專利名稱：：用在殺菌薄膜中和密封劑薄膜中的密封劑樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于制造殺菌(retort)包裝袋和密封劑薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物。近年來(lái)，隨著食品服務(wù)工業(yè)的發(fā)展，對(duì)殺菌食品的需求迅速增長(zhǎng)。同時(shí)，對(duì)殺菌食品的包裝袋性能的要求越來(lái)越高。所述的包裝袋一般由用作基材層的具有阻氣性的鋁箔或薄膜以及層壓在該基材層上和周圍熱合的密封劑薄膜制成。至今，高熔點(diǎn)、耐熱的聚丙烯僅用作這種密封劑材料，使這些袋能耐消毒殺菌處理時(shí)的蒸煮條件。然而，目前的傾向是增加袋內(nèi)食品的數(shù)量(體積和數(shù)目)，從而增加了袋的尺寸和內(nèi)含物的重量。另一個(gè)傾向是在冷凍狀態(tài)下儲(chǔ)存和銷售殺菌食品。殺菌食品周圍這種環(huán)境的變化使得必須提高低溫儲(chǔ)存時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度，特別是袋的耐破損性。然而，常規(guī)的聚丙烯密封劑層不能滿足這種對(duì)較高低溫強(qiáng)度的要求。另一方面，在密封劑層中使用高密度聚乙烯提高了低溫耐沖擊性，并防止袋由于冷凍食品的跌落事故而破損。然而，由于高密度聚乙烯沒(méi)有足夠的耐熱性，當(dāng)在100-125℃對(duì)高密度聚乙烯袋進(jìn)行蒸煮或殺菌處理時(shí)產(chǎn)生如下問(wèn)題，包括熱熔融、熱變形、由于發(fā)白而降低透明度以及密封部分的破損。這使得難于實(shí)際使用高密度聚乙烯袋。特許專利公開(kāi)3383/1996中揭示，通過(guò)將少量高密度聚乙烯與乙烯-α-烯烴共聚物混合可以獲得具有極好擠塑性、耐熱性和耐低溫沖擊性的密封劑薄膜。然而，當(dāng)在高溫下蒸煮時(shí)，低密度組分含量高的密封劑薄膜沒(méi)有足夠的耐發(fā)白性、耐變形性或熱熔融性能。為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供具有極好低溫耐沖擊性的密封劑樹(shù)脂組合物。另一個(gè)目的是提供具有高溫透明性、極好耐熱熔融性、耐熱變形性和密封強(qiáng)度的密封劑樹(shù)脂組合物。第三個(gè)目的是提供具有上述性質(zhì)的密封劑薄膜。閱讀了如下描述，就會(huì)更全面地理解本發(fā)明的其它和進(jìn)一步的目的、特征和優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的用于殺菌薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物包括(A)55-95重量份密度為0.945-0.970克/厘米3和熔體流動(dòng)速率為0.5-10克/10分鐘的高密度聚乙烯以及(B)5-45重量份用茂金屬催化劑制得的線型低密度聚乙烯，它的密度為0.890-0.925克/厘米，熔體流動(dòng)速率為0.5-10克/10分鐘((A)和(B)的總量為100重量份)。在本發(fā)明的這些樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選的樹(shù)脂組合物能形成具有如下性質(zhì)的薄膜-5℃時(shí)的薄膜沖擊強(qiáng)度不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃進(jìn)行1800秒蒸煮處理后的光霧度不大于5.5％，而且密封部分的-20℃斷裂拉伸強(qiáng)度(密封強(qiáng)度)不小于20牛頓/15毫米，-20℃斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(密封伸長(zhǎng)率)不小于200％。另外，用于本發(fā)明殺菌薄膜的密封劑薄膜是由用于本發(fā)明殺菌薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物制得的薄膜。在本發(fā)明的這些薄膜中，優(yōu)選的薄膜是具有如下性質(zhì)的薄膜-5℃時(shí)的薄膜沖擊強(qiáng)度不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃進(jìn)行1800秒蒸煮處理后的光霧度不大于5.5％，而且密封部分的-20℃斷裂拉伸強(qiáng)度(密封強(qiáng)度)不小于20牛頓/15毫米，-20℃斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(密封伸長(zhǎng)率)不小于200％。高密度聚乙烯(A)高密度聚乙烯(A)是本發(fā)明密封劑樹(shù)脂組合物和密封劑薄膜的主要組分，它具有下述的密度和熔體流動(dòng)速率。高密度聚乙烯(A)的密度為0.945-0.970克/厘米3，0.945-0.965克/厘米3較佳，0.950-0.960克/厘米3更佳。所述的密度按基于ASTMD-1505的方法測(cè)定。用密度在上述范圍內(nèi)的高密度聚乙烯(A)可制得能形成變形起始溫度(Td)高和透明度高的薄膜的組合物。使用這種含有高密度聚乙烯(A)的組合物可以提高加熱消毒處理溫度和縮短加熱消毒處理時(shí)間。另外，這種高密度聚乙烯(A)的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.5-10克/10分鐘，0.5-8克/10分鐘較佳，1.0-6.0克/10分鐘更佳。這些熔體流動(dòng)速率按基于ASTMD-1238的方法(溫度190℃；負(fù)載2.16)測(cè)量。當(dāng)使用吹塑成膜法和空氣冷卻時(shí)，用這種熔體流動(dòng)速率在上述范圍內(nèi)的高密度聚乙烯制得的聚乙烯樹(shù)脂組合物具有良好的成膜性和良好的擠塑性，并提供具有良好縱向和橫向強(qiáng)度平衡的薄膜。線型低密度聚乙烯(B)本發(fā)明中所用的線型低密度聚乙烯(B)是乙烯均聚物或乙烯和α-烯烴(較好為含3-12個(gè)碳原子的α-烯烴)的共聚物。含有3-12個(gè)碳原子的α-烯烴的具體例子包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和1-十二碳烯。這些α-烯烴可以單獨(dú)或以兩種或多種的混合物與乙烯共聚。線型低密度聚乙烯(B)較好是乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物或乙烯/1-辛烯共聚物。這種線型低密度聚乙烯(B)中乙烯的含量為95-99％摩爾，較好為96-98％摩爾，共聚單體α-烯烴的含量為1-5％摩爾，較好為2-4％摩爾。乙烯和α-烯烴含量在上述范圍內(nèi)的線型低密度聚乙烯提供具有耐熱性和極好機(jī)械強(qiáng)度(如耐沖擊性)的薄膜。線型低密度聚乙烯的組成按下述方法測(cè)量。通過(guò)按如下方法測(cè)量13C-NMR光譜，可測(cè)量構(gòu)成低密度聚乙烯(B)的重復(fù)單元或單體的含量。在直徑為10毫米的試樣管中，將約200毫克線型低密度聚乙烯試樣均勻溶解在1毫升六氯丁二烯中，在如下條件下測(cè)量該溶液的13C-NMR光譜溫度為120℃、頻率為25.05兆赫、譜寬為1500赫茲，脈沖重復(fù)時(shí)間為4.2秒，脈沖寬度為6微秒。線型低密度聚乙烯(B)的密度范圍為0.890-0.925克/厘米3，0.895-0.925克/厘米3較佳，0.895-0.920克/厘米3更佳。所述的密度按基于ASTMD-1505的方法測(cè)量。只要聚乙烯(B)的密度在上述范圍內(nèi)，聚乙烯的主鏈可能含有長(zhǎng)或短的支鏈，而且聚乙烯樹(shù)脂組合物提供機(jī)械強(qiáng)度(如耐沖擊性)極佳的薄膜。另外，這種線型低密度聚乙烯的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.5-10克/10分，較好為0.5-8克/10分，更好為1.0-8.0克/10分。所述的熔體流動(dòng)速率按基于ASTMD-1238的方法(溫度190℃，負(fù)載2.16千克)測(cè)量。如果聚乙烯(B)的熔體流動(dòng)速率在上述范圍內(nèi)，它能提供具有合適擠塑性的樹(shù)脂組合物和熱合強(qiáng)度高的薄膜。重均分子量(Mw)除以數(shù)均分子量(Mn)的值(Mw/Mn)是線型低密度聚乙烯(B)分子量分布的一個(gè)指標(biāo)，宜為1.5-3.5。重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)由鄰二氯苯為載體和柱溫為140℃的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量。Mw/Mn在上述范圍內(nèi)(表明聚乙烯(B)中低分子量組分含量是低的)的聚乙烯(B)適用作包裝袋內(nèi)層的樹(shù)脂組分。線型低密度聚乙烯(B)可通過(guò)在單點(diǎn)烯烴聚合催化劑(如美國(guó)專利5459217、美國(guó)專利5371146或美國(guó)專利5464905以及日本特許公開(kāi)136196/1994中揭示的含有茂金屬催化劑組分的茂金屬型烯烴聚合催化劑)的存在下均聚乙烯或共聚乙烯和含3-20個(gè)碳原子的α-烯烴而制得。上述的專利參考結(jié)合于本發(fā)明中。上述茂金屬型催化劑一般由如下組分制成(a)茂金屬催化劑組分，它包括含至少一個(gè)具有環(huán)戊二烯基骨架的配體的IVB族過(guò)渡金屬化合物、(b)有機(jī)鋁氧基化合物催化劑組分、任選的(c)細(xì)顆粒載體、(d)有機(jī)鋁化合物催化劑組分和(e)離子化的離子化合物催化劑組分。優(yōu)選用于本發(fā)明中的茂金屬催化劑組分(a)的實(shí)例包括含至少一個(gè)具有環(huán)戊二烯基骨架的配體的IVB族過(guò)渡金屬化合物。對(duì)于過(guò)渡金屬化合物，例如可列舉用如下通式[I]表示的化合物ML1x[I]式中x是過(guò)渡金屬M(fèi)的價(jià)態(tài)。M是選自元素周期表IVB族的過(guò)渡金屬原子，特別是鋯、鈦或鉿。其中，鋯是優(yōu)選的。L1是與過(guò)渡金屬原子M配位的配體。至少一個(gè)配體L1是具有環(huán)戊二烯基骨架的配體，鹵原子或三烷基甲硅烷基之類的取代基可連接到環(huán)戊二烯基上。當(dāng)用通式[I]表示的化合物含有兩個(gè)或多種具有環(huán)戊二烯基骨架的配體時(shí)，其中兩個(gè)可用亞烷基(如亞甲基、亞乙基或亞丙基)、取代亞烷基、亞甲硅烷基或取代亞甲硅烷基(如二甲基亞甲硅烷基或二苯基亞甲硅烷基)相互連接。具有環(huán)戊二烯基骨架的配體以外的配體L1可以是甲基、乙基、丙基或丁基之類的烷基、環(huán)戊基之類的環(huán)烷基、苯基之類的芳基、芐基之類的芳烷基、烷氧基、烯丙氧基、三烷基甲硅烷基、帶有磺基的烴基、鹵原子或氫原子。L1配體的實(shí)例特別包括烷基取代的環(huán)戊二烯基，如環(huán)戊二烯基、甲基環(huán)戊二烯基、正丁基環(huán)戊二烯基、二甲基環(huán)戊二烯基、三甲基環(huán)戊二烯基、四甲基環(huán)戊二烯基、五甲基環(huán)戊二烯基、甲基乙基環(huán)戊二烯基和己基環(huán)戊二烯基、茚基、4，5，6，7-四氫茚基和芴基。作為有機(jī)鋁氧基化合物催化劑組分(b)，較好使用烷基鋁化合物與水反應(yīng)制得的鋁氧烷(aluminoxane)。鋁氧烷是含3-50個(gè)用通式-Al(R)O-(式中R為烷基)表示的重復(fù)單元的化合物，甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、甲基乙基鋁氧烷等用作鋁氧烷。在制造烯烴聚合催化劑時(shí)任選地使用的細(xì)顆粒載體(c)是無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物。它也是粒度較好為20-200微米的粒狀固體。廣泛使用的多孔無(wú)機(jī)氧化物載體的實(shí)例包括SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、CaO、ZnO、BaO和SnO2。在制造烯烴聚合催化劑時(shí)使用的有機(jī)鋁化合物催化劑組分的實(shí)例(d)包括三烷基鋁(如三甲基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁)、鏈烯基鋁(如異丙烯基鋁)、二烷基鹵化鋁(如二甲基氯化鋁和二乙基氯化鋁)和烷基倍半氯化鋁(如甲基倍半氯化鋁)。離子化的離子化合物催化劑組分(e)的實(shí)例包括路易斯酸(如三苯基硼、MgCl2和Al2O3)、離子化合物(如四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓)和碳硼烷化合物(如(1-碳代十二)硼酸二正丁基銨)。由組分(b)和組分(c)產(chǎn)生的鋁原子(Al)與由組分(a)產(chǎn)生的過(guò)渡金屬原子(M)間的原子比(Al/M)宜為5-300，較好為10-200。與上述催化劑不同的另一類烯烴聚合催化劑的實(shí)例例如可列舉(4-甲基-苯基酰胺)二甲基(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷-二氯化鈦、(叔丁基酰胺)二甲基(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷-二甲基鋯。這些化合物是具有由鈦或鋯之類的金屬、環(huán)戊二烯基和配體等形成的縮合環(huán)的配位金屬配合物。這種烯烴聚合催化劑揭示在日本特許公開(kāi)2623070中。本發(fā)明中所用的線型低密度聚乙烯(B)可在上述茂金屬催化劑之類的催化劑的存在下，在氣相、漿料或溶液相中，在各種條件下通過(guò)均聚乙烯或共聚乙烯和α-烯烴而制得。在漿料或溶液聚合方法中，惰性烴或烯烴本身可用作溶劑或介質(zhì)。在制備線型低密度聚乙烯(B)時(shí)，可采用如下方法(1)多步驟氣相或液相聚合法、(2)多步驟液相和氣相聚合法、或(3)液相中預(yù)聚后氣相聚合法。由于制備線型低密度聚乙烯(B)時(shí)所用的催化劑在其表面具有單聚合活性點(diǎn)，聚乙烯(B)具有上述窄的分子量分布和在乙烯和α-烯烴間實(shí)際上均勻的組分分布。密封劑樹(shù)脂組合物用于殺菌薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物包括上述高密度聚乙烯(A)、線型低密度聚乙烯(B)和其它所需的組分。高密度聚乙烯(A)與線型低密度聚乙烯(B)的配混比為55-95，較好為60-90，更好為60-85重量份高密度聚乙烯(A)對(duì)5-45，較好10-40，更好15-40重量份線型低密度聚乙烯(B)，按100份(A)和(B)的總量計(jì)。按此比例將高密度聚乙烯(A)和線型低密度聚乙烯(B)配混得到的薄膜不僅具有低的光霧度，即更好的透明性，而且還有更高的柔軟性和低的沖擊強(qiáng)度降低度。如果用在過(guò)去常規(guī)使用的鈦基齊格勒催化劑存在下制得的線型低密度聚乙烯代替在茂金屬催化劑存在下制得的線型低密度聚乙烯(B)，包括含高密度聚乙烯的組合物的薄膜一定會(huì)改善透明性，但同時(shí)會(huì)迅速降低沖擊強(qiáng)度。用于殺菌薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物可以根據(jù)需要與適量的添加劑配混，如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防滑劑、抗粘連劑、消霧劑、潤(rùn)滑劑、顏料、染料、成核劑、增塑劑、抗老化劑、氯化氫吸收劑、耐候穩(wěn)定劑，其加入量以本發(fā)明的目的不致失敗為度。另外，如果不偏離本發(fā)明的目的，本密封劑樹(shù)脂組合物可以與少量另一種樹(shù)脂或彈體狀態(tài)的聚合物化合物混合。用于殺菌薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物可以用常規(guī)方法由高密度聚乙烯(A)和線型低密度聚乙烯(B)制備。具體地例如用如下方法。(1)一種方法是用使用Henschel混合機(jī)的干共混法，用擠塑機(jī)、捏和機(jī)之類裝置的機(jī)械熔體共混法，以及綜合使用這些方法的共混法將高密度聚乙烯(A)、線型低密度聚乙烯(B)和按需要加入的其它組分共混。(2)該方法是將高密度聚乙烯(A)、線型低密度聚乙烯(B)和按需要加入的其它組分溶解在適當(dāng)?shù)牧既軇┲?烴類溶劑，如己烷、庚烷、癸烷、環(huán)己烷、苯、甲苯或二甲苯)，然后從溶液中除去溶劑。(3)該方法是將高密度聚乙烯(A)、線型低密度聚乙烯(B)和按需要加入的其它組分分別溶解在適當(dāng)?shù)牧既軇┲校苽涓髯缘娜芤?，然后將這些溶液混合，最后從混合溶液中除去溶劑。(4)該方法是相互結(jié)合使用上述方法(1)到(3)。除上述方法外，還可用下述方法制造密封劑樹(shù)脂組合物。例如，可以通過(guò)使用一個(gè)反應(yīng)器，在不同的條件下，在兩個(gè)分離的聚合步驟中聚合線型低密度聚乙烯(B)和高密度聚乙烯(A)來(lái)制造密封劑樹(shù)脂組合物。具體地說(shuō)，該方法使用兩步聚合法，即在第一步中聚合線型低密度聚乙烯(B)，在第二步中聚合高密度聚乙烯(A)，或者在第一步中聚合高密度聚乙烯(A)，在第二步中聚合線型低密度聚乙烯(B)。也可以通過(guò)在一個(gè)反應(yīng)器中聚合線型低密度聚乙烯(B)，并在另一個(gè)反應(yīng)器中在線型低密度聚乙烯(B)的存在下聚合高密度聚乙烯(A)，或者在一個(gè)反應(yīng)器中聚合高密度聚乙烯(A)，并在另一個(gè)反應(yīng)器中在高密度聚乙烯(A)的存在下聚合線型低密度聚乙烯(B)來(lái)制造密封劑樹(shù)脂組合物。或者也可以通過(guò)在分開(kāi)的反應(yīng)器中分別聚合高密度聚乙烯(A)和線型低密度聚乙烯(B)，然后將它們混合來(lái)制造密封劑樹(shù)脂組合物。密封劑薄膜用于本發(fā)明殺菌薄膜的密封劑薄膜是由含上述高密度聚乙烯(A)和線型低密度聚乙烯(B)的組合物制備。這種密封劑薄膜可用吹脹薄膜擠塑法或T-模頭擠塑法模塑，薄膜的厚度為10-100微米，較好為30-80微米。用吹脹薄膜擠塑法(吹脹法)形成薄膜是通過(guò)在190-250℃樹(shù)脂溫度時(shí)用圓形模頭擠塑原料樹(shù)脂組合物，然后在空氣壓力下吹脹擠塑物而實(shí)現(xiàn)的。用T-模頭擠塑法形成薄膜是經(jīng)T-模頭擠塑熔融態(tài)原料樹(shù)脂組合物，并引出擠塑薄膜而實(shí)現(xiàn)的。例如，該薄膜可在230℃樹(shù)脂溫度和180千克/厘米2樹(shù)脂壓力下用裝有600毫米寬T模頭的ToshibaUnimelt擠塑機(jī)(直徑為65毫米)擠塑，并以20米/分的速率引出。用于殺菌薄膜的密封劑薄膜的優(yōu)選實(shí)例是具有如下性質(zhì)的薄膜-5℃時(shí)薄膜沖擊強(qiáng)度(用ToyoSeikiSeisakusho薄膜沖擊強(qiáng)度試驗(yàn)機(jī)測(cè)量)(按基于ASTMD1003-61的方法測(cè)量)不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃進(jìn)行1800秒蒸煮處理后的光霧度不大于5.5％，-20℃斷裂拉伸強(qiáng)度不小于20牛頓/15毫米，-20℃斷裂拉伸伸長(zhǎng)率不小于200％。具有較大斷裂拉伸伸長(zhǎng)率的薄膜易于更大程度地吸收沖擊，和具有更高的低溫耐沖擊性。斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂拉伸伸長(zhǎng)率是在將薄膜在NEWLONGHS-330上口熱合機(jī)(商品名稱購(gòu)自TesterSangyoK.K.)上熱合后在-20℃氣氛中用恒定十字頭速度型拉伸試驗(yàn)機(jī)(購(gòu)自InstronCo.)進(jìn)行拉伸試驗(yàn)時(shí)測(cè)得。試驗(yàn)中的熱合可在如下條件下進(jìn)行熱合溫度為130℃、熱合時(shí)間為1秒和熱合壓力為0.2兆帕。殺菌薄膜將這樣制得的密封劑薄膜與基材層壓，就形成殺菌薄膜，然后按給定形式切下一片殺菌薄膜，并熱合切下薄膜的周圍就制成殺菌袋。殺菌薄膜中所用基材的實(shí)例包括鋁箔之類的金屬箔或金屬化薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯等具有極好阻氣性的單層或多層聚合物薄膜。這些聚合物薄膜可以雙軸向拉伸的，單軸向拉伸的，或未拉伸的。殺菌薄膜可通過(guò)將密封劑樹(shù)脂組合物直接在基材上擠塑-層壓成薄膜，或用粘固涂布劑將上述密封劑薄膜與基材干式層壓而制得。在這種情況下密封劑薄膜層的厚度僅達(dá)到制造袋時(shí)具有足夠熱合強(qiáng)度的程度。該厚度為10-100微米，較好為30-80微米。聚酰胺薄膜/密封劑薄膜和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜/密封劑薄膜之類的層壓結(jié)構(gòu)可列舉為透明型殺菌袋層結(jié)構(gòu)的實(shí)例。另外，鋁箔/密封劑薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜/鋁箔/密封劑薄膜和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜/聚酰胺薄膜/鋁箔/密封劑薄膜之類的層壓結(jié)構(gòu)可列舉為具有鋁箔的殺菌袋的層結(jié)構(gòu)。用于本發(fā)明殺菌薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物可以形成用于殺菌薄膜的密封劑薄膜，這種薄膜不僅具有極好的低溫沖擊強(qiáng)度，而且具有極好的高溫透明性、耐熱熔融性、耐熱變形性和熱合強(qiáng)度性質(zhì)。用于本發(fā)明殺菌薄膜的密封劑薄膜含有上述組合物，因此不僅具有極好的低溫沖擊強(qiáng)度，而且具有極好的高溫透明性、耐熱熔融性、耐熱變形性和熱合強(qiáng)度性質(zhì)。因此，即使已在100-125℃進(jìn)行加熱消毒處理，但使用所述密封劑薄膜的殺菌袋能防止發(fā)生密封表面的發(fā)白(透明性降低)、熱熔融、熱變形和密封破損，而且也能防止在-5℃氣氛中跌落時(shí)發(fā)生袋的破損。因此，用于具有上述效果的殺菌薄膜和密封劑薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物適用作殺菌食品包裝容器(包括大的商用殺菌袋)和醫(yī)用容器(包括輸血袋)之類的用途。在以下的實(shí)施例中，為了說(shuō)明本發(fā)明描述幾種優(yōu)選的實(shí)施方式。然而，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不限于這些具體的實(shí)施方式。另外，實(shí)施例和對(duì)比例中制得的密封劑薄膜的物理性質(zhì)的測(cè)試方法如下(1)-5℃時(shí)薄膜沖擊強(qiáng)度(低溫沖擊強(qiáng)度)-5℃時(shí)薄膜沖擊強(qiáng)度用ToyoSeikiSeisakushoK.K.的薄膜試驗(yàn)機(jī)測(cè)量。(2)光霧度(透明性)按ATSMD1003-61測(cè)量在120℃進(jìn)行1800秒蒸煮處理前后的密封劑薄膜的光霧度。(3)斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(密封強(qiáng)度性質(zhì))斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂拉伸伸長(zhǎng)率是在將薄膜用NEWLONGHS-330上口熱合機(jī)(商品名稱購(gòu)自TesterSanyoK.K.)熱合后在-20℃氣氛中用恒定十字頭速度型拉伸試驗(yàn)機(jī)(購(gòu)自InstronCo.)進(jìn)行拉伸試驗(yàn)時(shí)測(cè)得。表1中所示樹(shù)脂按如下方法制備(1)高密度聚乙烯(HDPE)高密度聚乙烯由使用齊格勒催化劑的低壓聚合法制造。(2)線型低密度聚乙烯[L-LDPE(1)到(4)]這些線型低密度聚乙烯樹(shù)脂是在茂金屬催化劑存在下通過(guò)氣相聚合乙烯和1-辛烯或1-己烯而制得。所述的茂金屬催化劑由二氯化雙(1，3-二甲基環(huán)戊二烯基)鋯、甲基鋁氧烷和三異丁基鋁制得。(3)線型低密度聚乙烯[L-LDPE(5)]線型低密度聚乙烯(5)是在齊格勒催化劑存在下通過(guò)聚合乙烯和4-甲基-1-戊烯而制得的聚乙烯樹(shù)脂。(4)聚丙烯(PP)聚丙烯是在納塔催化劑存在下均聚丙烯制得的。表1</tables>*1按ASTMD-1238(溫度190℃；負(fù)載為2.16千克)進(jìn)行測(cè)量。*2按ASTMD-1238(溫度230℃；負(fù)載為2.16千克)進(jìn)行測(cè)量。實(shí)施例1-4用Henschel混合器按表2所示的比例將表1所示的用使用齊格勒催化劑的低壓聚合法制得的高密度聚乙烯和在茂金屬催化劑存在下制得的線型低密度聚乙烯共混，然后將這樣制得的共混料熔融混合，用擠塑機(jī)造粒。另外，在如下模塑條件下用鑄塑法模塑樹(shù)脂組合物，制得厚度為60微米和寬度為400毫米的薄膜模塑條件模塑機(jī)購(gòu)自ToshibaMachineCo.的Unimelt65mm鑄塑裝置。模頭直徑為500毫米模塑溫度圓柱200℃、模頭為210℃引出速度20米/分。用上述方法測(cè)量按上述方法制得的薄膜的密封部分處的薄膜沖擊強(qiáng)度、光霧度、斷裂拉伸強(qiáng)度和斷裂拉伸伸長(zhǎng)率。測(cè)量的結(jié)果列于表2中。對(duì)比例1除了用表1中所示的由聚丙烯代替實(shí)施例1中的樹(shù)脂組合物制得厚度為60微米的薄膜，按與實(shí)施例1相同的方法測(cè)量物理性質(zhì)。測(cè)量結(jié)果列于表2中。對(duì)比例2除了形成表1中所示的由線型低密度聚乙烯[L-LDPE(5)]制得的厚度為60微米的薄膜，并用于代替實(shí)施例1中的樹(shù)脂組合物，按與實(shí)施例1相同的方法測(cè)量物理性質(zhì)。測(cè)量結(jié)果列于表2中。對(duì)比例3除了形成表1中所示的由高密度聚乙烯制得的厚度為60微米的薄膜，并用于代替實(shí)施例1中的樹(shù)脂組合物，按與實(shí)施例1相同的方法測(cè)量物理性質(zhì)。測(cè)量結(jié)果列于表2中。對(duì)比例4除了形成表1中所示的由線型低密度聚乙烯[L-LDPE(1)]制得的厚度為60微米的薄膜，并用于代替實(shí)施例1中的樹(shù)脂組合物，按與實(shí)施例1相同的方法測(cè)量物理性質(zhì)。測(cè)量結(jié)果列于表2中。對(duì)比例5除了形成表1中所示的由高密度聚乙烯和線型低密度聚乙烯[L-LDPE(2)]的共混料制得的厚度為60微米的薄膜，并用于代替實(shí)施例1中的樹(shù)脂組合物，按與實(shí)施例1相同的方法測(cè)量物理性質(zhì)。測(cè)量結(jié)果列于表2中。表2</tables>*由于變形而失去原有形狀。**發(fā)生發(fā)白。權(quán)利要求1.用于殺菌薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物，其特征在于它包括(A)55-95重量份密度為0.945-0.970克/厘米3和熔體流動(dòng)速率為0.5-10克/10分鐘的高密度聚乙烯以及(B)5-45重量份用茂金屬催化劑制得的線型低密度聚乙烯，它的密度為0.890-0.925克/厘米3，熔體流動(dòng)速率為0.5-10克/10分鐘，(A)和(B)的總量為100重量份，所述的熔體流動(dòng)速率按基于ASTMD-1238的方法測(cè)量(溫度190℃；負(fù)載2.16千克)。2.如權(quán)利要求1所述的密封劑樹(shù)脂組合物，其特征在于所述的線型低密度聚乙烯(B)是含95-99％摩爾乙烯和1-5％摩爾具有3-12個(gè)碳原子的α-烯烴的乙烯-α-烯烴共聚物。3.如權(quán)利要求1所述的密封劑樹(shù)脂組合物，其特征在于所述線型低密度聚乙烯(B)的重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)為1.5-3.5。4.如權(quán)利要求1所述的密封劑樹(shù)脂組合物，其特征在于所述的組合物含有60-90重量份的高密度聚乙烯(A)和10-40重量份的線型低密度聚乙烯(B)。5.如權(quán)利要求1所述的密封劑樹(shù)脂組合物，其特征在于所述的組合物是可模塑成具有如下性質(zhì)的薄膜的樹(shù)脂組合物-5℃時(shí)的薄膜沖擊強(qiáng)度不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃進(jìn)行1800秒蒸煮處理后的光霧度不大于5.5％，-20℃斷裂拉伸強(qiáng)度(密封強(qiáng)度)不小于20牛頓/15毫米，-20℃斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(密封伸長(zhǎng)率)不小于200％。6.用于殺菌薄膜的密封劑薄膜，其特征在于它是由含如下組分的樹(shù)脂組合物制成的薄膜(A)55-95重量份密度為0.945-0.970克/厘米3和熔體流動(dòng)速率為0.5-10克/10分的高密度聚乙烯以及(B)5-45重量份用茂金屬催化劑制得的線型低密度聚乙烯，它的密度為0.890-0.925克/厘米3，熔體流動(dòng)速率為0.5-10克/10分，(A)和(B)的總量為100重量份，所述的熔體流動(dòng)速率按基于ASTMD-1238的方法測(cè)量(溫度190℃；負(fù)載2.16千克)。7.如權(quán)利要求6所述的密封劑薄膜，其特征在于該薄膜-5℃時(shí)的薄膜沖擊強(qiáng)度不小于1200千克·厘米/厘米，在120℃進(jìn)行1800秒蒸煮處理后的光霧度不大于5.5％，-20℃斷裂拉伸強(qiáng)度(密封強(qiáng)度)不小于20牛頓/15毫米，-20℃斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(密封伸長(zhǎng)率)不小于200％。8.如權(quán)利要求6所述的用于殺菌薄膜的密封劑薄膜，其特征在于所述的薄膜與聚酰胺薄膜、聚酯薄膜或鋁箔的表面之一層壓。全文摘要用于殺菌包裝薄膜的密封劑樹(shù)脂組合物含有高密度聚乙烯為主要樹(shù)脂組分和用茂金屬催化劑聚合的線型低密度聚乙烯。由于高的沖擊強(qiáng)度和熱合強(qiáng)度,由其制成的密封劑薄膜能耐發(fā)白、熱熔融、蒸煮消毒處理后熱變形,和在低溫下防止由其制得的袋的破損。文檔編號(hào)C08L23/06GK1198449SQ9810780公開(kāi)日1998年11月11日申請(qǐng)日期1998年4月30日優(yōu)先權(quán)日1997年4月30日發(fā)明者浜田直士,平川必,尾崎樹(shù)男申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社