一種5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二胺的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種操作簡單，利于工業(yè)化生產(chǎn)放大 的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)己二胺類化合物是一類應(yīng)用十分廣泛的化合物，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥中間體、環(huán) 氧樹脂固化劑（如涂料、膠黏劑、復(fù)合材料等）、手性合成試劑、催化劑、聚酰胺樹脂、染料、 聚酰胺型纖維等。
[0003] 5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺是環(huán)己二胺類化合物中的一種，分子式為C8H18N2，具有 以下結(jié)構(gòu)式：不過該化合物在國際市場上卻無市售。因此，該化合物的開發(fā)和應(yīng)用將會有較 大的前景。
【主權(quán)項】
1. 一種5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 步驟1，將4-甲基-3-戊烯-2-酮加入到極性有機溶劑中，在有機堿性試劑作用下 4-甲基-3-戊烯-2-酮與丙二酸二乙酯第一次加熱回流發(fā)生縮合反應(yīng)，繼而在無機堿性 水溶液中第二次加熱回流水解脫除二氧化碳，調(diào)節(jié)反應(yīng)物PH為1?2發(fā)生烯醇互變制備 5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮； 步驟2,將步驟1制備的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮加入到極性有機溶劑中，在堿性試 劑作用下5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮與鹽酸羥胺發(fā)生縮合反應(yīng)制備5, 5-二甲基-1，3-環(huán) 己二酮二肟； 步驟3,向步驟2制備的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮二肟加入極性有機溶劑，在金屬 催化劑催化作用下使5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮二肟發(fā)生催化氫化還原反應(yīng)制備5, 5-二 甲基-1，3-環(huán)己二胺。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，步 驟1中，所述有機堿性試劑選自乙醇鈉、甲醇鈉、丙醇鈉、異丙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、叔 戊醇鈉、叔戊醇鉀中的一種或幾種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，步 驟1中，所述無機堿性水溶液為氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，所 述極性有機溶劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、四氫呋喃、二氧六環(huán)中的任意一 種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，步 驟3中，所述極性有機溶劑與所述5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮二肟的質(zhì)量比為6?8:1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，在步 驟3中，所述金屬催化劑選自雷尼鎳（Raney-Ni)、鈕炭（Pd/C)、鉬炭（Pt/C)和氧化鉬（PtO 2) 中的任意一種或幾種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，步 驟3中，所述金屬催化劑與所述5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮二肟的質(zhì)量比為0. 05?0. 1:1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，在步 驟3中，5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮二肟進行催化氫化還原反應(yīng)的反應(yīng)溫度為30?70°C。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二胺的制備方法，其特征在于，在步 驟3中，5, 5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮二肟進行催化氫化還原反應(yīng)的反應(yīng)壓力為5?50atm。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二胺的制備方法，包括以下步驟:步驟1,利用4-甲基-3-戊烯-2-酮、丙二酸二乙酯制備5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮；步驟2,將5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮加入到極性有機溶劑中，在堿性試劑作用下與鹽酸羥胺發(fā)生縮合反應(yīng)制備5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮二肟；步驟3,向5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮二肟加入極性有機溶劑，在金屬催化劑催化作用下進行催化氫化還原反應(yīng)制備5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二胺。利用本發(fā)明方法制備5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二胺，總收率為50～55％，氣相純度和含量可達98.0％以上，并且安全性高，操作簡單，利于工業(yè)化生產(chǎn)放大。
【IPC分類】C07C211-36, C07C209-40
【公開號】CN104592038
【申請?zhí)枴緾N201510014242
【發(fā)明人】郝飛躍, 劉一, 王志勇, 賈公明, 周銀波, 崔明
【申請人】煙臺萬潤精細化工股份有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2015年1月12日