內(nèi)的分散性及/或與聚酰胺樹脂的密合性的改良的觀點出發(fā),磁性粉 末可以用偶聯(lián)劑或表面改性劑等對磁性金屬粉末預先進行處理。
[0057] 作為偶聯(lián)劑或表面改性劑,可以使用硅烷系化合物、鈦酸酯系化合物、鋁系化合 物、鉻系化合物、甲基丙烯酸酯系化合物、亞磷酸酯等有機磷系化合物等偶聯(lián)劑或表面改性 劑。其中,從提高與聚酰胺樹脂的相容性的觀點出發(fā),優(yōu)選含有氨基的硅烷系化合物及/或 鈦酸酯系化合物。這些物質可根據(jù)所用的聚酰胺樹脂的種類適當選擇最適者。
[0058] 作為含有氨基的硅烷系化合物的例子,可舉出γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨 基丙基二乙氧基硅烷、N -苯基-γ -氣基丙基二甲氧基硅烷、N- β -(氣基乙基)-γ -氣基丙 基二甲氧基硅烷、N-β -(氛基乙基)-γ -氛基丙基二乙氧基硅烷、γ -氛基二硫代丙基二 羥基硅烷、γ -(聚乙烯氨基)丙基三甲氧基硅烷、N- β -(氨基丙基)-γ -氨基丙基甲基二 甲氧基硅烷、N-(三甲氧基甲硅烷基丙基)-乙二胺、γ-二丁基氨基丙基三甲氧基硅烷等。 這些物質可以使用1種或2種以上。
[0059] 作為鈦酸酯系化合物的例子,可舉出異丙基三異硬脂?;佀狨?、異丙基三 (Ν-氨基乙基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基雙(二辛基亞磷酸 酯)鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯、四丁基鈦酸酯、四辛基雙(雙十三烷基亞磷酸酯)鈦酸酯、 異丙基三辛?;佀狨?、異丙基三(十二烷基苯磺酰基)鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷酸 酯)鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)乙撐鈦酸酯、異丙基二甲基丙烯酸異硬脂酰鈦酸酯、四 (2, 2-二烯丙基氧甲基-1-丁基)雙(雙十三烷基亞磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三枯基苯基鈦 酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯鈦酸酯、異丙基異硬脂?;┗佀狨サ取_@些 物質可以使用1種或2種以上。
[0060] 對本發(fā)明組合物的制造方法進行說明,但并非特別限定于以下記載的制造方法。 本發(fā)明的組合物可利用由混合工序構成的制造方法進行制造,但當組合物含有磁性粉末 時,從組合物中的磁性粉末等分散的觀點出發(fā),優(yōu)選使用包含混合工序及混煉工序的制造 方法進彳丁制造。
[0061] 混合工序是利用公知的方法對聚酰胺樹脂和根據(jù)需要使用的磁性粉末和各種添 加劑進行混合的工序。公知的方法中使用的混合機并無特別限定,例如可舉出帶式混合機、 V型混合機、旋轉式混合機、亨舍爾混合機、沖洗式混合機、Nauta-Mixer、滾筒等,另外可舉 出對進行粉碎混合也有用的旋轉球磨機、振動球磨機、行星式球磨機、濕磨機、噴磨機、錘式 粉碎機、切碎機等。另外,對于混合時使用溶劑來說,在對偶聯(lián)劑及/或潤滑劑進行混合時 從均勻地混合的意義上來說是有效的手段,但并非必須。在混合工序時,所用的聚酰胺樹脂 的形狀可以是顆粒、微珠、粉末、糊狀等任一種,從提高組合物的均質性的觀點出發(fā),優(yōu)選平 均粒徑為1mm以下的粉末。另外,混合工序優(yōu)選在混煉工序之前進行。
[0062] 混煉工序是用布拉本德等分批式捏合機、班伯里混合機、亨舍爾混合機、螺旋轉 子、乳輥、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機等、在120°C以上且400°C以下的溫度區(qū)域內(nèi)對聚酰 胺樹脂與根據(jù)需要使用的磁性粉末、各種添加劑的混合物進行混煉的工序。混煉溫度一般 來說從聚酰胺樹脂發(fā)生熔融但不分解的溫度區(qū)域內(nèi)選擇。優(yōu)選:通過將經(jīng)混煉的組合物擠 出成線狀或片狀、將經(jīng)過熱切割、水下切割等剪切的產(chǎn)物送至粉碎機或者將經(jīng)冷卻固化的 變成塊狀的產(chǎn)物送至粉碎機的方法,制成易于成型為成型體的顆?;蚍哿#ǚ勰?。
[0063] 本發(fā)明中,對含有聚酰胺樹脂的組合物和磁性粉末進行熔融混煉時,進行混煉的 溫度優(yōu)選為190°C以上且320°C以下。為190°C以上時,聚酰胺樹脂發(fā)生熔融、與磁性粉末的 分散變得充分。為320°C以下時,不會發(fā)生聚酰胺樹脂因熱量導致的劣化、組合物的機械強 度也不會明顯降低。從組合物與磁性粉末的分散性及組合物的機械強度的觀點出發(fā),進行 混煉的溫度更優(yōu)選為200°C以上且320°C以下、進一步優(yōu)選為210°C以上且320°C以下、更進 一步優(yōu)選為220°C以上且320°C以下、再進一步優(yōu)選為220°C以上且310°C以下、再更進一步 優(yōu)選為220°C以上且300°C以下。
[0064] [成型體]
[0065] 作為由本發(fā)明組合物獲得成型體的方法,有一步成型法及二步成型法。一步成型 法是指在成型加工機中一邊對本發(fā)明的組合物進行混合、熔融混煉、一邊成型為所需形狀 的方法。二步成型法有下述二步成型法:進行本發(fā)明組合物的混合、熔融工序,之后使用與 混合、熔融工序中所用的機器不同的成型機進行成型。作為成型方法,可舉出注塑成型、擠 出成型、壓縮成型等方法。
[0066] 對含磁性粉末的組合物進行成型時,從對具有高磁特性的成型體進行成型的觀點 出發(fā),本發(fā)明的成型體的成型方法可舉出對本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物進行加熱熔融、根 據(jù)需要一邊施加磁場一邊進行注塑成型、擠出成型、壓縮成型的方法。在擠出成型時,還可 與混煉工序一起進行。這些成型方法中,