一種1-辛烯-3-醇的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及一種1-辛烯-3-醇的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1-辛烯-3-醇的CAS登錄號為：3391-86_4 ;中文別名：蘑菇醇。英文名稱： l-〇cten_3-〇l;別名為Flowtronmosquitoattractant；Morillol；Mushroomalcohol； 0cten_3-〇l;Pentylvintylcarbinol。密度 0.84g/ml，沸點 84-85°C(25mmHg)，折射率 n20/D= 1. 437。分子式：C8H160,分子量：128. 212,結(jié)構(gòu)式如圖1所示。
[0003] 1-辛烯-3-醇俗稱松覃醇、蘑菇醇，因發(fā)現(xiàn)存在于日本松覃而得名，是一種油狀 液體，具有蘑菇香味和強烈的壤土香及藥草香韻，它存在于天然植物中，也存在于胡薄荷精 油、薰衣草精油、谷類的風(fēng)味物質(zhì)中。其安全使用性為FDA121. 1164和FEMA2805,所以在飲 料、糖果、冰制食品、烘烤食品、調(diào)味品及煙用香精中均有使用，是香料行業(yè)中一種有價值的 合成香料。
[0004] 合成1-辛烯-3-醇的方法很多。目前，該化合物的主要合成方法有：1)通過 Grignard試劑的反應(yīng)制備1-辛烯-3-醇，但該方法需要使用大量的乙醚，不安全且反應(yīng)條 件復(fù)雜；2)通過羥醛縮合法制備1-辛烯-3-醇，但該法要用到難以除去的含硫化合物，不 適用于食品、化妝品中。早在1983年，S.WNUK等科學(xué)家就提出通過Grignard試劑的反應(yīng) 和羥醛縮合法制備1-辛烯-3-醇，但均因上述問題使1-辛烯-3-醇的生產(chǎn)受到限制。且 乙醚在使用時，因見光或和空氣接觸易產(chǎn)生過氧化物，存在過氧化物時，溶劑蒸餾溫度高于 l〇〇°C，易發(fā)生爆炸危險。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新的1-辛烯-3-醇的化學(xué)合成工 藝。采用甲基叔丁基醚作溶劑，避免了乙醚使用過程中易爆炸的問題，同時后處理中采用水 蒸氣蒸餾提取1-辛烯-3-醇。實驗中產(chǎn)生的廢液的來源主要是實例1，步驟3中，滴加的 水和用稀硫酸中和時使用的酸水。在水蒸氣蒸餾時，由于產(chǎn)生的廢液包含了大量的鎂鹽，雖 不能把全部的水分蒸餾出來，但是仍然能實現(xiàn)50-60%廢水回收利用，實現(xiàn)了廢水的循環(huán)利 用。本發(fā)明以溴戊烷與丙烯醛為原料合成1-辛烯-3-醇，其中溴戊烷自制，具體制備方法 參照《Vogel'sTextbookofpracticalorganicChemistry(Fourthedition)》，丙烯醒 從其他廠家購買。
[0006] 一種1-辛烯-3-醇的合成方法
[0007] 包括以下步驟：
[0008] 1)溴戊烷與鎂反應(yīng)生成格氏試劑：
[0009] 向鎂（純度為97. 2%?99. 5% )的甲基叔丁基醚溶液中滴加一定量的溴戊烷和 甲基叔丁基醚的混合液，滴畢，降溫至〇°c，得格式試劑，
[0010] 2)格式試劑與丙烯醛反應(yīng)生成1-辛烯-3-醇的合成：
[0011] 在攪拌條件下向上述格式試劑中滴加新蒸過的丙烯醛和甲基叔丁基醚混合液，滴 畢，降溫至溫度為-10?l〇°C，繼續(xù)反應(yīng)20-80min，即得；
[0012] 3)后處理：
[0013] 將上述1-辛烯-3-醇的溫度在-2?3°C下攪拌水解，調(diào)節(jié)pH值在4-5之間，水蒸 氣蒸餾，收集800Pa下餾程60-65°C的餾出物，為水和產(chǎn)品的混合物，分相收集，即得產(chǎn)品 1-辛烯-3-醇，收集到蒸餾水用于下一批產(chǎn)品的水解和酸液配制中。
[0014] 在傳統(tǒng)工藝中，1-辛烯-3-醇生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水對環(huán)境造成了極大的污染， 需要對其進(jìn)行處理，但目前的處理費用比較高，且操作復(fù)雜。為了解決1-辛烯-3-醇生產(chǎn) 過程中產(chǎn)生的廢水，本發(fā)明采用水蒸氣蒸餾的方式提取1-辛烯-3-醇，實現(xiàn)了廢水的循環(huán) 利用和低量處理。
[0015] 優(yōu)選的是，步驟1)、步驟2)中，選用的溶劑為甲基叔丁基醚。
[0016] 優(yōu)選的是，步驟1)中，所述溴戊烷與鎂的摩爾比為=1:1?1. 1。
[0017] 優(yōu)選的是，步驟1)中，所述鎂的純度為99. 5%。
[0018] 優(yōu)選的是，步驟1)中，所述溴戊烷和甲基叔丁基醚的混合液中，溴戊烷與無水甲 基叔丁基醚的摩爾比為1:1?1. 1。
[0019] 優(yōu)選的是，步驟2)中，降溫至溫度為-5?-2°C，繼續(xù)反應(yīng)60min。
[0020] 優(yōu)選的是，步驟2)中，所述丙烯醛和甲基叔丁基醚混合液中，丙烯醛和甲基叔丁 基醚的質(zhì)量比為〇. 5?1:1。
[0021] 優(yōu)選的是，步驟3)中，用質(zhì)量濃度為30%的硫酸調(diào)節(jié)pH值。
[0022] 優(yōu)選的是，步驟3)中，所述水蒸氣蒸餾為韋氏分餾柱水蒸氣蒸餾。
[0023] 優(yōu)選的，步驟3)中，水蒸氣蒸餾，收集到的蒸餾水用于下一批產(chǎn)品的水解和酸液 配制，以減少污水處理的壓力，同時避免了萃取，節(jié)省溶劑用量，提高了收率，收率由以往的 60 %左右提聞到92%。
[0024] 本發(fā)明的有益效果：
[0025] 1.本方法工藝簡單，得率高，廢水可部分回收利用。
[0026] 2.在實驗過程中，使用乙醚做溶劑會發(fā)生著火事故，換做甲基叔丁基醚以后著火 事故明顯降低；且乙醚在使用時，見光或接觸空氣易產(chǎn)生過氧化物，存在過氧化物時，溶劑 蒸餾溫度高于l〇〇°C，易發(fā)生爆炸危險，甲基叔丁基醚在使用過程中不易產(chǎn)生過氧化物，提 高了實驗的安全性。
[0027] 表1選用甲基叔丁基醚代替乙醚的對照表格
[0028]
【主權(quán)項】
1. 一種1-辛烯-3-醇的合成方法，包括以下步驟： 1) 溴戊烷與鎂反應(yīng)生成格氏試劑： 向質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97. 2%?99. 5%的鎂的甲基叔丁基醚溶液中滴加一定量的溴戊烷和甲 基叔丁基醚的混合液，滴畢，降溫至〇°C，得格式試劑， 2) 格式試劑與丙烯醛反應(yīng)生成1-辛烯-3-醇的合成： 在攪拌條件下向上述格式試劑中滴加新蒸過的丙烯醛和甲基叔丁基醚混合液，滴畢， 降溫至溫度為-10?KTC，繼續(xù)反應(yīng)20-80min，即得1-辛烯-3-醇； 3) 后處理： 將上述1-辛烯-3-醇的溫度在-2?:TC下攪拌水解，調(diào)節(jié)pH值在4-5之間，進(jìn)行水蒸 氣蒸餾，收集800Pa下餾程60-65°C的餾出物，為水和產(chǎn)品的混合物，分相收集，收集到的蒸 餾水進(jìn)入下一批的水解用于水蒸氣蒸餾，即得產(chǎn)品1-辛烯-3-醇。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)、步驟2)中，選用的溶劑為甲基叔丁 基醚。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述溴戊烷與鎂的摩爾比為= 1:1 ?1. 1。
4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述溴戊烷和甲基叔丁基醚的混 合液中，溴戊烷與無水甲基叔丁基醚的摩爾比為1:1?1. 1。
5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)中，降溫至溫度為-5?-2°C，繼續(xù) 反應(yīng)60min〇
6. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述丙烯醛和甲基叔丁基醚混合 液中，丙烯醛和甲基叔丁基醚的質(zhì)量比為〇. 5?1:1。
7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟3)中，用質(zhì)量濃度為30%的硫酸調(diào)節(jié) pH值。
8. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟3)中，所述水蒸氣蒸餾為韋氏分餾柱水 蒸氣蒸餾。
【專利摘要】本發(fā)明公開了1-辛烯-3-醇的合成方法，包括以下步驟：1)溴戊烷與鎂反應(yīng)生成格氏試劑：2)格式試劑與丙烯醛反應(yīng)生成1-辛烯-3-醇的合成：3)后處理：將上述1-辛烯-3-醇的溫度在-2～3℃下攪拌水解，調(diào)節(jié)pH值在0-5之間，進(jìn)行水汽蒸餾，收集800Pa下餾程60-65℃的餾出物,分相收集，即得產(chǎn)品1-辛烯-3-醇。本方法工藝簡單，得率高，廢水可部分回收利用。
【IPC分類】C07C33-03, C07C29-40
【公開號】CN104591968
【申請?zhí)枴緾N201510055820
【發(fā)明人】李新, 李磊磊, 自妍妍, 衛(wèi)潔, 王立志, 毛浙徽, 臧傳近, 郭鴿, 陳祥, 張雷亮
【申請人】滕州市悟通香料有限責(zé)任公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2015年2月3日