專利名稱：用于由含有氧化官能團(tuán)的彈性體基料和硅石填料制造制品的橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及橡膠組合物，尤其用于制造輪胎胎體和車輛懸掛系統(tǒng)的彈性軸承的橡膠組合物，和特別地涉及用于卡車、建筑和農(nóng)用車或飛機(jī)的輪胎的胎面的橡膠組合物。
輪胎胎體的胎面的組合物一般是通過在一種或多種彈性體中引入增強(qiáng)填料如碳黑所制得。對于必須承受重負(fù)荷或高速滾動(dòng)的輪胎胎體，熱量會(huì)集中釋放并使輪胎胎體處在高溫下。這一溫度提高將伴隨著高的滾動(dòng)阻力和燃料消耗并且是輪胎損壞的一個(gè)原因。所以非常希望獲得在這些困難的操作條件下產(chǎn)生較少熱量以避免胎體過早老化的混合物，它必須在胎面磨損之后能夠翻新。獲得這一輕微的滯后效應(yīng)，然而，混合物不會(huì)必須伴隨磨損和牽引損壞。
通過用硅石部分或全部替代天然橡膠基組合物中的炭黑，已知可以預(yù)見的是，能夠獲得滯后效應(yīng)不如用炭黑增強(qiáng)的那些混合物的一類混合物，在硅石和彈性體之間偶聯(lián)劑的使用將使得有可能限制硅石顆粒之間的相互作用(它是滯后損耗的來源，即滯后損失)，并改進(jìn)增強(qiáng)效果，尤其是耐磨性，正如在EP-A-0,501,227中所描述的。
由于混合物的硅石一彈性體偶聯(lián)劑可用硫加以硫化(這是本領(lǐng)域的熟練人員已知的)，可以提及在一端與硅石(硅烷部分)和在另一端與二烯烴彈性體的碳-碳雙鍵反應(yīng)(例如借助于聚硫化合物或巰基)的烷氧基硅烷。此類偶聯(lián)劑能夠與硅石預(yù)混并可以接枝在硅石上或在混合物的制備過程中添加，該偶聯(lián)劑可以就地與硅石混合。在這一最常用的偶聯(lián)劑當(dāng)中，能夠提到Si69，它是由德古薩(Degussa)公司出售的雙-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(橡膠化學(xué)技術(shù)，1977,50卷，447頁)或也由德古薩出售的X50S，后者是Si69和N330炭黑的50/50混合物。
本領(lǐng)域的熟練人員還已知的是，在該主題下具有氨基烷基基團(tuán)的硅烷被提及作為具有甲基或乙烯基的硅烷類，是對二烯烴彈性體不表現(xiàn)出活性的偶聯(lián)劑(Wagner，橡膠化學(xué)和技術(shù)(Rubber Chem.andTechnol.),1976,703頁-794頁)，因?yàn)樵诎被蛷椥泽w的雙鍵之間沒有可以預(yù)見的反應(yīng)。然而，在一些專利中公開了(ⅰ)二烯烴彈性體，(ⅱ)硅石和(ⅲ)偶聯(lián)劑基礎(chǔ)組合物，有可能發(fā)現(xiàn)，在該主題下可列舉對具有雙鍵、乙烯基、氨基和環(huán)氧基的彈性體表現(xiàn)活性的磺基、巰基或多硫基，例如，如EP0,738,613A1或US5,225,011中所述，其中氨基或環(huán)氧基烷氧基硅烷被描述為天然橡膠基組合物的偶聯(lián)劑，該組合物具有炭黑填料和在同樣主題下硅石混合物如巰基烷氧基硅烷和雙烷氧基硅烷多硫化合物(如Si69)，但顯然沒有在給出的實(shí)施例中使用。事實(shí)上，本領(lǐng)域的熟練人員們已知乙烯基或氨基或環(huán)氧基不能與二烯烴彈性體的雙鍵反應(yīng)。
然而，如果使用氨基烷基三烷氧基硅烷，甚至在天然橡膠基料和硅石型填料為主的組合物中以較低水平存在，則該組合物不能使用，因?yàn)樵诨旌虾统尚坞A段中焦燒混合物(硫化延遲時(shí)間幾乎沒有)開始成網(wǎng)(reticulating)；該混合物在工業(yè)規(guī)模上的使用變得很難，尤其就可擠出性而言，幾乎是不可能的。
另一方面，烷基烷氧基的使用是已知的，例如，十六烷基三甲氧基和三乙氧基硅烷，分別為由DEGUSSA銷售的Si116和Si216，沒有可與不飽和彈性體反應(yīng)的基團(tuán)，但它們的烷氧基可與硅石型填料(即在表面上具有Si-OH基團(tuán))反應(yīng)，這使得有可能降低粘度，改進(jìn)加工性并使含有一個(gè)或多個(gè)聚磺基硅烷如Si69的組合物的硫化得以活化(技術(shù)信息(Technical Information)，德古薩股份公司No.6000.1，1994年6月)。因此，本領(lǐng)域的熟練人員們也無法預(yù)計(jì)到，由于使用氨基烷基三烷氧基硅烷，烷基三烷氧基硅烷-氨基烷基三烷氧基硅烷混合物將會(huì)提高幾乎沒有的延遲時(shí)間。
本發(fā)明的目的是提供一種至少部分用硅石增強(qiáng)的橡膠組合物，它能夠容易地以工業(yè)規(guī)模使用并表現(xiàn)出了比含有最廣泛使用的偶聯(lián)劑如Si69和X50S的已知組合物的滯后效應(yīng)更小的滯后效應(yīng)，同時(shí)，對于輪胎胎體應(yīng)用(尤其胎面)而言，賦予了實(shí)際上與用硅石或炭黑增強(qiáng)的已知組合物同樣好或甚至更好的耐磨性和牽引特性，滯后效應(yīng)減少，結(jié)果節(jié)約了燃料并延長了胎體壽命，因?yàn)樵跐L動(dòng)過程中輪胎的內(nèi)部溫度保持較低。
通過在橡膠組合物中使用不含可與彈性體反應(yīng)的任何基團(tuán)的氨基烷基烷氧基硅烷和烷基烷氧基硅烷，能夠令人驚奇地實(shí)現(xiàn)這一目的。
本發(fā)明的橡膠組合物的特征在于它含有a)至少一種具有氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體；b)填料，至少部分地由至少一種所謂的“硅石型”材料組成，該材料選自硅石類和除了在表面上具有硅的氧化官能團(tuán)的硅石類以外的材料；c)至少一種偶聯(lián)劑，選自氨基烷基烷氧基硅烷、氨基芳基烷氧基硅烷和氨基芳烷基烷氧基硅烷，其中烷基、芳基或芳烷基可任意性地被官能團(tuán)取代；d)至少一種涂敷劑，選自烷基烷氧基硅烷、芳基烷氧基硅烷和芳烷基烷氧基硅烷，其中烷基、芳基或芳烷基可任意性地被除氨基或磺基外的官能團(tuán)所取代。
本發(fā)明還涉及含有本發(fā)明組合物的制品，這些制品例如是半成品，尤其輪胎胎體的胎面或成品，尤其車輛懸掛系統(tǒng)的彈性軸承，如由于減振器，懸掛系統(tǒng)中的連桿(rods)、懸臂(arms)和支桿(struts)，車架(frames)等等。
彈性體的氧化官能團(tuán)主要是羰基(醛、酮)，羧基(酸)或環(huán)氧基官能團(tuán)。
具有氧化官能團(tuán)的彈性體能夠是合成的二烯烴彈性體，氧化官能團(tuán)是在聚合物在其合成過程中被引入聚合物中或在此過程之后對聚合物進(jìn)行處理以便引入這些官能團(tuán)。
具有氧化官能團(tuán)的此類合成二烯烴彈性體的實(shí)例包括聚異戊二烯，聚丁二烯，丁二烯-異戊二烯共聚物(BIR)，丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)或丁二烯-異戊二烯-苯乙烯三元共聚物(SBIR)，它通過如下加以改性-在合成過程中，通過在乳液方法中引入單體如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，隨后酸化成羧基或引入丙烯酸縮水甘油基酯或甲基丙烯酸縮水甘油基酯為聚合物在鏈上提供環(huán)氧基；-或在鏈的端部，用例如有機(jī)鋰催化劑在有機(jī)溶液中完成合成，通過使用化合物如二烷基甲酰胺，它將醛官能團(tuán)接枝到鏈的端部；-或在合成結(jié)束后在鏈上借助于反應(yīng)試劑如偶氮羧酸鹽或疊氮化合物被酮或酸官能團(tuán)取代。
具有氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體優(yōu)選是天然橡膠。事實(shí)上，已知的是，由于在彈性體組合物的制備過程中進(jìn)行熱-機(jī)械操作時(shí)所發(fā)生氧化作用而使天然橡膠最常含有此類官能團(tuán)。
該組合物可含有一種或多種具有氧化官能團(tuán)的這些二烯烴彈性體；例如它能夠含有一部分天然橡膠和一種或多種具有氧化官能團(tuán)的合成二烯烴彈性體。
該組合物僅僅含有二烯烴彈性體或具有氧化官能團(tuán)的彈性體，或除了彈性體或具有氧化官能團(tuán)的彈性體之外，還含有一種或多種不含氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體，特別是通過具有4-12個(gè)碳原子的共軛二烯烴單體的聚合反應(yīng)所獲得的任何均聚物，通過一種或多種互相共軛的二烯烴之間或與一種或多種具有8-20個(gè)碳原子的乙烯基-芳族化合物和可能的丙烯腈化合物的共聚合反應(yīng)所獲得的任何共聚物。
合適的共軛二烯烴主要是1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯，2-3-二(C1-C5烷基)-1,3-丁二烯，如2,3-二甲基-1,3-丁二烯，2,3-二乙基-1,3-丁二烯，2-甲基-3-乙基-1,3-丁二烯，2-甲基-3-異丙基-1,3-丁二烯，苯基-1,3-丁二烯，1,3-戊二烯，2,4-己二烯等。
合適的乙烯基芳族化合物主要是苯乙烯，鄰，間或?qū)?甲基苯乙烯，商購的混合物“乙烯基甲苯”，對-叔丁基苯乙烯，甲氧基苯乙烯，氯苯乙烯，乙烯基(1,3,5-三甲基苯)，二乙烯基苯，乙烯基萘等。
該共聚物可含有例如99wt％-20wt％的二烯烴單元和1wt％-80wt％的乙烯基芳族單元。
具有或不具有氧化官能團(tuán)的聚合物能夠具有任何微觀結(jié)構(gòu)，這取決于所使用的聚合條件、尤其是改性劑和/或無規(guī)化劑的存在或不存在以及所使用的改性劑或無規(guī)化劑的量。該聚合物能夠是嵌段，統(tǒng)計(jì)，序列化，微序列化等，并且是在分散液或溶液中制備的。
優(yōu)選作為不含氧化官能團(tuán)的合成二烯烴彈性體是聚丁二烯、尤其是1,2-單元含量為4％-80％的那些和具有90％以上的順式-1,4-鍵的那些，聚異戊二烯，丁二烯-苯乙烯共聚物，和尤其苯乙烯含量在5-50wt％之間、特別在20-40wt％之間，丁二烯部分的1,2-鍵含量在4-65％之間，反式-1,4-鍵含量在30-80％之間的那些共聚物，總芳族化合物含量在5-50％之間和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在0℃和-80℃之間的那些共聚物，和尤其苯乙烯含量在25-30wt％之間，丁二烯部分的乙烯基鍵含量在55-65％，反式-1,4-鍵含量在20-25％之間和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-20℃和-30℃之間的那些共聚物。
對于丁二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物，合適的是苯乙烯含量在5-50％、特別在10-40wt％之間，異戊二烯含量在15-60wt％之間且特別在20-50wt％之間，丁二烯含量在5-50wt％、特別在20-40wt％之間，丁二烯部分的1,2-單元的含量在4-85％之間，丁二烯部分的反式-1,4-單元含量在6-80％之間，異戊二烯部分的1,2加上3,4-單元的含量在5-70％和異戊二烯部分的反式-1,4-單元的含量在10-50％之間的那些。
不含氧化官能團(tuán)的聚合物能夠用偶聯(lián)劑和/或星形化劑或官能化劑加以偶聯(lián)和/或星形化或甚至官能化。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的彈性體部分由至少50wt％的彈性體或具有氧化官能團(tuán)的彈性體組成，即具有氧化官能團(tuán)的彈性體或彈性體類與不含氧化官能團(tuán)的彈性體或彈性體類的重量比超過1。根據(jù)本發(fā)明的組合物的彈性體部分理想地由至少50wt％天然橡膠組成。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，填料的硅石型材料能夠是除了在表面上具有硅的氧化官能團(tuán)的硅石以外的材料，例如CSDP(碳-硅石雙相填料)，在表面上具有碳相和由被發(fā)現(xiàn)為極細(xì)散硅石的疇組成的相的炭黑。此類材料例如描述在第24界ACS會(huì)議，橡膠分會(huì)議，Anaheim，加利福尼亞州，1997年5月6-9日)。
作為除了在表面上具有硅的氧化官能團(tuán)的硅石以外的材料的其它例子，可列舉天然硅鋁酸鹽如海泡石或從含有硅鋁酸鹽或鋁酸鹽和硅酸鹽的混合物的溶液中沉淀的合成硅鋁酸鹽。
填料的硅石型材料理想的是硅石且優(yōu)選沉淀硅石。作為沉淀硅石，一方面，可提及BET比表面積為100-300m2/g、特別120-250m2/g的商品硅石。作為硅石的非限制性例子，可提及德古薩UltrasilVN3、羅納-普朗克Zeosil 175 MP或阿克佐KS404硅石，以及，另一方面，高度可分散的硅石。
本發(fā)明的組合物用高度可分散的硅石能夠獲得最佳效果，即趨向于解除聚結(jié)和分散于由電子顯微鏡或光學(xué)顯微鏡對其細(xì)切削可觀察到的非常明晰可辨的聚合物基質(zhì)中的任何硅石。硅石的分散性也可借助于趨向于解聚的超聲波試驗(yàn)和隨后由光衍射粒度儀測量硅石顆粒的尺寸，以測定顆粒的中值直徑(D50)和解聚后的解聚因數(shù)(Df)來確認(rèn)，如在專利申請EP-A0,520,860中，和在期刊橡膠世界(RubberWorld),1994年6月，20-24頁，標(biāo)題為“沉淀硅石的分散性測量”中所述。
作為此類高度可分散的優(yōu)選硅石的非限制性例子，能夠提及BET比表面積在120-250m2/g之間、CTAB比表面積在120-240m2/g之間的那些，和尤其在歐洲專利申請EP-A-0,157,703和EP-A-0,520,862中描述的那些，或阿克佐公司的Perkasil KS430硅石，PPG公司的HI-SIL 2000硅石，羅納-普朗克公司的Zeosil 1165MP硅石，德古薩公司的BV3370GR硅石，和Huber公司的Zeopol 8741和8745硅石。
根據(jù)1987年11月的NFT 45007方法測定CTAB比表面積。根據(jù)在“The Journal of the American Chemical Society”60卷，309頁，1938年2月中所描述的BRUNAUER,EMMET,TELLER方法測定BET比表面積，對應(yīng)于1987年11月的標(biāo)準(zhǔn)NFT45007。
填料能夠含有一種或多種硅石型材料，例如不同硅石的混合物，不同CSDP炭黑的混合物，或一種或多種硅石與一種或多種CDSP炭黑或一種或多種硅鋁酸鹽的混合物，但硅石型填料優(yōu)選由一種或多種硅石組成。
該填料進(jìn)一步含有不是硅石型的材料，例如炭黑或除硅石以外的白色填料，如白堊，高嶺土或氧化鋁。
能夠在本發(fā)明組合物中使用的合適炭黑是所有的炭黑，尤其可通過商業(yè)途徑獲得的或常在輪胎、尤其胎面中使用的炭黑，以及在表面上通過接枝有機(jī)基團(tuán)加以改性的炭黑。炭黑的量能夠在較寬的范圍內(nèi)，然而，應(yīng)該理解的是，隨著硅石型材料的存在量的提高將使性能的改進(jìn)更大。如果使用的話，炭黑的量應(yīng)該使得硅石型材料與炭黑的重量比大于或等于1和優(yōu)選大于或等于2。
硅石型材料或材料類優(yōu)選占填料總重的50-100％。
舉例來說，填料由50-100wt％的BET比表面積在100-300m2/g范圍和優(yōu)選在120-250m2/g范圍內(nèi)的沉淀硅石和50-0wt％的BET比表面積在25-160m2/g范圍內(nèi)的炭黑組成。
填料的含量相對于彈性體或所有彈性體為30-70wt％。在本發(fā)明的偶聯(lián)劑c)中，若必要，烷基、芳基或芳烷基可被諸如鹵素、氨基、烷氧基和醚基的官能團(tuán)所取代。
本發(fā)明的偶聯(lián)劑c)對應(yīng)于下式NH2-R1-Si(OR2)3-n(R3)n其中-n是0,1，或2；-R1是含有1-20個(gè)碳原子的烴基；-OR2是含有1-20、優(yōu)選1-5個(gè)碳原子的烷氧基，R2是烴基，且OR2基團(tuán)，如果有幾個(gè)的話，可以相同或不同；-R3是含有1-20、優(yōu)選1-5個(gè)碳原子的烴基，R3基團(tuán)，如果有兩個(gè)的話，可以相同或不同。
作為此類化合物的一個(gè)例子，能夠列舉3-氨基丙基-三乙氧基(或甲氧基)硅烷類，2-氨基乙基三乙氧基(或三甲氧基)硅烷類，3-氨基丙基二乙氧基(或二甲氧基)乙基硅烷類，和3-氨基丙基單乙氧基(或單甲氧基)二烷基或二芳基硅烷類。
組合物能夠僅僅含有一種或多種這些偶聯(lián)劑。
在本發(fā)明的組合物中，偶聯(lián)劑c)或所有偶聯(lián)劑c)的重量與硅石型材料或所有硅石型材料的重量之比優(yōu)選在0.01-0.2之間且更優(yōu)選在0.02-0.1之間。在本發(fā)明的涂敷劑d)中，烷基、芳基或芳烷基能夠(若必要的話)被除氨基或磺基以外的官能團(tuán)所取代，如鹵素，烷氧基或醚基。
涂敷劑d)優(yōu)選對應(yīng)于下式R4-Si(OR5)3-n(R6)n其中-n是0,1或2；-R4是含有1-20、優(yōu)選10-20個(gè)碳原子的烴基；-OR5是含有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，R5是烴基，并且OR5基團(tuán)，若有幾個(gè)的話，可以相同或不同；-R6是含有1-20個(gè)碳原子的烴基，R6基團(tuán)，若有兩個(gè)的話，可以相同或不同。
作為涂敷劑d)的一個(gè)例子，能夠列舉十五(或十六或十八)烷基三乙氧基(或三甲氧基)硅烷類，十五(或十六或十八)烷基二乙氧基(或二甲氧基)甲基或乙基硅烷類，和十五(或十六或十八)烷基單乙氧基(或單甲氧基)甲基或乙基硅烷類。在本發(fā)明的組合物中，涂敷劑d)或所有涂敷劑d)的重量與硅石型材料或所有硅石型材料的重量之比優(yōu)選是0.01-0.2、更優(yōu)選0.02-0.1。
根據(jù)本發(fā)明的組合物在過氧化硫和雙馬來酰亞胺的作用下、在有或沒有其它成網(wǎng)劑的作用下，能夠成網(wǎng)，或它不含成網(wǎng)體系，如果它含有熱塑性彈性體的話。
本發(fā)明的組合物還可含有其它的成分和常常在橡膠混合物中使用的添加劑，如增塑劑，顏料，抗氧化劑，成網(wǎng)促進(jìn)劑，增量油，除氨基烷基烷氧基-硅烷類以外的偶聯(lián)劑和/或除烷基烷氧基硅烷類的涂敷劑。優(yōu)選地，如果在組合物中存在除氨基烷基烷氧基硅烷類以外的偶聯(lián)劑和/或除烷基烷氧基硅烷類以外的涂敷劑，這些試劑的重量分別少于氨基烷基烷氧基硅烷(類)或烷基烷氧基硅烷(類)的重量。
本發(fā)明的組合物能夠根據(jù)已知方法在一個(gè)或多個(gè)階段中各種成分的熱-機(jī)械處理來制備。例如，通過如下方法獲得該組合物在一個(gè)階段中在密煉機(jī)中于50轉(zhuǎn)/分鐘的平均托盤速度下進(jìn)行熱-機(jī)械操作6-10分鐘，直到下降溫度達(dá)到170℃為止，或在兩個(gè)階段中在密煉機(jī)中分別操作4-6分鐘和3-5分鐘，直到最大下降溫度達(dá)到170℃為止，隨后在80℃下進(jìn)行完結(jié)階段，對于組合物用硫加以硫化的情況，在此階段中將硫和促進(jìn)劑引入其中。
根據(jù)本發(fā)明的組合物例如能夠用來構(gòu)造含有與地面接觸的表層和位于表層和輪胎鋼絲簾布層之間的次層的輪胎胎面。必須承受路面的沖擊和承受磨損的表面層的組合物比次層具有更高的填料水平，它具有非常輕微的滯后效應(yīng)而且硅石和500、600或700系列的炭黑如N683或N765炭黑的輕度增強(qiáng)性混合物是特別合適的。
本發(fā)明由以下實(shí)施例來說明，它不應(yīng)限制本發(fā)明的范圍。
在所有實(shí)施例中，除非另有說明，組成是以重量份數(shù)給出的。
在這些實(shí)施例中，它可以或不必符合本發(fā)明，組合物的性能被評價(jià)如下，以及通過前述的試驗(yàn)進(jìn)行評價(jià)。門尼粘度門尼ML(1+4)粘度是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D-1646在100℃下測量的。流變學(xué)在Monsanto Model 100S流變儀上由扭矩測量來進(jìn)行流變性能的測量，這些測量是在硫化過程之后，通過測定與硫化滯后對應(yīng)的時(shí)間T0(分鐘)和與所測量的最大扭矩的99％對應(yīng)的時(shí)間T99(分鐘)來進(jìn)行。肖氏硬度根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM 2240-91在23°下測定肖氏A硬度。彈性模量根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 37-1977在100％(MA100)和在300％(MA300)下測量彈性模量。
MA 300/MA 100之比是彈性體/填料相互作用指數(shù)和增強(qiáng)指數(shù)事實(shí)上，當(dāng)該比率增加時(shí)，改進(jìn)了組合物的耐磨性和耐沖擊性。斯考特?cái)嗔阎笖?shù)在23℃下測量這些指數(shù)。測量斷裂負(fù)荷(BL)(以MPa為單位)和斷裂伸長(ER)(％)。滯后損耗(HL)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO R17667在23℃和在60℃下由回彈性測量滯后損耗(HL)或滯后，并以％表達(dá)。屈撓測量根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM D623用屈撓試驗(yàn)儀測定溫度T2-T1(℃)的升高。其特征是在機(jī)械應(yīng)力下加熱材料。在23℃下的動(dòng)態(tài)性能測定彈性模量E′(MPa)，體現(xiàn)特征為剛性以及tan δ(del tg)，它是損失角的最大tan值并表征滯后效應(yīng)。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM-D22371-71進(jìn)行這些測量。磨耗磨耗的測量是根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN 53-516由體積的相對損失來進(jìn)行的。實(shí)施例1這一實(shí)施例是想要將天然橡膠組合物與德古薩的Ultrasil VN3硅石填料進(jìn)行對比。該組合物在表1中給出。對于試驗(yàn)1，它們使用氨基丙基三乙氧基硅烷A1100和十六烷基三甲氧基硅烷Si116的混合物，對于試驗(yàn)2，單獨(dú)使用A1100，對于試驗(yàn)3，單獨(dú)使用Si116，對于試驗(yàn)4，使用標(biāo)準(zhǔn)偶聯(lián)劑Si69。所以試驗(yàn)1符合本發(fā)明，試驗(yàn)2-4是不符合本發(fā)明的對比試驗(yàn)，試驗(yàn)4是用作參考對象的已知組合物的代表。所有的組合物用硫加以硫化。
成分的特性如下-在100℃下門尼ML1+4等于60的塑解天然橡膠-CTAB比表面積為164m2/g的德古薩Ultrasil VN3硅石，在解聚后中值粒徑D50=8μm，解聚因子Df=3ml-德古薩的液體硅烷Si69-聯(lián)合碳化物公司的氨基丙基三乙氧基硅烷A1100-德古薩的十六烷基三甲氧基硅烷Si116-抗氧化劑N-(1,3-二甲基丁基)N′-苯基-對-亞苯基二胺-蠟大和微晶蠟-次磺酰胺N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺試驗(yàn)1-4的組合物是通過使用除硫和促進(jìn)劑以外的所有成分獲得的，在1階段中在密煉機(jī)中于50轉(zhuǎn)/分鐘的平均托盤速度下進(jìn)行熱-機(jī)械操作7分鐘，直到下降溫度達(dá)到170℃為止，隨后在80℃下進(jìn)行完結(jié)階段，在此階段中將硫和促進(jìn)劑引入其中。
表1組成試驗(yàn)1試驗(yàn)2試驗(yàn)3試驗(yàn)4天然橡膠 100 100 100 100UltrasilVN3硅石 50 50 50 50Si69 ---5A1100 2.05 4.1--Si 116 3.2- 6.4-氧化鋅 3333硬脂酸 2.5 2.5 2.5 2.5抗氧化劑 1.5 1.5 1.5 1.5蠟 1111硫 22 2.4 1.1次磺酰胺2.66 3.00 3.2 1.45在每一試驗(yàn)中，所使用的硅烷具有同樣總體水平的三烷氧基硅烷官能團(tuán)，以便與具有同樣硅石填料涂層的混合物相比較。硫和次磺酰胺的量被調(diào)節(jié)以獲得具有接近的肖氏硬度的混合物，為的是有利于混合物的滯后性能的比較。
在時(shí)間T99(分鐘)中于150℃下進(jìn)行硫化，給出在表2中。
在未硫化狀態(tài)或硫化狀態(tài)下對這四個(gè)組合物的性能相互之間進(jìn)行比較。結(jié)果列于表2中。
可以發(fā)現(xiàn)，試驗(yàn)2的組合物(其中A1100硅烷單獨(dú)使用)具有無法測量出的非常高的生膠門尼值和非常小的硫化滯后時(shí)間(1分鐘的T0)。該組合物使混合物太硬和過度焦燒，以致于無法在工業(yè)裝置上使用。
試驗(yàn)3的組合物(單獨(dú)使用Si116)具有較低的300％模量，并且進(jìn)而，較低的彈性體-填料相互作用，體現(xiàn)特征為非常低的MA300/MA100比和弱的增強(qiáng)效果，如耐磨損性結(jié)果所表明的那樣。
試驗(yàn)1-4的比較給出了以下信息-滯后時(shí)間事實(shí)上相同(T0為8分鐘，與9分鐘對比)，它提供非常類似的使用安全性；-試驗(yàn)1的滯后水平(在23和60℃下的HL，屈撓試驗(yàn)儀加熱和動(dòng)態(tài)性能的tg del)均遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于具有等同肖氏硬度的試驗(yàn)4；-對于由MA300/MA100比率和由斯考特?cái)嗔阎笖?shù)表示的增強(qiáng)性能，試驗(yàn)1較好；-耐磨損性是等同的。
這一系列的試驗(yàn)使得有可能預(yù)見根據(jù)本發(fā)明的試驗(yàn)1的組合物，通過與包括偶聯(lián)劑Si69的試驗(yàn)4的標(biāo)準(zhǔn)組合物對比，生產(chǎn)出了具有較低滾動(dòng)阻力和生熱少并因此節(jié)約燃料和延長胎體壽命的輪胎胎體的胎面，不會(huì)損害抗沖擊性能和耐磨性。
表2組成 試驗(yàn)1試驗(yàn)2試驗(yàn)3試驗(yàn)4硅烷A1100+ A1100Si116 Si69Si 116橡膠產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)性能門尼粘度77 難測定 44 53150℃流變性能滯后時(shí)間T0(分鐘)8 1 199T99，分鐘 14 5 32 39硫化狀態(tài)的性能肖氏硬度A 57.3 63.2 58.8 58.9MA100 1.45 1.73 1.58 1.41MA300 1.52 2.07 1.20 1.26MA300/MA100 1.05 1.19 0.75 0.89斯考特?cái)嗔阎笖?shù)23℃BL 30 31 25 2623℃ER％ 645594 618 62423℃下的HL15.4 19.6 15.9 25.460℃下的HL12.1 16.5 13.2 19.5屈撓試驗(yàn)儀T2-T1(℃) 11 20 14 2123℃下的動(dòng)態(tài)性能E′,MPa 2.28 3.56 2.31 3.57deltg0.074 0.0970.0710.123DIN磨耗 99 92 129 100實(shí)施例2在實(shí)施例2中，通過用Zeosil 1165MP硅石代替Ultrasil VN3硅石，再次使用獲得組合物的方法來再次制備實(shí)施例1的四個(gè)組合物，它的分散性得以改進(jìn)。在超聲波解聚之后，CTAB比表面積為160m2/g的硅石具有中值粒徑D50等于5μm和解聚因子Df等于8ml。
試驗(yàn)5符合本發(fā)明，試驗(yàn)6-8是對照試驗(yàn)，試驗(yàn)8與實(shí)施例1的試驗(yàn)4同樣用作參考試驗(yàn)。
在表3中給出的時(shí)間T99(分鐘)中在150℃下進(jìn)行硫化。
在未硫化狀態(tài)和硫化狀態(tài)下，對這四個(gè)組合物的性能相互之間進(jìn)行對比。結(jié)果列于表3中。
在將符合本發(fā)明的試驗(yàn)5與對照試驗(yàn)6-8比較之后，實(shí)施例2有與實(shí)施例1類似的發(fā)現(xiàn)。
表3組成 試驗(yàn)5 試驗(yàn)6試驗(yàn)7試驗(yàn)8硅烷 A1100+ A1100Si116Si69Si 116橡膠產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)性能門尼粘度 70 難測定 39 48150℃流變性能滯后時(shí)間T0(分鐘) 9 1 12 9T99，分鐘 17 4 25 35硫化狀態(tài)的性能肖氏硬度A 57.6 61.6 59.660.7MA100 1.49 1.62 1.491.49MA300 1.52 2.13 1.131.46MA300/MA100 1.02 1.31 0.760.98斯考特?cái)嗔阎笖?shù)23℃BL30 30 26 2823℃ ER％623578 615 63823℃下的HL 14.7 18.0 17.925.460℃下的HL 12.1 14.9 14.318.7屈撓試驗(yàn)儀T2-T1(℃) 10 15 14 1923℃下的動(dòng)態(tài)性能E′,MPa 2.31 3.99 2.454.05del tg 0.075 0.1000.084 0.139DIN磨耗 105 96 122 100實(shí)施例3在實(shí)施例3中，用天然橡膠和順式-1,4-聚丁二烯的混合物代替天然橡膠，其中天然橡膠與聚丁二烯重量比是70/30，用獲得組合物的方法再次生產(chǎn)實(shí)施例2的具有Zeosil 1165MP硅石的4個(gè)組合物。
試驗(yàn)9符合本發(fā)明，試驗(yàn)10-12是對比試驗(yàn)，試驗(yàn)12是與實(shí)施例1中同樣理由的對照試驗(yàn)。
用鈦基催化劑在溶液中制備的1,4-聚丁二烯的特性如下-順式-1,4-水平92％，-門尼粘度45在表4中給出的時(shí)間T99(分鐘)中在150℃下進(jìn)行硫化。
在未硫化狀態(tài)以及硫化狀態(tài)，比較這四個(gè)組合物的性能。結(jié)果列于表4中。
在將符合本發(fā)明的試驗(yàn)9與對照試驗(yàn)10-12比較之后，實(shí)施例3有與實(shí)施例1類似的發(fā)現(xiàn)。
表4組成 試驗(yàn)9 試驗(yàn)10 試驗(yàn)11 試驗(yàn)12硅烷 A1100+ A1100 Si116 Si69Si 116橡膠產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)性能門尼粘度 69 128 4050150℃流變性能滯后時(shí)間T0(分鐘) 11 2 1811T99，分鐘 20 6 3247硫化狀態(tài)的性能肖氏硬度A 57.8 62.9 59.0 62.3MA100 1.41 1.70 1.48 1.58MA300 1.24 1.82 1.06 1.39MA300/MA100 0.88 1.07 0.72 0.88斯考特?cái)嗔阎笖?shù)23℃BL 2225132523℃ER％ 601 611 493 68523℃下的HL 18.9 19.8 20.6 30.660℃下的HL 14.5 16.4 15.6 22.423℃下的動(dòng)態(tài)性能E′,MPa 3.02 5.27 2.84 4.99del tg 0.094 0.112 0.090 0.153實(shí)施例4在實(shí)施例4中，用Zeosil 1165MP硅石和N234炭黑的混合物替代Zeosil 1165MP硅石，其中硅石與炭黑重量比是35/15，用獲得組合物的方法再次生產(chǎn)實(shí)施例2的具有Zeosil 1165MP硅石的4個(gè)組合物。
硅烷水平已經(jīng)被調(diào)節(jié)至新的硅石水平。組合物給出在表5中。
表5組成試驗(yàn)13試驗(yàn)14試驗(yàn)15試驗(yàn)16天然橡膠 100 100 100 100Zeosil 1165MP硅石 35353535N234炭黑 15151515Si69 - - - 3.5A1100 1.43 2.87 - -Si 116 2.24 - 4.48 -氧化鋅 3 3 3 3硬脂酸 2.5 2.5 2.5 2.5抗氧化劑 1.5 1.5 1.5 1.5蠟 1 1 1 1硫 2 2 2.4 1.1次磺酰胺2.66 2.80 3.20 1.45試驗(yàn)13符合本發(fā)明，試驗(yàn)14-16是對比試驗(yàn)，試驗(yàn)16是與實(shí)施例1中同樣理由的對照試驗(yàn)。
在表6中給出的時(shí)間T99(分鐘)中在150℃下進(jìn)行硫化。
在未硫化狀態(tài)以及硫化狀態(tài)，這四個(gè)組合物的性能相互進(jìn)行比較。結(jié)果列于表6中。
在將符合本發(fā)明的試驗(yàn)13與對照試驗(yàn)14-16比較之后，實(shí)施例4有與實(shí)施例1類似的發(fā)現(xiàn)。
表6組成試驗(yàn)13試驗(yàn)14 試驗(yàn)15試驗(yàn)16硅烷 A1100 A1100 Si116 Si69橡膠產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)性能門尼粘度 60824048150℃流變性能滯后時(shí)間T0(分鐘) 7 3 7 7T99，分鐘 15 71526硫化狀態(tài)的性能肖氏硬度A 62636661MA1002.05 2.23 2.28 1.61MA3002.28 2.82 2.22 1.70MA300/MA100 1.11 1.26 0.97 1.05斯考特?cái)嗔阎笖?shù)23℃BL 2931262923℃ ER％ 552 530 500 62523℃下的HL 15.9 15.7 18.7 27.360℃下的HL 12.1 12.3 13.8 18.623℃下的動(dòng)態(tài)性能E′,MPa 2.78 3.40 3.18 3.64deltg 0.086 0.092 0.085 0.143DIN磨耗 110 105 135 100實(shí)施例5在實(shí)施例5中，用天然橡膠和順式-1,4-聚丁二烯的混合物代替天然橡膠，其中天然橡膠與順式-1,4-聚丁二烯的重量比等于70/30，用獲得組合物的方法再次生產(chǎn)實(shí)施例4的具有一部分Zeosil 1165MP硅石和N234炭黑的4個(gè)組合物。
用鈦基催化劑在溶液中制備的順式-1,4-聚丁二烯的特性已在實(shí)施例3中提供。
組合物給出在表7中。
表7組成 試驗(yàn)17試驗(yàn)18試驗(yàn)19試驗(yàn)20天然橡膠 707070 70順式-1,4-聚丁二烯303030 30Zeosil 1165MP硅石353535 35N234炭黑 151515 15Si69 - - - 3.5A11001.43 2.87 - -Si 116 2.24 - 4.48 -氧化鋅 3 3 3 3硬脂酸 2.5 2.5 2.52.5抗氧化劑 1.5 1.5 1.51.5蠟 1 1 1 1硫 2 2 2.41.1次磺酰胺 2.66 2.80 3.20 1.45試驗(yàn)17符合本發(fā)明，試驗(yàn)18-20是對比試驗(yàn)，試驗(yàn)20是與實(shí)施例1中同樣理由的對照試驗(yàn)。
在表8中給出的時(shí)間T99(分鐘)中在150℃下進(jìn)行硫化。
在未硫化狀態(tài)以及硫化狀態(tài)，這四個(gè)組合物的性能相互進(jìn)行比較。結(jié)果列于表8中。
在將符合本發(fā)明的試驗(yàn)17與對照試驗(yàn)18-20比較之后，實(shí)施例5有與實(shí)施例1類似的發(fā)現(xiàn)。
表8組成 試驗(yàn)17 試驗(yàn)18 試驗(yàn)19 試驗(yàn)20硅烷 A1100+ A1100Si116Si69Si 116橡膠產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)性能門尼粘度 60 90 42 50150℃流變性能滯后時(shí)間T0(分鐘) 7 4 7 8T99，分鐘 15 9 16 31硫化狀態(tài)的性能肖氏硬度A 64 65 65 63MA1002.052.142.151.65MA3002.042.481.971.54MA300/M100 1.001.160.920.93斯考特?cái)嗔阎笖?shù)23℃ BL23 24 17 2623℃ ER％ 504 486 424 60623℃下的HL 19.419.120.028.860℃下的HL 14.315.014.421.523℃下的動(dòng)態(tài)性能E′,MPa 3.414.383.543.98deltg 0.094 0.110 0.091 0.147實(shí)施例6在這一實(shí)施例中比較不同的組合物，它們含有單獨(dú)的天然橡膠或與另一種二烯烴橡膠混合，以及硅石單獨(dú)或與炭黑混合使用。
這些組合物被給出在表9中。
Hi-Sil 2000硅石(它是唯一的新成分)的特性如下-CTAB 比表面積214m2/g，-在超聲波解聚之后，顆粒的中值直徑D50=9微米，解聚因子Df=2ml。
試驗(yàn)21-28的組合物是在一個(gè)階段操作中使用，與實(shí)施例1中一樣。
表9組成 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn)21 22 23 24 2526 27 28天然橡膠100 100 70 70 100 100 70 70順式-1,4-聚丁二烯 --30 30 - -30 30Hi-Sil 2000硅石 40 40 40 40 2727 27 27N234炭黑----1313 13 13Si69硅石-5-5- 3.5 - 3.5A1100硅烷 2.05 -2.05 -1.43 -1.43 -Si 116硅烷 3.20 -3.2 -2.24 -2.24 -氧化鋅 33333 33 3硬脂酸 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.52.5抗氧化劑1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.51.5蠟 22222 22 2硫 2.00 1.10 2.00 1.10 2.00 1.10 2.00 1.10次磺酰胺2.66 1.45 2.66 1.45 2.66 1.45 2.66 1.45組合物21,23,25和27符合本發(fā)明，組合物22,24,26和28是具有偶聯(lián)劑Si69的對照組合物。
在各試驗(yàn)中，所使用的硅烷相對于所使用硅石的單位表面積而言具有與三烷氧基硅烷官能團(tuán)同樣的總體水平，且每單位硅石表面積的三烷氧基硅烷基團(tuán)的數(shù)目比等于實(shí)施例1中的數(shù)目比。硫和促進(jìn)劑的含量被調(diào)節(jié)以獲得具有接近的肖氏硬度的混合物，為的是有利于滯后性能的比較。
在時(shí)間T99(分鐘)中于150℃下進(jìn)行硫化，結(jié)果給出在表10中。
在未硫化狀態(tài)或硫化狀態(tài)下對于各對試驗(yàn)21和22,23和24,25和26，最后27和28的組合物的性能相互之間進(jìn)行比較。結(jié)果列于表10中。
可以發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的具有A1100-Si116混合物的組合物的性能的變化，相對于具有Si69的對照物而言，與對于具有較低CTAB比表面積的硅石所觀察到的結(jié)果具有可比性。
氨基烷基三烷氧基硅烷與烷基三烷氧基硅烷的混合物，在有CTAB比表面積為大約200m2/g的硅石的情況下，使得有可能獲得一類組合物，其使用安全性與使用標(biāo)準(zhǔn)偶聯(lián)劑Si69且具有較低滯后水平的對照組合物具有可比性，這使得能夠制造出一種輪胎胎面，在燃料經(jīng)濟(jì)和較低生熱方面都有利于輪胎壽命的改進(jìn)。
表10組成 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn)21 22232425262728橡膠產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)性能門尼粘度難測 難測846371597457150℃流變性能滯后時(shí)間T0(分鐘) 410 611 5 6 5 7T99，分鐘 732123710191127硫化狀態(tài)的性能肖氏硬度A6464666366626562MA100 2.17 2.18 2.34 1.95 2.85 1.95 2.58 1.88MA300 1.75 1.69 1.75 1.52 2.59 1.71 2.23 1.60MA300/MA1000.81 0.77 0.75 0.78 0.91 0.87 0.86 0.85斯考特?cái)嗔阎笖?shù)23℃ BL 292019163022181923℃ ER％ 620 513 560 560 564 540 470 58023℃下的HL 20.7 25.0 17.4 26.1 16.0 25.5 15.0 25.060℃下的HL 6.5 18.5 13.4 20.5 12.3 18.9 11.3 19.123℃下的動(dòng)態(tài)性能E′,MPa2.66 2.98 2.69 3.10 2.82 2.72 2.84 3.01deltg 0.059 0.099 0.062 0.112 0.060 0.107 0.065 0.113DIN磨耗 103 100 - - 10094 - -總之，本發(fā)明的組合物使以下優(yōu)點(diǎn)成為可能，當(dāng)與已知的橡膠和硅石基組合物比較時(shí)，它們使用硅烷類中最有效的偶聯(lián)劑-較低的滯后損耗，它由較少的滾動(dòng)阻力和生熱(尤其在輪胎的胎面中)來表示；-較好的增強(qiáng)性能。
無需降低使用條件或耐磨性就能夠獲得這些優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例7在該實(shí)施例中，含有天然橡膠以及含有單獨(dú)的硅石或含有硅石與炭黑的混合物的本發(fā)明的不同組合物與在車輛懸掛系統(tǒng)中使用的彈性軸承的常規(guī)對照組合物進(jìn)行比較。
根據(jù)本發(fā)明加以試驗(yàn)的組合物是前面在試驗(yàn)編號(hào)5，21和25所描述的那些。對照組合物是對于試驗(yàn)編號(hào)29、30和31所描述的并含有粗增強(qiáng)填料的那些組合物。所有這些組合物被列于表11中。
表11組成試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn) 試驗(yàn)52125293031天然橡膠100 100 100 100 100 100Ultrasil 360硅石- - - - 6020Zeosil 1165MP硅石 50- - - - -Hi-Sil 2000硅石 - 4027- - -Si69- - - - 1.8 0.6N234炭黑- - 13- - -N765炭黑- - - 43- 25A1100 2.05 2.05 1.43 - - -Si 116 3.2 3.2 2.24 - - -氧化鋅 3 3 3 5 5 5硬脂酸 2.5 2.5 2.5 2 2 2抗氧化劑1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5蠟 1 1 1 1 1 1硫 2 2 2 2.5 2.5 2.5次磺酰胺2.66 2.66 2.66 2.1 2.1 2.1硫化狀態(tài)下的件能肖氏硬度A 586466636564斯考特?cái)嗔阎笖?shù)23℃BL 30293020221923℃ ER％ 623 620 564 482 507 410在23℃下的動(dòng)態(tài)性能E′MPa 2.31 2.66 2.82 2.28 2.72 2.34deltg 0.075 0.059 0.060 0.083 0.084 0.062結(jié)果表明，根據(jù)本發(fā)明的組合物，它包括細(xì)的增強(qiáng)填料，除了改進(jìn)的滯后性能，還具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)比對照組合物的增強(qiáng)水平優(yōu)異的增強(qiáng)水平，現(xiàn)實(shí)在于較高的斯考特?cái)嗔阎笖?shù)。
本發(fā)明當(dāng)然不限于前面所述的工作實(shí)施例，以它們?yōu)榛A(chǔ)能夠設(shè)想出許多其它實(shí)施方案。
權(quán)利要求
1.一種橡膠組合物，它包括a)至少一種具有氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體；b)填料，至少部分地由至少一種所謂的“硅石型”材料組成，該材料選自硅石類和除了在表面上具有硅的氧化官能團(tuán)的硅石類以外的材料；c)至少一種偶聯(lián)劑，選自氨基烷基烷氧基硅烷類、氨基芳基烷氧基硅烷類和氨基芳烷基烷氧基硅烷類，其中烷基、芳基或芳烷基可任意性地被官能團(tuán)取代；d)至少一種涂敷劑，選自烷基烷氧基硅烷類、芳基烷氧基硅烷類和芳烷基烷氧基硅烷類，其中烷基、芳基或芳烷基可任意性地被除氨基或磺基外的官能團(tuán)所取代。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中具有氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體是合成彈性體，在彈性體的合成過程中將那些官能團(tuán)引入聚合物中或通過在合成之后進(jìn)一步對聚合物進(jìn)行處理以引入那些官能團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中具有氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體是天然橡膠。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中天然橡膠占氧化彈性體或彈性體類的50-100wt％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中它進(jìn)一步包括一種或多種不含氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中具有氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體與不含氧化官能團(tuán)的二烯烴彈性體的重量比大于1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中硅石型材料是CSDP(碳-硅石雙相填料)炭黑，它在表面上具有碳相和含極細(xì)散硅石和/或硅鋁酸鹽的疇的相。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中硅石型材料是沉淀硅石。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中硅石型材料或材料類占填料總重量的50-100wt％。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中填料包括50-100wt％的沉淀硅石，其BET比表面積在100-300m2/g范圍內(nèi)、優(yōu)選在120-250m2/g范圍內(nèi)，以及50-0wt％的炭黑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于填料相當(dāng)于彈性體或所有彈性體重量的30-70wt％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中偶聯(lián)劑對應(yīng)于下式NH2-R1-Si(OR2)3-n(R3)n其中-n是0，1，或2；-R1是含有1-20個(gè)碳原子的烴基；-OR2是含有1-20、優(yōu)選1-5個(gè)碳原子的烷氧基，R2是烴基，且OR2基團(tuán)，如果有幾個(gè)的話，可以相同或不同；-R3是含有1-20、優(yōu)選1-5個(gè)碳原子的烴基，R3基團(tuán)，如果有兩個(gè)的話，可以相同或不同。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中涂敷劑對應(yīng)于下式R4-Si(OR5)3-n(R6)n其中-n是0，1或2；-R4是含有1-20、優(yōu)選10-20個(gè)碳原子的烴基；-OR5是含有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，R5是烴基，且OR5基團(tuán)，若有幾個(gè)的話，可以相同或不同；-R6是含有1-20個(gè)碳原子的烴基，R6基團(tuán)，若有兩個(gè)的話，可以相同或不同。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中偶聯(lián)劑或所有偶聯(lián)劑的重量與硅石型材料或所有硅石型材料的重量之比是在0.01-0.2之間、優(yōu)選在0.02-0.1之間。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中涂敷劑或所有涂敷劑的重量與硅石型材料或所有硅石型材料的重量之比是在0.01-0.2之間、優(yōu)選在0.02-0.1之間。
16.含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物的制品。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的制品，它是胎面。
18.根據(jù)權(quán)利要求16的制品，它是輪胎胎體。
19.根據(jù)權(quán)利要求16的制品，它是車輛懸掛系統(tǒng)的彈性軸承。
全文摘要
一種橡膠組合物,用于由含有氧化官能團(tuán)的、主要用硅石型填料增強(qiáng)的彈性體基料制造輪胎胎體和車輛懸掛系統(tǒng)的彈性軸承,通過使用氨基烷基烷氧基硅烷與烷基烷氧基硅烷的混合物改進(jìn)了組合物的滯后性能,特別用于卡車、建筑和農(nóng)用車或飛機(jī)的輪胎胎體的胎面。
文檔編號(hào)C08K5/5419GK1222538SQ9812471
公開日1999年7月14日 申請日期1998年11月10日 優(yōu)先權(quán)日1997年11月10日
發(fā)明者羅貝爾·瓦內(nèi)爾 申請人:米什蘭集團(tuán)總公司