專利名稱：：包囊化活性材料的制作方法本專利申請涉及到包囊化的活性材料，并且優(yōu)選地涉及到包囊化的催化劑、加速劑和固化劑。在許多場合，為了獲得最終的固化，被用作粘合劑、密封劑、涂料或在復(fù)合應(yīng)用中，例如那些基于聚硅氧烷、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、乙烯基酯樹脂、聚酯樹脂、烯丙基樹脂、聚硫醚樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂的那些配方需要與催化劑物質(zhì)、加速劑或固化劑接觸。在室溫或略高于室溫下，一旦馬上使催化劑物質(zhì)、加速劑或固化劑與可固化組合物相接觸接觸，固化就可開始。因此，需要保持催化劑物質(zhì)、加速劑或固化劑與可固化組合物不相互接觸，直到需要固化。一種通常采用的途徑是配制雙部分復(fù)合物，在這里催化劑種類、加速劑或固化劑在一個部分中，而可固化組合物在另外一部分中。雙部分復(fù)合物需要裝載兩個分開的部分，并且為催化劑、加速劑或固化劑和可固化組合物的分開的容器，以及用來混合物質(zhì)的混合設(shè)備，可能需要額外的資金。分開的裝載和復(fù)雜的設(shè)備，例如測量儀和配制設(shè)備，大大增加了該體系的費用。因此，需要開發(fā)單部分可固化組合物，該組合物不需要以兩部分裝載或用于混合和應(yīng)用的復(fù)雜設(shè)備。Hoffman等的US5,601,761公開了在與活性材料不相容并具有高于室溫的熔點或轉(zhuǎn)變溫度的涂料中包囊化活性材料的方法。該方法包括在足以熔化涂料的溫度下，將活性材料分散在涂料中；形成被涂料分散開的活性材料的液滴；冷卻液滴以固化涂料來形成顆粒；并用溶解活性材料但不溶解涂料的溶劑接觸顆粒，以從顆粒表面除去活性材料。用溶劑接觸顆粒的需要來自于大量的活性材料包含在在形成的顆粒表面或是從顆粒中提取出的事實。表面上的或可被提取的大量活性材料造成單部分可固化配方穩(wěn)定性的缺乏。結(jié)果，專利權(quán)所有人通過采用活性材料的溶劑接觸含有活性材料的顆粒，除去了在表面的活性材料。這樣產(chǎn)生了穩(wěn)定的包囊化活性材料和含有包囊化活性材料的穩(wěn)定組合物。問題是在形成后沖洗顆粒造成活性物質(zhì)的浪費，所述活性物質(zhì)是由溶劑帶走的，并且由于沖洗顆粒的額外操作步驟而增加了費用。轉(zhuǎn)讓LandecPolymer的Stewart等的美國專利5,120,349公開了在側(cè)鏈可結(jié)晶的丙烯酸酯基聚合物中包囊化活性組分，例如除草劑、殺蟲劑、殺菌劑或肥料的過程。這些包囊化活性物質(zhì)是通過將活性組分溶解或分散在熱的側(cè)鏈可結(jié)晶的丙烯酸酯聚合物中，冷卻混合物并結(jié)晶混合物來制備的。然后，將形成的顆粒研磨。Bitler等的WO96/27641公開了改性劑的制備，其中的改性劑包含了例如催化劑或固化劑的活性化學(xué)成分，和結(jié)晶性聚合物物質(zhì)，其中的活性化學(xué)物質(zhì)被化學(xué)鍵合在結(jié)晶聚合物物質(zhì)上。這些是以Stewart公開的方法制備的。被公開的是可以將這些顆粒加入以改性可固化體系。當(dāng)暴露在足以熔化結(jié)晶聚合物物質(zhì)的熱下，并且因此使活性化學(xué)物質(zhì)與可固化體系相接觸時，它們改性了可固化的體系。該體系顯示了好的穩(wěn)定性，但是對于一些應(yīng)用該體系的反應(yīng)性太慢。Bitler等的WO98/11166公開了用于可固化體系的改性劑，它包括含有物理鍵合而不是化學(xué)鍵合到聚合物成分的活性化學(xué)成分的結(jié)晶性聚合物?；钚曰瘜W(xué)組分和體系是與在WO96/27641中公開的那些是類似的。Landec銷售了Intelimer5012名稱的產(chǎn)品，它是用側(cè)鏈可結(jié)晶的丙烯酸酯包囊化的二月桂酸二丁基錫?；钚越M分是部分處于顆粒的表面和/或可從顆粒上提取出。在一些應(yīng)用中，活性組分在顆粒表面的存在或活性材料從顆粒上的可提取性，造成了含有包囊化活性物質(zhì)的一些配方的不穩(wěn)定。在一些配方中，通過可固化組合物的預(yù)熟化固化，可以顯示這種不穩(wěn)定。這是通過組合物粘度的增加來顯示的。需要這樣的包囊化試劑，它在形成后不需要額外的操作步驟，例如沖洗，并且在單部分配方中可穩(wěn)定相當(dāng)長的時間，其中當(dāng)需要時，通過施加一些外部作用例如壓力、剪切或加熱，其中的活性組分可被釋放出。以另外的話說，該體系在室溫下是穩(wěn)定的，即不會產(chǎn)生固化而顯示出的大幅度粘度增加，并且一旦暴露在釋放包囊化活性試劑的條件下，例如包囊化試劑的熔融溫度，它會快速固化。在一個具體實施方案中，本發(fā)明為顆粒形式的包囊化活性試劑，該顆粒包含了在可結(jié)晶或熱塑性聚合物中包囊化的活性試劑，其中包囊化活性試劑的顆粒尺寸為3,000微米或更小，其中在室溫下，在顆粒形成后的第一次提取過程中，活性試劑不被大量從顆粒上提取出。在優(yōu)選的具體實施方案中，包囊化顆粒在表面和在表面附近有殼層，它用來防止在室溫下釋放或提取活性試劑。優(yōu)選地，殼層基本上不合活性試劑或含有不會不利地影響加入了它的任何配方的穩(wěn)定性的低含量的活性試劑。在優(yōu)選的具體實施方案中，本發(fā)明的顆粒具有在和接近顆粒表面的殼層和被殼層包圍的顆粒的內(nèi)部部分，其中殼層具有與內(nèi)部部分的結(jié)晶結(jié)構(gòu)不同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，這樣在室溫條件下，在顆粒形成后的第一次提取過程中，活性試劑基本上不會從顆粒上提取掉。在優(yōu)選的具體實施方案中，包囊劑為可結(jié)晶的聚合物，并且更優(yōu)選地為側(cè)鏈可結(jié)晶的聚合物，它包括了丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物或均聚物，其中聚合物具有6到50個碳原子的取代或未取代的側(cè)鏈。在另一個具體實施方案中，熱塑性或可結(jié)晶的聚合物具有40℃到250℃的轉(zhuǎn)變點。優(yōu)選地，活性試劑不被化學(xué)鍵合到包囊劑上。在另一個具體實施方案中，本發(fā)明為制備包囊化試劑的方法，它包括a)用可結(jié)晶或熱塑性聚合物接觸活性試劑，其中的聚合物為熔融的，并且在接觸的條件下活性試劑不揮發(fā)或顯示低的揮發(fā)性；b)形成3000微米或更小的顆粒；c)以及將顆粒暴露在顆粒表面或表面附近的部分進(jìn)行快速固化的條件下。在優(yōu)選的具體實施方案中，本發(fā)明為制備包囊化活性試劑的方法，它包括在聚合物熔化的條件下加熱可結(jié)晶或熱塑性聚合物；用熔化的聚合物接觸活性試劑，以將活性試劑分散或溶解在聚合物中；將分散或溶解在聚合物中的活性試劑倒在旋轉(zhuǎn)盤上，這樣形成了活性試劑在聚合物中的顆粒，顆粒從盤上旋轉(zhuǎn)并固化；在該過程的條件下，其中的活性試劑不揮發(fā)，并且在室溫條件下，在顆粒形成后的第一次提取中，活性試劑不會大量從形成的顆粒上提取掉。在另外一個具體實施方案中，本發(fā)明為以該段落中介紹的方法制備的產(chǎn)品。在一個優(yōu)選的具體實施方案中，活性試劑為包囊化的有機(jī)金屬催化劑。本發(fā)明的包囊化活性試劑不需要沖洗或抽取，以使它們在可固化組合物中穩(wěn)定。這些包囊化活性試劑可以設(shè)計為在需要的溫度下釋放活性試劑。在室溫下，本發(fā)明的包囊化活性試劑顯示了優(yōu)良的穩(wěn)定性，并且一旦釋放活性試劑就顯示出相當(dāng)快的反應(yīng)性。而且，在制備后，包囊劑的存在不會造成固化組合物的粘接性或彈性的劣化。活性試劑可以是任何的材料，這種材料在環(huán)境中是反應(yīng)性的，并且它需要與環(huán)境分離直到需要活性試劑在環(huán)境中反應(yīng)?；钚栽噭┑膶嵤├ù呋瘎?、加速劑、固化劑、生物活性化合物，例如藥物、除草劑、肥料或殺蟲劑。優(yōu)選地，活性試劑為催化劑、加速劑、固化劑或它們的混合物。在包囊劑為液體狀態(tài)，即熔化的溫度下，活性試劑可以是任何溶解或與包囊劑形成非均相淤漿的材料。優(yōu)選地，活性試劑可溶解在包囊劑中。在室溫下，活性試劑可以是液體或固體之一，但是在操作溫度下，它優(yōu)選地為液體。活性試劑的熔點可以高于、小于或等于包囊劑的熔點。優(yōu)選地，活性試劑為有機(jī)金屬或有機(jī)催化劑、固化劑或加速劑，在包囊化過程的溫度下，它不會揮發(fā)或降解。優(yōu)選地，活性試劑為硅烷醇縮合催化劑；氫化硅烷化催化劑；用于制備預(yù)聚物或熱固性樹脂的催化劑、固化劑或加速劑，例如聚氨酯預(yù)聚物或聚氨酯組合物、環(huán)氧樹脂、乙烯基酯樹脂、聚酯樹脂、烯丙基樹脂、聚硫樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂。在一個優(yōu)選的具體實施方案中，活性試劑為有機(jī)金屬催化劑，在包囊化的條件下，它不會揮發(fā)或降解?？梢圆捎玫钠渌呋瘎┓N類為加速聚氨酯預(yù)聚物濕氣固化的催化劑。用于聚氨酯反應(yīng)的催化劑包括羧酸錫、有機(jī)硅鈦酸酯、烷基鈦酸酯、叔胺、硫醇錫；鉛、鈷、錳、鉍或鐵的環(huán)烷酸鹽或鏈烷酸鹽。有用的氨基甲酸酯形成的催化劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是廣為人知的，并且可以找到許多實例，例如在《聚氨酯手冊》，第三章，§3.4.1的90-95頁，和在《聚氨酯化學(xué)和技術(shù)》，Ⅳ章，129-217頁。優(yōu)選的錫化合物包括有機(jī)羧酸的錫(Ⅱ)鹽，例如二乙酸錫(Ⅱ)、二辛酸錫(Ⅱ)、二乙基己酸錫(Ⅱ)和二月桂酸錫(Ⅱ)；有機(jī)羧酸的二烷基錫(Ⅳ)鹽，例如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫；和羧酸的亞錫鹽，例如辛酸亞錫、油酸亞錫、乙酸亞錫和月桂酸亞錫。用于促進(jìn)聚氨酯固化的其它催化劑包括二嗎啉基二烷基醚、N-烷基芐基胺、N-烷基嗎啉、N-烷基脂族多胺、N-烷基哌嗪、三乙撐二胺、脒，例如2,3-二甲基-3,4,5,6-四氫嘧啶、叔胺，例如三乙胺三丁基胺、二甲基芐基胺、N-甲基，N-乙基，N-環(huán)己基嗎啉、N,N,N’,N’,N’-四甲基乙撐二胺，N,N,N’,N’-四甲基丁烷二胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,6-己烷二胺，五甲基二乙撐三胺、四甲基二氨基乙醚、雙(二甲基氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、1-氮雜雙環(huán)[3.3.0]辛烷和1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷?？捎糜诒景l(fā)明的活性試劑包括硅烷醇縮合催化劑，它可以促進(jìn)活潑硅基的反應(yīng)。硅烷醇縮合催化劑的實例為鈦酸酯，例如四丁基鈦酸酯、四丙基鈦酸酯等；有機(jī)錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫，馬來酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、辛酸錫、環(huán)烷酸錫、二烷基錫的氧化物、二烷基錫的氧化物與鄰苯二甲酸酯或烷烴二酮的反應(yīng)產(chǎn)物、二(乙酰丙酮酸)二烷基錫(也通常表示為乙酰丙酮酸二烷基錫)；有機(jī)鋁化合物，例如三乙酰乙酸鋁、三乙基乙酸鋁、二異丙氧基乙基乙酸鋁等；鉍鹽和有機(jī)羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，例如鉍的三(2-乙基己酸鹽)，鉍的三(新癸酸鹽)等；螯合化合物，例如四乙酰丙酮酸鋯、四乙酰丙酮酸鈦等；有機(jī)鉛化合物，例如辛酸鉛；有機(jī)釩化合物；胺化合物，例如丁基胺、辛基胺、二丁基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、油基胺、環(huán)己胺、芐基胺、二乙基氨基丙胺、亞二苯基二胺、三乙撐二胺、胍、二苯基胍、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、嗎啉、N-甲基嗎啉、2-乙基-4-甲基咪唑、，1,1-二氮雜雙環(huán)(5,4,0)十一碳烯-7(DBU)等，或它們與羧酸的鹽等；由過量多元胺和多元酸得到的低分子量聚酰胺樹脂；過量多元胺與環(huán)氧化合物的反應(yīng)產(chǎn)物等。這些硅烷醇催化劑可以單獨采用，或2種或多種結(jié)合使用。在這些硅烷醇縮合催化劑中，從固化性角度來看，有機(jī)金屬化合物或有機(jī)金屬化合物與胺化合物的結(jié)合是優(yōu)選的。優(yōu)選的硅烷醇縮合催化劑是有機(jī)金屬化合物。更優(yōu)選的是有機(jī)錫化合物，例如二丁基錫的氧化物、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、辛酸錫、環(huán)烷酸錫，二丁基氧化錫和鄰苯二甲酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、二(乙酰丙酮酸)二丁基錫。在另外一個具體實施方案中，活性試劑可以是環(huán)氧樹脂組合物的固化促進(jìn)劑。該促進(jìn)劑優(yōu)選地為脲或咪唑。優(yōu)選的脲包括3-苯基-1,1-二甲基脲；3-(4-氯代苯基)-1,1-二甲基脲；3-(3,4-二氯代苯基)-1,1-二甲基脲；1,1’-(4-甲基間苯撐)雙(3,3’-二甲基脲)；3-異甲基二甲基脲-3,5,5-三甲基環(huán)己基二甲基脲；或4,4’-甲撐雙(苯基二甲基脲)。最優(yōu)選的脲為3-苯基-1,1-二甲基脲(PDMU)。優(yōu)選的咪唑包括烷基或芳基咪唑，例如2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基咪唑、2-異丙基咪唑和2-苯基-4-甲基咪唑；1-氰乙基的衍生物，例如1-氰乙基-2-甲基咪唑，1-氰乙基-2-苯基咪唑，1-氰乙基-2-十一烷基咪唑和1-氰乙基-2-異丙基咪唑；和羧酸鹽，例如1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑-偏苯三酸酯。在本發(fā)明中可用作活性試劑的用于固化環(huán)氧樹脂組合物的其它催化劑包括在美國專利5,344,856中有關(guān)部分公開的那些。在另一個具體實施方案中，活性試劑可以是氫化硅烷化催化劑。這些氫化硅烷化催化劑在美國專利5,567,833在17欄，26到54行，美國專利5,409,995，美國專利3,971,751和美國專利5,223,597中被介紹了。最優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑為氯鉑酸。在另一個具體實施方案中，活性試劑可以是胺或咪唑，它用作聚合物固化反應(yīng)中的催化劑、固化劑或加速劑。在這里介紹的有用的胺包括是初級、二級或叔胺。在另一個具體實施方案中，活性試劑為自由基催化劑或引發(fā)劑。自由基催化劑或引發(fā)劑在技術(shù)上是廣為人知的，實施例在美國專利4,618,653和美國專利5,063,269在第6欄37到54行被公開了。優(yōu)選地，活性試劑為有機(jī)金屬化合物，更優(yōu)選地，活性試劑為有機(jī)錫化合物。進(jìn)一步更加優(yōu)選地，有用的有機(jī)錫化合物為二烷基氧化錫，例如二丁基氧化錫、二(乙酰丙酮酸)二烷基錫或二丁基氧化錫與鄰苯二甲酸酯或戊烷二酮的反應(yīng)產(chǎn)物。在其中活性試劑為有機(jī)基活性試劑的具體實施方案中，必須注意要保證這樣選擇有機(jī)活性試劑和包囊劑，即在有機(jī)活性試劑不揮發(fā)的溫度下，有機(jī)活性試劑可在包囊劑中被包囊化。采用活性試劑可溶解的包囊劑降低了活性試劑的揮發(fā)性并促進(jìn)所需顆粒的形成。在這里不揮發(fā)表明在包囊化活性試劑顆粒形成的條件下，在室溫下，在顆粒形成后的第一次提取過程中，形成的顆?；旧喜伙@示活性試劑被提取。優(yōu)選的，在顆粒形成的條件下，活性試劑具有低的分壓。在具有極性性質(zhì)的包囊劑中，例如聚酯、聚酰胺和側(cè)鏈晶體高分子中，活性試劑顯示了增高的溶解性。包囊劑為熱塑性或可結(jié)晶性聚合物，它具有從40℃到250℃的轉(zhuǎn)變點。在這里采用的轉(zhuǎn)變點表示在該溫度下，熱塑性或可結(jié)晶性聚合物發(fā)生了轉(zhuǎn)變的溫度，這造成了活性試劑的釋放。一個轉(zhuǎn)變點是熱塑性或可結(jié)晶性聚合物融化并釋放活性試劑的溫度。另外一個轉(zhuǎn)變點是熱塑性或可結(jié)晶性聚合物變化到足以使活性試劑滲出顆粒的溫度。優(yōu)選的使熱塑性或可結(jié)晶性聚合物物質(zhì)應(yīng)當(dāng)在相對小的溫度范圍內(nèi)越過轉(zhuǎn)變點，例如熔化，這樣可以很快發(fā)生活性試劑的釋放。優(yōu)選地，熱塑性或可結(jié)晶性聚合物具有40℃或更高，更優(yōu)選地50℃或更高，并且最優(yōu)選地60℃或更高的轉(zhuǎn)變點。優(yōu)選地，該熱塑性或可結(jié)晶性聚合物具有在250℃或更小，更優(yōu)選地200℃或更小，并且最優(yōu)選地110℃或更小的轉(zhuǎn)變點。優(yōu)選地，包囊劑為結(jié)晶性聚合物。優(yōu)選的熱塑性聚合物包括苯乙烯類、苯乙烯丙烯腈類、低分子量的氯代聚乙烯類、可溶性纖維素類，丙烯酸類，例如基于甲基丙烯酸甲酯或環(huán)狀脂肪族丙烯酸酯的聚合物。優(yōu)選地，結(jié)晶性聚合物為聚烯烴、聚酯、聚酰胺、苯氧基熱塑性樹脂、聚乳酸、聚醚、聚烷撐二醇或側(cè)鏈可結(jié)晶性聚合物。更優(yōu)選地，可結(jié)晶性聚合物為聚乙烯、聚丙烯、聚醚、聚乙二醇、苯氧基熱塑性樹脂、聚乳酸或側(cè)鏈可結(jié)晶性聚合物。進(jìn)一步更優(yōu)選地，結(jié)晶性聚合物為聚乙烯、聚乙二醇或側(cè)鏈可結(jié)晶性聚合物，以側(cè)鏈丙烯酸酯聚合物為最優(yōu)選。結(jié)晶性聚合物可以從單個聚合物或從聚合物的混合物衍生來，并且聚合物可以是均聚物、兩種或多種共聚單體的共聚物，包括無規(guī)共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物和熱塑性彈性體。優(yōu)選地，至少部分可結(jié)晶性聚合物是從側(cè)鏈可結(jié)晶性(SCC)聚合物衍生來的。SCC聚合物可以從例如一種或多種丙烯酸類、甲基丙烯酸類、烯烴類、環(huán)氧類、乙烯基類、含有酯鍵、含有酰胺鍵或含有醚鍵的單體衍生來。優(yōu)選的SCC聚合物種類在下面被詳細(xì)介紹了。但是，本發(fā)明包括具有所需性能的其它結(jié)晶性聚合物。這些其它的聚合物包括例如在其中結(jié)晶性完全或主要由聚合物骨架造成的聚合物，例如含有2到12個，優(yōu)選地2到8個碳原子的α-烯烴的聚合物，例如具有結(jié)構(gòu)式CH2=CHR單體的聚合物，其中R為氫、甲基、丙基、丁基、戊基、4-甲基戊基、己基或庚基，以及其它的聚合物，例如聚酯、聚酰胺和聚烷撐氧化物，例如聚四氫呋喃。結(jié)晶度即DSC熔化熱至少為10J/g，特別地至少20J/g為優(yōu)選的。聚合物種類的立體性質(zhì)也極大地決定了活性基團(tuán)的可獲得性?？梢杂糜诒景l(fā)明的SCC聚合物種類包括從已知的SCC聚合物衍生來的那些，例如從一種或多種單體衍生來的聚合物，例如取代和未取代的丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、氟代丙烯酸酯類、乙烯基酯類、丙烯酰胺類、甲基丙烯酰胺類、馬來酰亞胺類、α-烯烴類、對烷基苯乙烯類、烷基乙烯基醚類、烷基乙烯氧化物類、烷基磷腈類和氨基酸類；多異氰酸酯類；聚氨酯類；聚硅烷類；聚硅氧烷類；和聚醚類；含有長鏈可結(jié)晶基團(tuán)的所有這些聚合物。適合的SCC聚合物已被介紹在例如J.Poly.Sci.,60,19(1962),J.Poly.Sci.(聚合物化學(xué))7,3053(1969),9,1835,3349,3351,3367,10,1657,3347,18,2197,19,1871,J.Poly.Sci.聚合物物理版.18,2197(1980),J.Poly.Sci.Macromol.Rev.8,117(1974),《大分子》,12,94(1979),13,12,15,18,2141,19,611,JACS75,3326(1953),76；6280,PolymerJ.17,991(1985)和Poly.Sci.USSR21,241(1979)。被優(yōu)選地用于本發(fā)明的SCC聚合物種類可以廣義地定義為含有下面一般結(jié)構(gòu)式的重復(fù)單元的種類其中Y為組成聚合物骨架一部分的有機(jī)基團(tuán)并且Cy包含可結(jié)晶的基團(tuán)?？山Y(jié)晶基團(tuán)可以直接或通過二價有機(jī)或無機(jī)基團(tuán)連接到聚合物骨架上，例如酯基、羰基、酰胺基、烴基(例如苯撐)、氨基或醚鍵，或通過離子鹽連接(例如羧基烷基的銨、锍或鏻的離子對)?；鶊F(tuán)Cy可以是脂肪族或芳香族的，例如至少10個碳的烷基、至少6個碳的氟代烷基或?qū)ν榛揭蚁渲械耐榛?到24個碳原子。SCC種類可以含有具有一般結(jié)構(gòu)式的兩種或多種不同的重復(fù)單元。SCC也可以含有其它重復(fù)單元，但是這些其它單元的量優(yōu)選地滿足可結(jié)晶基團(tuán)的總重量至少等于例如剩余鏈段重量的兩倍。優(yōu)選的SCC種類包含含有總共為該聚合物骨架的碳原子的至少5倍的碳原子的側(cè)鏈，特別地，側(cè)鏈包含含有12到50個，特別地14到22個碳原子的線型聚甲撐基團(tuán)，或含有6到50個碳原子的線型的全氟代或基本上全氟代的聚甲撐基團(tuán)。含有這些側(cè)鏈的聚合物可以通過聚合一種或多種相應(yīng)的線型脂肪族丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類或類似的單體，例如丙烯酰胺類或甲基丙烯酰胺類來制備?？梢砸詥为殕误w或已確認(rèn)單體的混合物形式從商業(yè)上得到大量這些單體，例如C12A,C14A,C16A,C18A,C22A；C18A,C20A和C22A的混合物,C26A到C40A的混合物,氟代C8A(來自美國Hoechst的AE800)和氟代C8A,C10A和C12A的混合物(來自美國Hoechst的AE12)。聚合物也可以任選地含有從一種或多種其它共聚單體衍生來的單元，這些單體優(yōu)選地選自其它的烷基、羥基烷基、和烷氧基烷基的丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類(例如甲基丙烯酸縮水甘油酯)；丙烯酰胺類和甲基丙烯酰胺類；丙烯酸類和甲基丙烯酸類；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；馬來酸酐；和含有酰胺基團(tuán)的共聚單體。這些其它的共聚單體一般以總重量小于50％，特別地小于35％，更特別地小于25％，例如0到15％的總量出現(xiàn)。加入它們可以改性聚合物的轉(zhuǎn)變點或其它物理性能。含有這些聚甲撐側(cè)鏈的聚合物的轉(zhuǎn)變點受可結(jié)晶側(cè)鏈上的碳原子數(shù)的影響。例如，C12A,C14A,C18A,C20A,C22A,C30A,C40A和C50A的均聚物分別典型地具有20,36,49,60,71,76,96和102℃的熔點，而相應(yīng)的甲基丙烯酸正-烷基酯的均聚物典型地具有10,26,39,50,62,68,91和95℃的熔點。這些單體的共聚物一般具有中間的熔點。與其它單體，例如丙烯酸或丙烯酸丁酯的共聚物典型地具有較低一些的熔點?？梢蕴峁㏒CC基團(tuán)以用于本發(fā)明的其它聚合物包括正烷基的α-烯烴類的無規(guī)立構(gòu)和全同立構(gòu)聚合物(例如分別具有Tm為30℃和60℃的C16烯烴的無規(guī)立構(gòu)和全同立構(gòu)聚合物)；正烷基甘油基醚類聚合物(例如C18烷基縮水甘油基醚的聚合物)；正烷基乙烯基醚類的聚合物(例如具有Tm為55℃的C18烷基乙烯基醚的聚合物；具有Tm為60℃的正烷基-α-環(huán)氧化物的聚合物)；氧羰基酰氨基乙基甲基丙烯酸正烷基酯類(例如分別具有Tm為56℃、75℃和79℃的C18IEMA、C22IEMA和C30IEMA的聚合物)；正氟代烷基的丙烯酸酯類的聚合物(例如分別具有Tm為74℃和88℃的C8的十六氟代烷基的丙烯酸酯的聚合物和C8-12烷基的氟代丙烯酸酯類混合物的聚合物)；正烷基噁唑啉類的聚合物(例如具有Tm為155℃的C16烷基噁唑啉的聚合物)；通過丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸羥烷基酯與烷基異氰酸酯反應(yīng)得到的聚合物(例如通過反應(yīng)丙烯酸羥乙酯與C18或C22烷基異氰酸酯反應(yīng)得到的聚合物，并且分別具有78℃和85℃的Tm)；和通過反應(yīng)二官能度的異氰酸酯、丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸羥烷基酯和一級脂肪醇得到的聚合物(例如通過反應(yīng)六亞甲基二異氰酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯和C18或C22醇得到的聚合物，它們分別具有103℃和106℃的Tm)。用于本發(fā)明的優(yōu)選的SCC聚合物種類包含30到100％，優(yōu)選地40到100％的從至少一種單體衍生來的單元，該單體是選自丙烯酸烷基酯類、甲基丙烯酸烷基酯類、N-烷基丙烯酰胺類、N-烷基甲基丙烯酰胺類、烷基噁唑啉類、烷基乙烯基醚類、烷基乙烯基酯類、α-烯烴類、烷基1,2-環(huán)氧化物類和烷基縮水甘油基醚類，其中烷基為含有12到50個碳原子的正烷基，和相應(yīng)的氟代烷基單體，其中熱致烷基(thermoalkyl)基團(tuán)為含有6到50個碳原子的正氟代烷基；包含0到20％的從至少一種單體衍生來的單元，該單體是選自丙烯酸烷基酯類、甲基丙烯酸烷基酯類、N-烷基丙烯酰胺類、烷基乙烯基醚類和烷基乙烯基酯類，在這里烷基為含有4到12個碳原子的正烷基；并且包含0到15％的至少一種極性單體衍生來的單元，該單體是選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯和N-乙基吡咯烷酮。這些SCC基團(tuán)也可含有由其它單體衍生來的單元，以改變與基質(zhì)的相容性，或提高含有改性試劑的反應(yīng)產(chǎn)物的模量；這些單體包括苯乙烯、醋酸乙烯酯、單丙烯酸官能度的聚苯乙烯。優(yōu)選地，采用的側(cè)鏈液晶聚合物不含大量的官能團(tuán)，例如具有活潑氫原子的那些，因為大量活潑氫原子的存在增加了聚合物的粘度，并且可以不利地影響用于制備包囊化活性試劑顆粒的過程。SCC聚合物種類的數(shù)均分子量優(yōu)選地為小于200,000，更優(yōu)選地小于100,000，特別地小于50,000，更特別地為1,000到20,000?？梢哉{(diào)節(jié)SCC聚合物種類的分子量(例如通過反應(yīng)條件的選擇和加入鏈轉(zhuǎn)移劑)，以優(yōu)化連接基團(tuán)的反應(yīng)性而基本上不改變Tm。包囊化的活性試劑可以通過下面的過程來制備a)在溫度足以熔化包囊劑材料并且不高到使活性試劑揮發(fā)的溫度下，將活性試劑分散或溶解在包囊劑材料中；b)形成被包囊劑材料分散的活性試劑的液滴；和c)冷卻液滴以固化包囊劑。任選地，該過程可以進(jìn)一步包括d)用溶解活性試劑但不溶解包囊劑的溶劑接觸液滴，以從包囊劑材料的表面除去活性試劑。優(yōu)選的是不用最后一步。該過程在美國專利5,601,761中被介紹了。更特別地將包囊劑加熱直到它處于液體狀態(tài)，即熔化。這之后，將活性試劑分散在包囊劑中。優(yōu)選地，在包囊劑熔化的條件下，活性試劑不揮發(fā)?；旌衔飪?yōu)選地形成3000微米或更小的顆粒?？梢圆捎靡后w組合物或分散體并將它形成需要尺寸的顆粒或液滴的任何方法，例如以任何方法霧化顆?；?qū)⒁后w組合物滴在旋轉(zhuǎn)盤上。這之后，將顆粒暴露在顆粒表面快速固化的條件下。快速固化表示，在室溫下在顆粒制備后的第一次提取過程中，在形成的顆粒中的活性試劑基本上不會從形成的顆粒上提取出?？焖俟袒硗獾淖C據(jù)是形成了顆粒的殼，其中與顆粒的內(nèi)部相比，包囊劑具有不同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。一般，快速固化表明顆粒在表面以大約數(shù)秒，優(yōu)選地十秒或更少和更優(yōu)選地5秒或更少時間固化。確信的是將顆粒暴露在快速淬冷下，得到了顆粒所需的結(jié)構(gòu)和性能。可以采用使顆粒在表面快速固化的任何方法。在室溫下，將顆粒通過空氣或惰性氣體區(qū)或通過冷卻區(qū)是快速固化顆粒表面的一種方法?？梢圆捎脤⑷刍浞降念w粒分散在冷卻區(qū)，例如空氣區(qū)的任何過程。在進(jìn)行該過程中，選擇該過程的溫度使包囊劑處于熔化或液體形式，并具有對使用的操作技術(shù)，例如旋轉(zhuǎn)盤適當(dāng)?shù)恼扯?。而且，?yīng)該選擇溫度和其它操作條件，以使活性試劑不揮發(fā)。一般，在這里采用的不揮發(fā)或低揮發(fā)性表示活性試劑具有低的分壓。本領(lǐng)域中的技術(shù)人員可以很容易決定適當(dāng)?shù)臈l件和組分以及可接受的揮發(fā)水平。一般，活性試劑與包囊劑接觸的優(yōu)選的溫度為40℃或更高，更優(yōu)選地100℃或更高，最優(yōu)選地120℃或更高，和最優(yōu)選地250℃或更低，更優(yōu)選地200℃或更低并且最優(yōu)選地180℃或更低。用于制備顆粒的優(yōu)選的過程是旋轉(zhuǎn)盤過程。在旋轉(zhuǎn)盤過程中，優(yōu)選地是制備的混合物具有適合旋轉(zhuǎn)盤使用的粘度。優(yōu)選地，材料的粘度為500厘泊或更小，更優(yōu)選地100厘泊或更小，并且最優(yōu)選地50厘泊或更小。為了達(dá)到高粘度聚合物加工的適當(dāng)粘度，需要向混合物中加入溶劑或增塑劑。這不是優(yōu)選的，這在于溶劑的存在會造成費用增加和安全以及環(huán)境問題。在本過程的優(yōu)選的具體實施方案中，活性試劑溶解在熔化的聚合物中。確信的是這樣獲得了更好的分散和分布，并且降低了活性試劑的揮發(fā)性。在活性試劑或它的混合物不揮發(fā)的溫度下，活性試劑優(yōu)選地與在熔融狀態(tài)下的包囊劑混合。在這些條件下，在室溫下制備的顆粒不會顯示出活性試劑的大量提取。這產(chǎn)生了非常穩(wěn)定的包囊化活性試劑，并且從這種活性試劑制備了非常穩(wěn)定的粘合劑配方。優(yōu)選地，被倒于盤上的熔融混合物的溫度為75℃或更高，更優(yōu)選地，100℃或更高，并且最優(yōu)選地120℃或更高，并且為優(yōu)選地250℃或更低，更優(yōu)選地200℃或更低，并且最優(yōu)選地180℃或更低。優(yōu)選地，盤以500轉(zhuǎn)/分鐘或更高，更優(yōu)選地1,000轉(zhuǎn)/分鐘或更高，并且最優(yōu)選地5,000轉(zhuǎn)或更高的轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)。盤的旋轉(zhuǎn)速度的上限是實際性。在一個優(yōu)選的具體實施方案中，包囊化活性試劑優(yōu)選地顯示了結(jié)晶性聚合物的殼，其中分散了活性試劑的聚合物的混合物。該殼層的結(jié)晶結(jié)構(gòu)與包囊化試劑的顆粒內(nèi)部的結(jié)晶結(jié)構(gòu)是不同的。優(yōu)選地，在顆粒表面或表面附近的殼中沒有大量的活性試劑。確信的是在顆粒表面或表面附近的殼層防止了活性試劑的溶劑提取活性試劑。當(dāng)顆粒與活性試劑的溶劑相接觸時，該層的存在是由沒有被大量提取的活性試劑來顯示的。顆粒抵抗用溶劑提取活性試劑的能力是在室溫下，包囊化活性試劑穩(wěn)定存在在配方中的表現(xiàn)，這說明在室溫下，不會有大量的活性試劑與可固化組合物相接觸并引發(fā)固化。在一個優(yōu)選的具體實施方案中，確信的是本發(fā)明的包囊化活性試劑優(yōu)選地具有結(jié)晶性聚合物的殼，該聚合物具有與顆粒內(nèi)部的聚合物的結(jié)構(gòu)有些不同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，活性試劑不被大量地從在包囊劑中的活性試劑的顆粒中提取出。用基本上不提取表明不需要用溶劑沖洗顆粒的表面，以使顆粒在粘合劑配方中穩(wěn)定。當(dāng)顆粒與活性試劑溶劑或增塑劑接觸時，優(yōu)選地，基于在包囊化活性試劑中的活性試劑的量，基本上不提取表明10％或更少，更優(yōu)選地5％或更少，進(jìn)一步更優(yōu)選地1％或更少，進(jìn)一步更優(yōu)選地0.5％重量或更少和最優(yōu)選地0.1％重量或更少的活性試劑被溶劑或增塑劑提取掉。在一些具體實施方案中，被提取的活性試劑的量低于用來測定活性試劑的分析技術(shù)的測定限度，如在這里的實施例36中顯示。當(dāng)釋放時，活性試劑可快速地活化或引發(fā)反應(yīng)或固化。優(yōu)選地，顆粒具有3000微米或更小，更優(yōu)選地300微米或更小，進(jìn)一步更優(yōu)選地150微米或更小，并且最優(yōu)選地70微米或更小的顆粒尺寸。優(yōu)選地，顆粒具有10微米或更大，更優(yōu)選地30微米或更大，并且進(jìn)一步更優(yōu)選地50微米或更大的顆粒尺寸。確信的是窄的顆粒尺寸分布提高了本發(fā)明的顆粒在所需應(yīng)用中的性能。優(yōu)選地，顆粒顯示了窄的顆粒尺寸分布。在這里，窄的顆粒尺寸分布表明不存在大量的具有尺寸高于顆粒的中值顆粒尺寸5倍，并且更優(yōu)選地高于中值顆粒尺寸的2倍的顆粒。在這里采用的顆粒尺寸可以通過在實施例36中公開的激光散射顆粒尺寸分析來測定。在優(yōu)選的具體實施方案中，顆粒具有低的長寬比并且更優(yōu)選地為球型形狀?；钚栽噭┰诎覄╊w粒中的濃度優(yōu)選地為1重量％或更高，更優(yōu)選地20重量％或更高，并且最優(yōu)選地25重量％或更高。基于活性試劑和包囊劑材料的總重量，活性試劑在顆粒中的濃度優(yōu)選地為70重量％或更低，更優(yōu)選地65重量％或更低，進(jìn)一步更優(yōu)選地到50重量％或更低，并且最優(yōu)選地到45重量％或更低。本發(fā)明的包囊化活性試劑顯示了快速的活化時間?；罨瘯r間表示使固化反應(yīng)開始需要的時間，它是以凝膠化起始顯示的。該時間是通過將組合物暴露在使包囊試劑釋放活性試劑的方式，例如熱源，下的時間到可察覺的凝膠出現(xiàn)的時間來測定的。包囊化活性試劑顯示的活化時間接近未包囊化活性試劑的活化時間。因此，活性試劑的包囊化不會大大減慢可固化組合物的活化反應(yīng)。在優(yōu)選的具體實施方案中，在暴露在活化條件下10分鐘或更短，并且更優(yōu)選地5分鐘或更短，并且最優(yōu)選地5分鐘或更短后，含有包囊化活性試劑的配方開始固化。本發(fā)明的包囊化活性試劑可以用于需要控制活性材料釋放的任何環(huán)境中?？蓪一钚栽噭┗旌系交钚越M分或其它輔劑的配方中。為了活化反應(yīng)，將配方暴露在釋放活性試劑的條件下。這些條件可以是暴露在必要的溫度下，在該溫度下，包囊材料熔化或活性試劑可以滲透包囊劑。另外，條件可以是剪切或暴露在超聲波下，這使得包囊材料釋放活性材料。本發(fā)明的包囊化活性試劑可用于粘合劑和涂料配方中。在可固化配方中，本發(fā)明的包囊化活性試劑顯示了優(yōu)良的穩(wěn)定性。當(dāng)暴露在環(huán)境條件(23℃和50％的相對濕度)下，含有包囊化活性試劑的配方優(yōu)選地顯示了超過3天，并且進(jìn)一步更優(yōu)選地5天或更長的的穩(wěn)定性。穩(wěn)定性表明組合物不完全固化，并且優(yōu)選地表明組合物沒有進(jìn)行通過粘度增加顯示的明顯的交聯(lián)。將下面的實施例包括進(jìn)來只是為了說明的目的，并且不限制權(quán)利要求書的范圍。除了另外說明，所有份和百分?jǐn)?shù)都是用重量表示。將包囊化錫催化劑配制成模型硅酮室溫可硫化(RTV)配方，并評價穩(wěn)定性和反應(yīng)性。配方15.0gKanekaS-303H甲氧基甲硅烷基封端的聚丙撐氧化物基料的聚醚2.0gPalatinol711P混合的線型鄰苯二甲酸烷基酯增塑劑0.175g在實施例1中介紹制備的NeostannU-220錫催化劑對比配方15.0gKanekaS-303H甲氧基甲硅烷基封端的聚丙撐氧化物基料的聚醚2.0gPalatinol711P混合的線型鄰苯二甲酸烷基酯增塑劑0.035gNeostannU-220錫催化劑(未包囊化)在室溫條件下，配方1具有16-17天的儲存穩(wěn)定性而不會凝膠化。但是，對比配方1在數(shù)小時內(nèi)凝膠。在儲存17天后，在固定于100℃的熱板上對配方1加熱2.5分鐘，固化被啟動并且在數(shù)小時內(nèi)(一個晚上)出現(xiàn)凝膠。C.98％重量的5,000分子量的甲氧基聚乙二醇和2％重量的MonamideS的混合物。D.95％重量的8,000分子量的聚乙二醇和5％重量的聚乙二醇的混合物。E.Polywax500聚乙烯蠟從LandecPolymersF得到的C22側(cè)鏈可結(jié)晶聚丙烯酸酯均聚物。C22側(cè)鏈可結(jié)晶的聚丙烯酸酯具有含有1％羧基的丙烯酸酯基團(tuán)。催化劑A.NeostannU-220二(乙酰丙酮酸)二丁基錫B.二(2-乙基己酸)二丁基錫C.二丁基氧化錫表1實施例36和對比實施例A和B制備三種配方以將本發(fā)明的包囊化催化劑與根據(jù)WO98/11166的公開說明書制備的包囊化催化劑作對比。模型配方1被用作測試的基準(zhǔn)。用手混合樣品直到樹脂和增塑劑均勻，并且包囊被很好地分散。包囊劑為C22側(cè)鏈聚丙烯酸酯聚合物，它具有12,000的平均分子量和7,000的數(shù)均分子量。催化劑為NittoDenko在NeostannU-220商標(biāo)和牌號下出售的乙酰丙酮酸二丁基錫。顆粒含有80％重量的包囊劑和20％重量的催化劑。包囊化錫顆粒的理論錫含量為5.5％重量。在實施例36中，采用在實施例1介紹的過程制備包囊化催化劑。在對比實施例A中，采用在WO98/11166中實施例1和4介紹的過程制備包囊化催化劑。在對比實施例B中，采用噴霧干燥過程制備包囊化催化劑。對每個試樣測定錫含量、顆粒尺寸、反應(yīng)性、穩(wěn)定性和催化劑的提取性。采用下面的測試過程。用中子活化法進(jìn)行元素錫的分析。試樣和標(biāo)樣在中子場中被輻照以產(chǎn)生研究中的元素的放射線同位素。這些放射線同位素以活化元素釋放γ射線的特征衰減。在錫的場合，兩種同位素放射出能量為160和332KeV的γ射線。這兩種同位素的半衰期分別為40.1和9.6分鐘。在一定的衰減期間后，采用高純度鍺檢測劑，測定每個試樣和標(biāo)樣的γ射線光譜。在對放射線同位素的衰減校正后，研究中的γ射線的峰面積(為160和332KeV)與已知濃度的標(biāo)樣的峰面積進(jìn)行對比。然后，峰面積的比用來計算試樣中所研究的元素的濃度。將已知量的每個試樣裝到2-打蘭聚乙烯小瓶中，分散在高純度石墨中，然后封閉。向2-打蘭小瓶中裝載已知的量，用高純度水稀釋標(biāo)樣至適當(dāng)?shù)捏w積，然后封閉有制備標(biāo)樣的小瓶。然后，在核反應(yīng)器的“LazySusan”設(shè)備中以10千瓦的能量水平輻照試樣和標(biāo)樣10分鐘。在10分鐘衰減后，用基于計算機(jī)的多頻道分析器，用兩個高純度鍺檢測儀獲得400秒下它們各自的γ射線光譜。采用Canberra·軟件和標(biāo)準(zhǔn)對比技術(shù)計算錫的濃度。下面的核反應(yīng)用來測定在催化劑試樣中的錫。122Sn(n,·)123mSn；T1/2=40.1分鐘；··能量160KeV；124Sn(n,··)152mSn；T1/2=9.6分鐘；·能量332KeV采用HoribaLA910激光散射顆粒尺寸分析儀測定顆粒尺寸。通過將包囊與0.1％的AerosolOT100一起分散在IsoparG中來制備試樣。試樣用聲波處理以破壞聚集體。采用基于光模糊化的顆粒分析儀也分析了試樣的顆粒尺寸。設(shè)備包括ClimetC1-1000信號處理機(jī)和RLV2-100EH或RLV5-250EH傳感器。取大約0.15g材料并將它放置在25毫升小瓶中來制備試樣。將3-5毫升的在異丙醇中的1％TritonX-100加入到干粉中以弄濕顆粒。然后，分散體用聲波處理大約30秒以破壞任何的聚集體。然后，將大約20毫升的水加入到分散體中以進(jìn)一步稀釋它。使分散體通過250微米(60目)的篩子，以除去任何的大顆粒。將通過篩子的大約0.1毫升的稀釋分散體加入到大約225毫升的水中，并將最終的分散體轉(zhuǎn)移到基于光模糊化的顆粒尺寸分析儀，即配以傳感器的ClimetCl-1000。通過分析聚苯乙烯球的單分散試樣來評價測量的準(zhǔn)確度。對于反應(yīng)性研究，將配方的大約2-2.5g試樣倒入1.4g的鋁稱重盤。通過將盤放置在加熱到100℃的熱板上2.5分鐘來完成包囊的活化。然后，在室溫下將試樣儲存在實驗室工作臺上并檢測凝膠化反應(yīng)。記錄活化后形成凝膠的時間。對于穩(wěn)定性研究，將配方的大約2-2.5g試樣倒入1.4g的鋁稱重盤。將試樣放置在設(shè)定于85°F的烘箱中。記錄形成凝膠的時間。進(jìn)行提取研究的配方為10份重量的包囊和90份重量的庚烷。將包囊和庚烷加入到Erlenmeyer燒瓶中。在室溫下，在配以磁力攪拌棒的加蓋燒瓶中混合包囊的分散體30分鐘。試樣在帶有1號Whatman過濾紙的隔膜的布氏漏斗上過濾，干燥并分析錫。表2顯示了每個試樣的元素錫分析。表2實施例說明元素錫，％對比A空氣研磨的5.78±0.1對比B噴霧干燥的5.43±0.1實施例36旋轉(zhuǎn)盤5.48±0.06表3列出了由上面介紹的基于光模糊化的顆粒尺寸分析儀測定的包囊的顆粒尺寸。表3包囊的顆粒尺寸實施例說明數(shù)量平均，面積平均，體積平均，體積中值，微米微米微米微米對比A空氣研磨的9.020.049.527.7對比B噴霧干燥的10.640.7108.267.436旋轉(zhuǎn)盤22.549.661.059.7對比實驗A(空氣研磨)和對比實驗B(噴霧干燥)具有大量保留在250mm篩上的顆粒。特別地，從對比實驗B得到的試樣具有很大顆粒存在。與其它兩種試樣任一相比，由旋轉(zhuǎn)盤方法制備的實施例36具有窄的顆粒尺寸分布?？傊?，旋轉(zhuǎn)盤試樣具有明顯更低的大于250微米的顆粒分率。將粉末與0.1的AerosolOT100一起分散在IsoparG中，采用的對比包囊化催化劑的顆粒尺寸也采用HoribaLA910激光散射顆粒尺寸分析儀來測定。試樣用聲波處理來破壞聚集的顆粒。結(jié)果總結(jié)于表4中。表4實施例說明1號實驗2號實驗3號實驗對比A空氣研磨485231對比B噴霧干燥41465136旋轉(zhuǎn)盤63表5顯示了根據(jù)包囊化催化劑的反應(yīng)性和穩(wěn)定性的性能對比。表5實施例說明反應(yīng)性，分鐘穩(wěn)定性，天對比A空氣研磨＜2＜＜0.25對比B噴霧干燥＜90＜236旋轉(zhuǎn)盤0*＞21*在熱板上凝膠化這些結(jié)果的對比顯示，與通過空氣研磨(對比A)或噴霧干燥(對比B)制備的試樣中任一個相比，通過旋轉(zhuǎn)盤過程制備的實施例36的催化劑明顯具有更好的穩(wěn)定性和反應(yīng)性。表6顯示了提取研究的結(jié)果。表6實施例說明沖洗前的錫％沖洗后的錫％損失的錫％穩(wěn)定天數(shù)對比A空氣研磨5.78±0.13.77±0.05＜27對比B噴霧干燥5.43±0.15.14±0.09＜＜0.253536旋轉(zhuǎn)盤5.48±0.065.59±0.09在室溫下，庚烷是NeostannU-220錫催化劑的良溶劑，但是為Intelimer8065側(cè)鏈結(jié)晶性丙烯酸酯聚合物的不良溶劑。因此，用庚烷沖洗包囊預(yù)計或者除去保留在包囊表面的錫催化劑，或者從包囊內(nèi)部提取出錫?；诖?，在這些測試結(jié)果和配方穩(wěn)定性之間可以預(yù)測出相互關(guān)系。采用實施例36(旋轉(zhuǎn)盤)試樣得到最好的穩(wěn)定性(＞21天)，它也具有最低程度的流失錫量。這些結(jié)果證明根據(jù)實施例36(旋轉(zhuǎn)盤)制備的包囊優(yōu)于根據(jù)實施例A或B(空氣研磨或噴霧干燥方法)制備的包囊。對于實施例36(旋轉(zhuǎn)盤)試樣，顆粒尺寸分布更窄，并具有較低的大于250微米的顆粒分率。實施例36(旋轉(zhuǎn)盤)試樣的反應(yīng)性更高，在這個實驗系列中，固化是在熱板上得到的。對比實施例A(空氣研磨)試樣具有接近于實施例36(旋轉(zhuǎn)盤)試樣的反應(yīng)性。對比實施例B(噴霧干燥)試樣具有低得多的反應(yīng)性。由旋轉(zhuǎn)盤制備的實施例36試樣的穩(wěn)定性優(yōu)于對比實施例A(空氣研磨)或?qū)Ρ葘嵤├鼴(噴霧干燥)試樣中任一個。對比實施例B(噴霧干燥)試樣具有優(yōu)于對比實施例A(空氣研磨)試樣的穩(wěn)定性。對于實施例36(旋轉(zhuǎn)盤)試樣，穩(wěn)定性和反應(yīng)性的結(jié)合得最好，在反應(yīng)性和穩(wěn)定性研究兩方面，性能上優(yōu)于對比實施例A(空氣研磨)和對比實施例B(噴霧干燥)試樣任何一個。兩種對比試樣的性能表明用于它們制備的兩種操作技術(shù)在穩(wěn)定性和反應(yīng)性之間的性能上造成了犧牲。該差別與顆粒尺寸有關(guān)。即與根據(jù)對比實施例A(空氣研磨)制備的顆粒相比，根據(jù)對比實施例B(噴霧干燥)制備的較大顆粒具有更低的活性和更高的穩(wěn)定性。在穩(wěn)定性和可提取的錫催化劑之間存在著關(guān)系。在實施例36(旋轉(zhuǎn)盤)得到的很低程度的可提取錫對應(yīng)了更高的穩(wěn)定性。實施例37和實施例38和對比實施例C到J用在實施例36和對比實施例A和B介紹的三種包囊化催化劑，并采用從Nitto得到的未包囊化的二乙酰丙酮酸二丁基錫NeostanTMU220制備根據(jù)配方2的配方。配方2包含100份重量的基于KanekaS-303H的甲氧基甲硅烷基封端的聚丙撐氧化物的聚醚、40份重量的混合鄰苯二甲酸烷基酯增塑劑、PlatinolTM711P增塑劑和3.416份包囊化催化劑或0.5份未包囊化的催化劑。另外，在配方3中，測定同樣的四種催化劑體系。配方3包含99份重量的基于KanekaS-303H的甲氧基甲硅烷基封端的聚丙撐氧化物的聚醚、1份重量的水和3份重量的包囊化催化劑或0.6份重量的未包囊化催化劑。根據(jù)下面的過程測定配方。在設(shè)定于100℃的熱板上加熱7克試樣配方2.5分鐘，并記錄直到該配方凝膠的時間。注意并記錄試樣不粘的時間。注意并記錄直到配方固化的時間。將7克每個配方暴露在85°F下并記錄直到凝膠形成的時間。結(jié)果總結(jié)于表7中。表7<tablesid="table2"num="002"><table>實施例配方催化劑種類凝膠化時間，分鐘不發(fā)粘時間，分鐘固化時間，分鐘穩(wěn)定性，天對比C1未包囊化47307對比D1未包囊化47307371旋轉(zhuǎn)盤31218010400對比E1噴霧干燥25484001800對比F1空氣研磨313185800對比G2未包囊化2.5586對比H2未包囊化2.5586382旋轉(zhuǎn)盤3201609600對比I2噴霧干燥10655201680對比J2空氣研磨318150640</table></tables>在表6中介紹的配方也進(jìn)行下面的測試。在25℃下，用4號轉(zhuǎn)子，采用型號LVT的Brookfield粘度計測定配方達(dá)到50,000厘泊的時間。對于短時間范圍，試樣連續(xù)測定，并且對于較長時間試樣，進(jìn)行點測定。在25℃下，對在鋁盤中的10克試樣測定凝膠時間。以試樣可以用刮刀接觸并且刮刀保持干燥的時間來測定凝膠時間。不粘時間為在該時間下，試樣不再具有表面粘性，具有干燥表感的時間。在25℃下測定的固化時間被測定為達(dá)到采用肖氏A硬度計測定的最終熱固化性能的90％的時間。結(jié)果總結(jié)于表8中。表8權(quán)利要求1．包囊化活性試劑，它包含分散在可結(jié)晶或熱塑性聚合物中的活性試劑，其中的包囊化活性試劑的顆粒尺寸為3000微米或更小，其中在室溫條件下，在顆粒形成后的第一次提取過程中，活性試劑基本上不會從顆粒上提取出。2．根據(jù)權(quán)利要求1的包囊化活性試劑，其中在室溫條件下，在顆粒形成后的第一次提取過程中，基于在顆粒中的活性試劑的重量，10重量％或更少的活性試劑從顆粒上被提取出。3．權(quán)利要求1或2的包囊化活性試劑，其中的顆粒具有在顆粒表面或顆粒表面附近的殼層。4．根據(jù)權(quán)利要求1到3項中任何一項的包囊化活性試劑，其中的殼層不含大量的活性試劑。5．根據(jù)權(quán)利要求1到4項中任何一項的包囊化活性試劑，其中的顆粒具有在顆粒表面或顆粒表面附近的殼層和被殼層包圍的顆粒的內(nèi)部部分，其中殼層具有與內(nèi)部部分的結(jié)晶結(jié)構(gòu)不同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。6．根據(jù)權(quán)利要求1到5項中任何一項的包囊化活性試劑，其中的結(jié)晶性聚合物為聚烯烴、聚酯、聚乳酸、苯氧基熱塑性聚合物、聚酰胺或側(cè)鏈可結(jié)晶的聚合物。7．根據(jù)權(quán)利要求1到6項中任何一項的包囊化活性試劑，其中的結(jié)晶性聚合物為側(cè)鏈可結(jié)晶性聚合物，它包含丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物，其中的聚合物具有6到50個碳原子的取代或未取代的側(cè)鏈。8．根據(jù)權(quán)利要求1到7項中任何一項的包囊化活性試劑，其中的聚合物或共聚物包含C22側(cè)鏈烷基的丙烯酸酯。9．制備根據(jù)權(quán)利要求1到8項中任何一項的包囊化活性試劑的方法，它包括a)用可結(jié)晶或熱塑性聚合物接觸活性試劑，其中的聚合物是熔化的，并且在接觸的條件下，活性試劑不揮發(fā)；b)形成3000微米或更小的顆粒；和c)將顆粒暴露在顆粒表面或表面附近部分進(jìn)行快速固化的條件下，這樣形成的顆粒在顆粒表面或表面附近處具有不同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。10．制備根據(jù)權(quán)利要求1到8項中任何一項的包囊化活性試劑的方法，它包括在聚合物熔化的條件下加熱可結(jié)晶或熱塑性聚合物；用熔化的聚合物接觸活性試劑，以在聚合物中分散或溶解活性試劑；將分散或溶解在聚合物中的活性試劑倒到于旋轉(zhuǎn)盤上，這樣形成活性試劑在聚合物中的顆粒，顆粒從盤上旋轉(zhuǎn)并固化；其中的活性試劑在操作的條件下不揮發(fā)。全文摘要本發(fā)明為包囊化活性試劑,它包含包在可結(jié)晶或熱塑性聚合物中的活性試劑,其中包囊化活性試劑的顆粒尺寸為3,000微米或更小,其中在室溫條件下,活性試劑不被大量從顆粒中提取出。在另一個具體實施方案中,本發(fā)明為制備包囊試劑的過程,它包括a)用可結(jié)晶或熱塑性聚合物接觸活性試劑,其中的聚合物是熔化的,并且在接觸的條件下,活性試劑不揮發(fā);b)形成3000微米或更小的顆粒;和c)將顆粒暴露在顆粒在表面或表面附近部分進(jìn)行快速固化的條件。本發(fā)明的包囊化活性試劑不需要沖洗,以使它們在可固化組合物中穩(wěn)定。這些包囊化活性試劑可以設(shè)計為在適當(dāng)溫度下釋放活性試劑。本發(fā)明的包囊化活性試劑在室溫下顯示了優(yōu)良的穩(wěn)定性,并且一旦釋放活性試劑,就顯示了相當(dāng)快的反應(yīng)性。而且,在制備后,包囊劑的存在不會造成固化組合物的粘合性或彈性的劣化。文檔編號C08J3/12GK1298321SQ9980550公開日2001年6月6日申請日期1999年4月27日優(yōu)先權(quán)日1998年4月27日發(fā)明者D·K·霍夫曼,S·P·比特勒申請人:陶氏化學(xué)公司,蘭德克公司