專利名稱：丙烯聚合物層壓制品的容器和片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有卓越的光澤度、透明性、剛性與抗沖擊性的丙烯聚合物層壓制品的片材和容器。
背景技術(shù)：
由于具有卓越的可模塑性、剛性和光澤度還有衛(wèi)生性和耐熱性之故，象聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂和類似的其它樹脂一樣，丙烯聚合物已通過將其制成片狀形式并通過熱成型(例如，真空成型、壓力成型)對(duì)片材進(jìn)行模塑而被用于各種容器。
近年來，對(duì)通過使用具有卓越耐熱性的丙烯聚合物生產(chǎn)容器的需求日趨增加，因?yàn)椋貏e是采用微波爐對(duì)其加熱后即可食用的方便食品得到流行以來。
對(duì)于容器和被模塑成這樣的容器的片材要求具有優(yōu)越的外觀、特別是其卓越的表面光澤度和能清楚地可見內(nèi)容物的良好的透明性。
然而，由于是結(jié)晶樹脂之故，與上述的聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂相比，丙烯聚合物被認(rèn)為是光澤度和透明性不良的。
因此，使用丙烯-乙烯無規(guī)共聚物的方法或?qū)⒈┚酆衔锱c各種晶核劑(crystal nucleating agent)相摻合的方法被公認(rèn)為是一種提高丙烯聚合物的光澤度和透明性的方法，但其效果并不佳。
另一方面，通過在形成丙烯聚合物片材時(shí)將其表面保持在光澤整理的金屬之間的方法或在30℃或以下的低溫下使容器或片材急速冷卻的方法是已知的改進(jìn)光澤度與透明性的生成方法。
然而，當(dāng)使用上述的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物時(shí)，所制成的片材或容器的剛度降低，并且，即使使用具有改進(jìn)的光澤度與透明性的這樣的丙烯聚合物作為原料的話，當(dāng)通過熱成型將片材加工成容器時(shí)，不能保持容器的性能，以致由此制成的容器具有被降低的光澤度與透明性。
因此，當(dāng)丙烯聚合物片材被用于熱成型的容器時(shí)，這些缺點(diǎn)必須通過所有的措施來加以克服。
發(fā)明概述鑒于現(xiàn)有技術(shù)的上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人已進(jìn)行了深入的研究，并發(fā)現(xiàn)使用由特定的丙烯聚合物和乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物組成的熱塑性樹脂組合物制備的層壓片材，能獲得具有卓越的光澤度、透明性、剛性和抗沖擊性的層壓制品容器。這一發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上，發(fā)明人完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明的丙烯聚合物層壓制品的片材和容器包括表面層和中間層。每一表面層是由一種由100份重量的密度為0.905g/cm3或以上和熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.7～20克/10分鐘的丙烯聚合物與1～20份重量的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物相摻合而制成的熱塑性樹脂組合物組成的。所說的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物是使用金屬茂催化劑而聚合的，并且其乙烯含量為99～50％重量，密度為0.930g/cm3或以下，MFR值為0.3～20克/10分鐘。而中間層是由MFR值為0.3～5克/10分鐘和丙烯含量為99～90％重量的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物組成的。
本發(fā)明的其他目的與優(yōu)點(diǎn)隨著進(jìn)一步的說明會(huì)更加清楚。
發(fā)明的詳細(xì)說明[I]丙烯聚合物層壓制品的片材和容器(1)層的構(gòu)成本發(fā)明的丙烯聚合物層壓制品的片材和容品基本上是由三層結(jié)構(gòu)形成的，所說的三層結(jié)構(gòu)是由表面層和一層中間層組成的，并且說明的是，它是一種由表面層、中間層和表面層(相反的面層)形成的片材和容器，或者是還具有四層、五層或七層或更多層的結(jié)構(gòu)，其中其他的樹脂層被形成在表面層與中間層之間和/或在中間層與相反的面層(表面層)之間。
(2)原料(A)表面層(a)丙烯聚合物(組分a)在本發(fā)明的片材和容器的表面層中使用的丙烯聚合物(組分a)是丙烯本身或是丙烯(含量為97％重量或以上、優(yōu)選為98％重量或以上)和α-烯烴(例如，乙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1)的無規(guī)共聚物。在它們之中，丙烯均聚物被優(yōu)選。密度上述的丙烯聚合物(組分a)根據(jù)JIS-K7112(23℃)測(cè)定，密度為0.905g/cm3或以上、優(yōu)選為0.906g/cm3或以上、更優(yōu)選為0.907g/cm3或以上。丙烯聚合物(組分a)密度的上限優(yōu)選為0.915g/cm3、更優(yōu)選為0.913g/cm3、特別優(yōu)選為0.912g/cm3。
如果密度低于上述的下限的話，光澤度和剛性不夠。如果密度高于上述的上限的話，抗沖擊強(qiáng)度不夠。MFR(熔體流動(dòng)速率)上述的丙烯聚合物(組分a)，根據(jù)JIS-K7210(23℃，2.16公斤負(fù)荷)測(cè)定，MFR(熔體流動(dòng)速率)為0.7～20克/10分鐘、優(yōu)選為1～10克/10分鐘、更優(yōu)選為1.5～5克/10分鐘。
所說的MFR值如果少于上述范圍的活，在層壓制品片材成型時(shí)會(huì)造成不良的流動(dòng)性，由此形成具有不規(guī)則厚度的片材和難于得到要求具有不變厚度的容器。另外，如果該值大于上述的范圍的話，將不易使片材成型為容器。
(b)乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(組分b)金屬茂催化劑被用于本發(fā)明的丙烯聚合物層壓制品的片材和容器的表面層的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(組分b)是一種使用金屬茂催化劑聚合的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物，并且所說的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物可以例如通過JP-A-58-19309(此處所使用的術(shù)語‘JP-A’是指‘未審查的出版的日本專利申請(qǐng)’)、JP-A-59-95292、JP-A-60-35005、JP-A-60-35006、JP-A-60-35007、JP-A-60-35008、JP-A-60-35009、JP-A-61-130314、JP-A-3-163088、歐洲專利出版物420436、美國專利5055438或國際公開WO91/04257中公開的方法來生產(chǎn)，即，在使用金屬茂催化劑、金屬茂/alumoxane催化劑或一種包含如國際公開WO92/07123中所公開的金屬茂催化劑和在下面所述的化合物(它通過與金屬茂催化劑反應(yīng)成為穩(wěn)定的離子)的催化劑的情況下，將作為主要組分的乙烯與作為次要組分的具有3～18個(gè)碳原子的α-烯烴進(jìn)行共聚合的方法來生產(chǎn)。
通過與金屬茂化合物反應(yīng)形成穩(wěn)定陰離子的上述化合物，或是具有陽離子和陰離子離子對(duì)的離子化合物，或是親電子化合物，這樣的化合物，通過與金屬茂化合物反應(yīng)形成穩(wěn)定的離子，從而為聚合提供活性部分。離子化合物在這些化合物中，離子化合物由下式(I)表示[Q]m+[Y]m-式中m為1或更大的整數(shù)。Q為離子化合物的陽離子，其例子包括碳鎓正離子、鎓正離子、銨正離子、氧鎓正離子、锍正離子、磷鎓正離子及類似物，以及適于被自身所還原的金屬或有機(jī)金屬正離子。
這些離子不僅可以是如JP-W-1-501950(此處所使用的術(shù)語‘JP-W’意指‘未審查的公開的日本國際專利申請(qǐng)’)中所公開的能提供質(zhì)子的那些正離子，而且還指可以是不能提供質(zhì)子的正離子。
這些正離子的說明性例子包括三苯基碳鎓、二苯基碳鎓、環(huán)庚三烯鎓(cycloheptatrienium)、茚鎓(indeniumn)、三乙銨、三丙銨、三丁銨、N，N-二甲銨、二丙銨、二環(huán)己銨、三苯基磷鎓、三甲基磷鎓、三(二甲基苯基)磷鎓、三(甲基苯基)磷鎓、三苯基磷鎓、三苯基氧鎓、三乙基氧鎓、吡喃鎓及類似物，以及銀離子、金離子、鈀離子、汞離子、二茂鐵鎓離子及類似物。
還有，Y為離子化合物的負(fù)離子組分，它通過與金屬茂化合物反應(yīng)而成為穩(wěn)定的負(fù)離子，其例子包括有機(jī)硼化合物負(fù)離子、有機(jī)鋁化合物負(fù)離子、有機(jī)鎵化合物負(fù)離子、有機(jī)磷化合物負(fù)離子、有機(jī)砷化合物負(fù)離子、有機(jī)銻化合物負(fù)離子及類似物。
其說明性的例子包括四苯硼、四(3，4，5-三氟苯基)硼、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)硼、四(3，5-二(叔丁基)苯基)硼、四(五氟苯基)硼、四苯基鋁、四(3，4，5-三氟苯基)鋁、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)鋁、四(3，5-二(叔丁基)苯基)鋁、四(五氟苯基)鋁、四苯基鎵、四(3，4，5-三氟苯基)鎵、四(3，5-二(三氟甲基)苯基)鎵、四(3，5-二(叔丁基)苯基)鎵、四(五氟苯基)鎵、四苯基磷、四(五氟苯基)磷、四苯基砷、四(五氟苯基)砷、四苯基銻、四(五氟苯基)銻、十碳硼酸鹽(decaborate)、十一碳硼酸鹽、羰基十二碳硼酸鹽、十氯癸硼酸鹽及類似物。親電子化合物就親電子化合物而言，可被例舉的有各種金屬鹵化物、被稱為固體酸的金屬氧化物和類似物，它們被稱為是路易士酸化合物的成員，并且通過在與金屬茂催化劑反應(yīng)時(shí)變成為穩(wěn)定的離子而形成聚合活化晶粒。其說明性的例子包括鹵化鎂、路易士酸無機(jī)化合物及類似物。
當(dāng)偶然需要時(shí)，這些催化劑組分可能通過被載在無機(jī)或有機(jī)的固體載體上來使用，例如通過在JP-A-61-296008、JP-A-1-101315或JP-A-5-301917中所述的方法來使用。α-烯烴此處所使用的α-烯烴是具有3～18個(gè)碳原子的α-烯烴，其說明例包括丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、庚烯-2、4-甲基戊烯-1、4-甲基己烯-1、4，4-二甲基戊烯-1及類似物。
在這些α-烯烴中，具有4～12個(gè)碳原子的α-烯烴是理想的，而具有6～10個(gè)碳原子的α-烯烴最被樂于使用。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用或者作為由二種或多種組成的混合物來使用。乙烯含量理想的是使用通過其量為1～50％重量、優(yōu)選為5～30％重量、更優(yōu)選為10～30％重量的這些α-烯烴與其量為99～50％重量、優(yōu)選為95～70％重量、更優(yōu)選為90～70％重量的乙烯共聚合而獲得的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物。共聚合的方法作為共聚方法，能被例舉的有汽相聚合、淤漿聚合、溶液聚合、高壓離子聚合和類似的方法。密度當(dāng)根據(jù)JIS-K7112(23℃)方法測(cè)定時(shí)，上述的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(組分b)的密度為0.930g/cm3或以下、優(yōu)選為0.920g/cm3或以下、更優(yōu)選為0.910g/cm3或以下。乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(組分b)密度的下限優(yōu)選為0.850g/cm3、優(yōu)選為0.860g/cm3、更優(yōu)選為0.870g/cm3。
密度如果大于上述的上限的話將形成不合適的光澤度和抗沖擊性。密度如果小于上述的下限的話形成的剛性不夠。MFR(熔體流動(dòng)速率)上述的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(組分b)的MFR值，根據(jù)JIS-K7210(190℃，2.16公斤負(fù)荷)測(cè)定，為0.3～20克/10分鐘、優(yōu)選為0.5～15克/10分鐘、更優(yōu)選為0.7～10克/10分鐘。
如果MFR值小于上述范圍的話，將在層壓制品片材成型時(shí)引起流動(dòng)性差。還有，如果MFR值大于上述范圍的話，將使在層壓制品片材必然具有不良的抗沖擊性。(C)熱塑性樹脂組合物的生產(chǎn)熱塑性樹脂組合物可以通過摻合上述的丙烯聚合物(組分a)與上述的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(組分b)和捏合該混合物而獲得。摻合率乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(組分b)在上述的熱塑性樹脂中的摻合率，以每100份重量的上述的丙烯聚合物(組分a)計(jì)，為1～20份重量、優(yōu)選為2～15份重量、更優(yōu)選為3～10份重量。
乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物(組分b)的摻合率如果小于上述范圍的話必然形成不夠的抗沖擊性，而如果大于上述范圍的話必然會(huì)形成降低的剛性。(B)中間層丙烯含量被用于本發(fā)明的丙烯聚合層壓制品的片材或容器的中間層的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物是由99～90％重量、優(yōu)選為98～94％重量的丙烯與α-烯烴(例如，乙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、4-甲基戊烯-1、4-甲基己烯-1、4，4-二甲基戊烯-1)組成的無規(guī)共聚物，并且在這些共聚物中，想望的是使用丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。
在上述的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物中，如果丙烯含量小于上述的范圍的話，將必然會(huì)使剛性降低。還有，如果含量大于上述范圍的話必然會(huì)形成透明性與光澤度不良的片材或容器。MFR(熔體流動(dòng)速率)上述的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)，根據(jù)JIS-K7210(230℃，2.16公斤負(fù)荷)測(cè)定，為0.3～25克/10分鐘、優(yōu)選為0.5～4克/10分鐘、更優(yōu)選為0.7～3克/10分鐘。
如果上述丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物的MFR值小于上述范圍的話將在形成層壓制品片材或容器時(shí)引起流動(dòng)性差，從而導(dǎo)致片材或容器的表面光澤度降低。還有，如果此值大于上述范圍的話將使產(chǎn)物必然具有不足夠的抗沖擊性。
(3)厚度理想的是以一種這樣的方式成型本發(fā)明的丙烯聚合物層壓制品的片材容器致使它具有0.10～2mm的總厚度，并且二表面層的總厚度以片材或容器的總厚度計(jì)一般占2～40％、優(yōu)選為占2.5～35％、更優(yōu)選為3～30％的比率。
總厚度如果少于上述的范圍的話，將顯示易于引起剛度不足的缺陷。如果總厚度大于上述范圍，則透明度變差。
還有，如果二表面層的總厚度少于上述的范圍的話，將在形成層壓制品片材或容器時(shí)，易破壞層厚度控制的精確度。此外，如果二表面層的總厚度大于上述的范圍的話，將使制得的片材或容器易于引起透明性變壞的的趨向。
(4)其他的結(jié)構(gòu)材料(隨意的組分)(A)核化劑(成核劑)根據(jù)本發(fā)明，希望的是添加作為隨意組分的核化劑到構(gòu)成上述的表面層和/或中間層的原料中。
所說的核化劑的例子包括芳族羧酸的金屬鹽、芳族磷酸的金屬鹽、山梨醇衍生物、松香金屬鹽和類似物。
在這些核化劑中，優(yōu)選的是對(duì)-叔丁基苯甲酸鋁、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鈉、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鋁、對(duì)-甲基亞芐基山梨醇、對(duì)-乙基亞芐基山梨醇、松香鈉鹽及類似物。
(B)摻合率上述的核化劑可以以基于100份重量的被含在層中的丙烯聚合物計(jì)為0.03～1份重量、優(yōu)選為0.05～0.8份重量、更優(yōu)選為0.07～0.6份重量的摻合率被使用。
如果核化劑的摻合劑率少于上述的范圍的話，由于剛性不夠而在本發(fā)明中無效用，而當(dāng)摻合率大于上述的范圍的話，將導(dǎo)致機(jī)械物理性能的降低，并且不能提高剛度而反引起成本的增加。
(C)其他的組分除了添加上述的核化劑外，可以在不顯著影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加其他的添加劑。
這樣的添加劑組分的例子包括那些通常被用于聚烯烴中的添加劑，諸如抗氧劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、抗靜電劑、消霧劑、中和劑、金屬鈍化劑、著色劑、過氧化物、填料、熒光增白劑及類似物，以及除在本發(fā)明中已使用外的其它樹脂和彈性體。
(5)隨意的層除了上述的基本結(jié)構(gòu)層外，在基本上不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)還可將隨意的層添加到用作本發(fā)明的丙烯聚合物容器的層壓制品片材中。
其他的隨意層的例子包括再生樹脂、阻氣樹脂、粘合樹脂及類似物。
(6)應(yīng)用本發(fā)明的丙烯聚合物層壓制品片材可被直接應(yīng)用，但是所說的片材還可使用通過不同壓力作用的常規(guī)真空、壓力、模塞助壓(plug-assist)或類似成型機(jī)成形和加工成容器。[II]生產(chǎn)丙烯聚合物層壓制品的片材和容器的方法(1)層壓制品片材的生產(chǎn)本發(fā)明的丙烯聚合物層壓制品片材和容器可通過通常的成型和加工方法來生產(chǎn)，例如通過使用共擠塑成型機(jī)(coextrusion molding machine)如T-模擠塑法、吹脹法、壓延輥法或類似方法來生產(chǎn)。
在一種使用共擠T-模頭成型機(jī)的生產(chǎn)方法的說明例中，將所說的本發(fā)明的聚合物和聚合物組合物裝入到每一層用的擠出機(jī)中，經(jīng)在溫度為200～280℃下加熱的熔融捏合，通過裝有可調(diào)整的流道的供料頭形成層狀結(jié)構(gòu)，從T-型模頭的模唇擠出成薄膜，然后通過引出機(jī)構(gòu)卷取擠出的薄膜同時(shí)通過空氣刀法、空氣室法、上光輥法、擺輥法、帶式流延法、水冷卻法或類似方法冷卻熔融的層壓薄膜而制成層壓制品薄膜。
(2)容器的生產(chǎn)此后，可使用通過不同壓力的真空、壓力、模塞助壓或類似成型機(jī)將如此生產(chǎn)的層壓薄片材成型和加工成具有各種形狀的容器。
實(shí)施例下面給出的實(shí)施例用來說明而不是限制本發(fā)明。
實(shí)施例1制備表面層用的熱塑性樹脂組合物向100份重量的密度為0.908g/cm3和MFR值為2.5克/10分鐘的丙烯均聚物中添加作為抗氧劑的0.1份重量的四[亞甲基-3(3’，5’-二-叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯]甲烷和0.1份重量的三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、0.1份重量的作為中和劑的硬脂酸鈣、0.2份重量的作為核化劑的山梨醇衍生物(“Gelall DH”，由New Japan Chemical制造)和10份重量的密度為0.895g/cm3、MFR值為2.2克/10分鐘和己烯含量為18.5％重量并已用金屬茂催化劑聚合的乙烯/己烯-1無規(guī)共聚物，隨后使用溫度為250℃的螺桿擠出機(jī)將它們混合而得到表面層用的熱塑性樹脂組合物。制備中間層用的熱塑性樹脂向100份重量MFR值為1.8克/10分鐘和乙烯含量為3.0％重量的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物中添加作為抗氧劑的0.1份重量的四[亞甲基-3(3’，5’-二-叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯]甲烷和0.1份重量的三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、0.1份重量的作為中和劑的硬脂酸鈣和0.2份重量的作為核化劑的山梨醇衍生物(“Gelall DH”，由New Japan Chemical制造)，隨后使用溫度為250℃的螺桿擠出機(jī)將它們混合而得到中間層用的熱塑性樹脂組合物。丙烯聚合物層壓片材的生產(chǎn)將上述的表面層用的熱塑性樹脂組合物加入加熱到240℃、螺桿直徑為45mm的擠出機(jī)的二種材料三層結(jié)構(gòu)的供料頭的二表面層端，而將用作中間層的熱塑性樹脂加入加熱到240℃、螺桿直徑為65mm的擠出機(jī)的上述供料頭的中間層端。
用寬度為350mm并被加熱到230℃的T-模頭將這些材料擠塑成片狀形式，并在被拉出的同時(shí)通過將其夾持在二光澤整理的輥(已經(jīng)過硬鉻鍍處理)之間進(jìn)行冷卻和固化，輥內(nèi)部用50℃冷卻水循環(huán)，由此得到總厚度為300μm、其中每表面層厚度為30μm和中間層厚度為240μm的丙烯聚合物層壓片材。
根據(jù)JIS-K6758測(cè)定丙烯聚合物層壓片材的楊氏撓曲模量和霧度，其杜邦沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM-D2794測(cè)定。結(jié)果被示于表1中。丙烯聚合物層壓制品容器的成型使用間接加熱和壓力加熱型壓力成型機(jī)(名稱為Cosmic成型機(jī)，由Asano Research Institute制造)，由上述的丙烯聚合物層壓片材通過以每10℃為間隔改變片材溫度從140-160℃和在5kg/cm2的壓力下成型長度為13cm、寬度為18cm和深度為1cm的容器。
用裸眼觀察由此得到的容器的形狀與外觀(透明度與光澤度)，還測(cè)定在150℃片材溫度下的容器底部的霧度。結(jié)果被示于表1中。本發(fā)明的實(shí)施例2～4與比較例1～11除了按表1～5所示改變表面層與中間層用的熱塑性樹脂的配方外，以與本發(fā)明的實(shí)施例1中所述的相同方式制造和評(píng)估丙烯聚合物層壓制品容器。
結(jié)果被示于表1～5中。
表1實(shí)施例1 實(shí)施例2 比較例1表 面 層厚度3030 -聚合物類型 均聚物均聚物 -密度(g/cm3) 0.98 0.98 -丙烯MFR(g/10min) 1.9 1.9-聚合物 乙烯含量(wt.％) 0 0 -被摻合的量(wt.份)100 100-催化劑類型 金屬茂金屬茂 -密度(g/cm3) 2.3 2.3-乙烯/α-烯 MFR(g/10min) 0.895 0.895 -共聚物 α-烯烴類型 己烯-1己烯-1 -含量(wt.％) 18.5 18.5 -被摻合的量(wt.份)1010 -抗氧劑*10.1 0.1-添加劑與抗氧劑*20.1 0.1-被摻合的量 中和劑*10.1 0.1-(wt.份) 核化劑*10.2 0.2-核化劑*2- - -中間 層厚度 240 240300聚合物類型 無規(guī) 無規(guī) 無規(guī)丙烯密度(g/cm3) 1.4 1.41.4聚合物 MFR(g/10min) 0.895 0.895 0.895乙烯含量(wt.％) 2.9 2.92.9
抗氧劑*1 0.1 0.10.1添加劑與 抗氧劑*2 0.1 0.10.1被摻合的量中和劑*1 0.1 0.10.1(wt.份) 核化劑*1 0.2 - 0.2核化劑*2 -0.3-片材的物理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2)長度 1740017000 7300寬度 1530016600 6900杜邦沖擊強(qiáng)度(kgf.cm) 25 25 15霧度(％) 5.2 4.84.5容器及物理性質(zhì)可模塑性140℃ 好 好 不良的外觀與 片材溫度 150℃ 好 好 不良的外觀外觀160℃ 好 好 不良的外觀在150℃的容器底部的霧度(％)7.7 6.815抗氧劑*1四[亞甲基-3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯]甲烷抗氧劑*2三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯中和劑*1硬脂酸鈣核化劑*1山梨醇衍生物(“Gelall DH”，由New Japan Chemical制造)核化劑*2芳族磷酸金屬鹽(“Adekastab NA-21”，由Asaha Denka Kogyo制造)表2比較例2比較例3比較例4表 面 層厚度 - - -聚合物類型- - -密度(g/cm3) - - -丙烯 MFR(g/10min) - - -聚合物 乙烯含量(wt.％) - - -被摻合的量(wt.份) - - -催化劑類型- - -
密度(g/cm3) - - -乙烯/α-烯烴 MFR(g/10min) - - -共聚物 α-烯烴類型 - - -含量wt.％)- - -被摻合的量(wt.份) - - -抗氧劑*1 - - -添加劑與 抗氧劑*2 - - -被摻合的量 中和劑*1 - - -wt.份) 核化劑*1 - - -核化劑*2 - - -中 間層厚度 300300300聚合物類型無規(guī) 均聚物 均聚物丙烯 密度(g/cm3) 1.41.91.9聚 合 物 MFR(g/10min) 0.895 0.908 0.908乙烯含量(wt.％) 2.90 0抗氧劑*1 0.10.10.1添加劑與 抗氧劑*2 0.10.10.1被摻合的量 中和劑*1 0.10.10.1(wt.份)核化劑*1 - 0.2-核化劑*2 - - -片材的物理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2)長度 6900 20500 16000寬度 6500 19800 16500杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf·cm) 17 5 5.5霧度 (％) 9.97.515.5容器及物理性質(zhì)可模塑性140℃不良的外觀 不能模塑的 不能模塑的與片材溫度 150℃不良的外觀 不能模塑的 不能模塑的外觀160℃不良的外觀 不良的外觀 不良的外觀在150℃的容器底部的霧度 (％) 20 8.518
表3比較例5比較例6比較例7表面層厚 度 30 30 30聚合物類型 均聚物 均聚物 均聚物密度(g/cm3) 0.908 0.908 0.908丙烯 MFR(g/10min) 1.91.91.5聚合物乙烯含量wt.％) 0 0 0被摻合的量(wt.份) 100100100催化劑類型 - 齊格勒型 金屬茂密度(g/cm3) - 2.12.3乙烯/α-烯烴 MFR(g/10min) - 0.92 0.895共聚物α-烯烴類型- 丁烯-1 己烯-1含量(wt.％)- 7 18.5被摻合的量(wt.份) - 10 10抗氧劑*1 0.10.10.1添加劑與 抗氧劑*2 0.10.10.1被摻合的量中和劑*1 0.10.10.1(wt.份) 核化劑*1 0.20.20.2核化劑*2 - - -中 間 層厚 度 240240240聚合物類型 無規(guī) 無規(guī) 無規(guī)丙烯 密度(g/cm3) 1.41.41.4聚合物MFR(g/10min) 0.895 0.895 0.895乙烯含量(wt.％)2.92.92.9抗氧劑*1 0.10.10.1添加劑與 抗氧劑*2 0.10.10.1被摻合的量中和劑*1 0.10.10.1(wt.份) 核化劑*1 0.20.20.2核化劑*2 - - -片材的物理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2)長度174001760012500寬度169001700012200杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf.cm) 611 27霧度 (％) 58.5 5容器及物理性質(zhì)可模塑性140℃ 好 好 好與片材溫度 150℃ 好 好 好外觀160℃ 好 好 不良的外觀在150℃在容器底部的霧度 (％)7.7 15 8.5表4比較例8 比較例9 比較例10表面層厚 度 303030聚合物類型 均聚物均聚物均聚物密度(g/cm3) 0.908 0.908 0.908丙烯MFR(g/10min) 1.9 1.9 1.9聚合物 乙烯含量(wt.％)0 0 0被摻合的量(wt.份) 100 100 100催化劑類型 金屬茂金屬茂金屬茂密度(g/cm3) 2.3 2.3 2.3乙烯/α-烯烴MFR(g/10min) 0.895 0.895 0.895共聚物 α-烯烴類型己烯-1己烯-1己烯-1含量(wt.％)18.5 18.5 18.5被摻合的量(wt.份) 401010抗氧劑*1 0.1 0.1 0.1添加劑與抗氧劑*2 0.1 0.1 0.1被摻合的量 中和劑*1 0.1 0.1 0.1(wt.份) 核化劑*1 0.2 0.2 0.2核化劑*2 - - -中 間層厚度 240240240聚合物類型 無規(guī) 均聚物 嵌段丙烯 密度(g/cm3)1.41.92.2聚合物 MFR(g/10min)0.895 0.908 0.903乙烯含量(wt.％) 2.90 6抗氧劑*1 0.10.10.1添加劑與 抗氧劑*2 0.10.10.1被摻合的量 中和劑*1 0.10.10.1(wt.份)核化劑*1 0.20.20.2核化劑*2 - - -片材的物理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2) 長度12800 17900 16300寬度13000 17500 15800杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf.cm) ＞30 11 ＞30霧度 (％) 7.510.7 33容器及物理性質(zhì)可模塑性 140℃ 不良的外觀 不能模塑的 不能模塑的與片材溫度 150℃ 不良的外觀 不能模塑的 好外觀 160℃ 不良的外觀 好 好在150℃在容器底部的霧度(％)21 14.5 45表5比較例11 實(shí)施例3實(shí)施例4表 面 層厚 度 30 10030聚合物類型 無規(guī) 均聚物 均聚物密度(g/cm3) 0.895 0.908 0.908丙烯 MFR(g/10min) 1.81.91.9聚合物乙烯含量(wt.％) 3 00被摻合的量(wt.份) 100100 100催化劑類型 金屬茂 金屬茂 金屬茂b密度(g/cm3) 2.32.3 2.3乙烯/α-烯烴 MFR(g/10min)0.895 0.8950.895共聚物α-烯烴類型 己烯-1 己烯-1 己烯-1含量(wt.％) 18.5 18.5 18.5被摻合的量(wt.份) 10 10 10抗氧劑*1 0.10.1 0.1添加劑與 抗氧劑*2 0.10.1 0.1被摻合的量中和劑*1 0.10.1 0.1(wt.份) 核化劑*1 0.20.2 -核化劑*2 - --中 間 層厚 度240100 240聚合物類型 無規(guī) 無規(guī) 無規(guī)丙烯 密度(g/cm3)1.41.4 1.4聚合物MFR(g/10min)0.900 0.8950.895乙烯含量(wt.％) 1.52.9 2.9抗氧劑*1 0.10.1 0.1添加劑與 抗氧劑*2 0.10.1 0.1被摻合的量中和劑*1 0.10.1 0.1(wt.份) 核化劑*1 0.20.2 -核化劑*2 - --片材的物理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2) 長度 6300 1750015300寬度 5900 1720015200杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf·cm) ＞30 25 ＞30霧度 (％)5 915容器及物理性質(zhì)可模塑性140℃ 不良的外觀 不能被模塑的 好與 片材溫度 150℃ 不良的外觀 不能被模塑的 好外觀 160℃ 不良的外觀 好 好在150℃的容器底部的霧度(％)21 12.5 17本發(fā)明的實(shí)施例5～8和比較例12～22以與本發(fā)明的實(shí)施例1中所述的相同方式生產(chǎn)和評(píng)估各片材，除了表面層和中間層用的樹脂按表6～10變化。結(jié)果被示于表6～10中。表6實(shí)施例5 實(shí)施例6 比較例11表面層厚 度 30 30 -聚合物類型 均聚物 均聚物 -密度(g/cm3)0.9080.908-丙烯 MFR(g/10min)2.5 2.5 -聚合物乙烯含量(wt.％) 00-被摻合的量(wt.份) 100 100 -催化劑類型 金屬茂 金屬茂 -密度(g/cm3)0.22 0.22 -乙烯/α-烯烴 MFR(g/10min)0.8950.895-共聚物α-烯烴類型 己烯-1 己烯-1 -含量(wt.％) 18.5 18.5 -被摻合的量(wt.份) 10 10 -抗氧劑*1 0.1 0.1 -添加劑與 抗氧劑*2 0.1 0.1 -被摻合的量中和劑*1 0.1 0.1 -wt.份)核化劑*1 0.2 0.2 -核化劑*2 ---中 間 層厚 度240 240 300聚合物類型 無規(guī) 無規(guī) 無規(guī)丙烯 密度(g/cm3) 1.8 1.8 1.8聚合物 MFR(g/10min) 0.895 0.895 0.895乙烯含量(wt.％) 3 3 3抗氧劑*1 0.1 0.1 0.1添加劑與 抗氧劑*2 0.1 0.1 0.1被摻合的量 中和劑*1 0.1 0.1 0.1(wt.份)核化劑*1 0.2 - 0.2核化劑*2 - 0.3 -片材的理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2) 長度 17600 17200 7500寬度 16800 16900 7000杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf.cm) 25 25 15霧度 (％) 5.2 4.8 4.5抗氧劑*1四[亞甲基-3(3’，5’-5二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯]甲烷抗氧劑*2三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯中和劑*1硬脂酸鈣核化劑*1山梨醇衍生物(“Gelall DH”，由New Japan Chemical制造)核化劑*2芳族磷酸金屬鹽(“Adekastab NA-21”，由Asaka Kogyo制造)表7比較例13 比較例14 比較例15表 面 層厚 度聚合物類型 - - -密度(g/cm3) - - -丙烯 MFR(g/10min) - - -聚合物 乙烯含量(wt.％)- -被摻合的量(wt.份) - - -催化劑類型 - - -密度(g/cm3) - - -乙烯/α-烯烴 MFR(g/10min) - - -共聚物 α-烯烴類型- - -含量(wt.％)- - -被摻合的量(wt.份) - - -抗氧劑*1 - - -添加劑與 抗氧劑*2 - - -被摻合的量 中和劑*1 - - -(wt.份)核化劑*1 - - -核化劑*2 - - -中 間 層厚 度 300 300 300聚合物類型 無規(guī) 均聚物均聚物丙烯 密度(g/cm3) 1.8 2.5 2.5聚合物 MFR(g/10min) 0.895 0.908 0.908乙烯含量(wt.％)3 0 0抗氧劑*1 0.1 0.1 0.1添加劑與 抗氧劑*2 0.1 0.1 0.1被摻合的量 中和劑*1 0.1 0.1 0.1(wt.份) 核化劑*1 - 0.2 -核化劑*2 - - -片材的物理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2) 長度 7000 21000 17000寬度 6800 20500 16800杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf.cm) 175 5.5霧度 (％) 9.9 7.5 15.5表8比較例16 比較例17 比較例18表 面 層厚 度 30 30 30聚合物類型 均聚物 均聚物 均聚物密度(g/cm3) 0.9080.9080.904丙烯 MFR(g/10min) 2.5 2.5 1.5聚合物 乙烯含量(wt.％) 000被摻合的量(wt.份)100 100 -催化劑類型 -齊格勒型 金屬茂密度(g/cm3) -2.1 2.2乙烯/α-烯烴 MFR(g/10min) -0.92 0.895共聚物 α-烯烴類型 -丁烯-1 己烯-1含量(wt.％) -718.5被摻合的量(wt.份)-10 10抗氧劑*10.1 0.1 0.1添加劑與 抗氧劑*20.1 0.1 0.1被摻合的量 中和劑*10.1 0.1 0.1(wt.份) 核化劑*10.2 0.2 0.2核化劑*2---中 間 層厚 度 240 240 300聚合物類型 無規(guī) 無規(guī) 無規(guī)丙烯 密度(g/cm3) 1.8 1.8 1.8聚合物 MFR(g/10min) 0.8950.8590.895乙烯含量(wt.％) 333抗氧劑*10.1 0.1 0.1添加劑與 抗氧劑*20.1 0.1 0.1被摻合的量 中和劑*10.1 0.1 0.1(wt.份) 核化劑*10.2 0.2 0.2核化劑*2---片材的物理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2) 長度 178001790012500寬度 170001710012200杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf.cm)611 27霧度 (％)58.5 5
表9比較例19 比較例20 比較例21表 面 層厚 度 3030 30聚合物類型 均聚物均聚物 均聚物密度(g/cm3) 0.908 0.9080.980丙烯 MFR(g/10min) 2.5 2.5 2.5聚合物 乙烯含量(wt.％)0 00被摻合的量(wt.份) 100 100 100催化劑類型 金屬茂金屬茂 金屬茂密度(g/cm3) 2.2 2.2 2.2乙烯/α-烯烴 MFR(g/10min) 0.895 0.8950.895共聚物 α-烯烴類型己烯-1己烯-1 己烯-1含量(wt.％)18.5 18.5 18.5被摻合的量(wt.份) 4 10 10抗氧劑*1 0.1 0.1 0.1添加劑與 抗氧劑*2 0.1 0.1 0.1被摻合的量 中和劑*1 0.1 0.1 0.1(wt.份)核化劑*1 0.2 0.2 0.2核化劑*2 - --中 間 層厚 度 240 240 240聚合物類型 無規(guī) 均聚物 嵌段丙烯 密度(g/cm3) 1.8 2.5 2.7聚合物 MFR(g/10min) 0.895 0.9080.903乙烯含量(wt.％)3 06抗氧劑*1 0.1 0.1 0.1添加劑與 抗氧劑*2 0.1 0.1 0.1被摻合的量 中和劑*1 0.1 0.1 0.1(wt.份)核化劑*1 0.2 0.2 0.2
核化劑*2 - --片材的物理性質(zhì)撓曲的揚(yáng)氏模量(kgf/cm2) 長度 12800 1800016500寬度 13000 1780016000杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf.cm) ＞3011 ＞30霧度 (％) 7.5 10.7 33表10比較例22實(shí)施例7實(shí)施例8表 面 層厚度 30 10030聚合物類型無規(guī)均聚物 均聚物密度(g/cm3) 0.895 0.908 0.908丙烯 MFR(g/10min) 1.8 2.52.5聚合物 乙烯含量(wt.％) 3 0 0被摻合的量(wt.份) 100 100100催化劑類型金屬茂 金屬茂 金屬茂密度(g/cm3) 2.2 2.22.2乙烯/α-烯烴 MFR(g/10min) 0.895 0.895 0.895共聚物 α-烯烴類型 己烯-1 己烯-1 己烯-1含量(wt.％) 18.518.5 18.5被摻合的量(wt.份) 10 10 10抗氧劑*1 0.1 0.10.1添加劑與 抗氧劑*2 0.1 0.10.1被摻合的量 中和劑*1 0.1 0.10.1(wt.份) 核化劑*1 0.2 0.2-核化劑*2 - - -中間 層厚 度 240100 240聚合物類型無規(guī) 無規(guī)無規(guī)丙烯密度(g/cm3) 1.8 1.81.8聚合物 MFR(g/10min) 0.900 0.895 0.895乙烯含量(wt.％) 1.5 3 3抗氧劑*10.1 0.10.1添加劑與抗氧劑*20.1 0.10.1被摻合的量 中和劑*10.1 0.10.1(wt.份) 核化劑*10.2 0.2-核化劑*2- - -片材的物理性質(zhì)撓曲的楊氏模量(kgf/cm2) 長度6500 17800 15800寬度6000 17500 15500杜邦沖擊強(qiáng)度 (kgf.cm) ＞30 25 ＞30霧度 (％) 5 9 15由于本發(fā)明的丙烯聚合物層壓制品片材具有卓越的光澤度、透明性、剛性和抗沖擊性，因此不僅能直接被使用而且還可被用作在微波爐加熱后即可食用的食物的容器。
權(quán)利要求
1.一種丙烯聚合物層壓制品的容器，包括二表面層和中間層；每一表面層是由一種由100份重量的密度為0.905g/cm3或以上和熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.7-20克/10分鐘的丙烯聚合物與1-20份重量的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物相摻合而制成的熱塑性樹脂組合物組成的，所說的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物是使用金屬茂催化劑而聚合的，并且乙烯含量為99-50％重量、密度為0.930g/cm3或以下和MFR值為0.3～20克/10分鐘；所述中間層是由MFR值為0.3～5克/10分鐘和丙烯含量為99～90％重量的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物組成的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯聚合物層壓制品的容器，其中，以100份重量的在至少一層的表面層和中間層中的相應(yīng)的丙烯聚合物計(jì)，還摻合0.03-1份重量的核化劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯聚合物層壓制品的容器，其中在中間層中的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物是丙烯/乙烯無規(guī)共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯聚合物層壓制品的容器，其中所說的層合制品總厚度為0.10～2mm，并且二表面層是以這樣方式被形成的以致其總厚度以容器的總厚度計(jì)占2～40％。
5.一種丙烯聚合物層壓制品的片材包括二表面層和中間層；每一表面層是由一種由100份重量的密度為0.905g/cm3或以上和熔體流動(dòng)速率(MFR)為0.7-20克/10分鐘的丙烯聚合物與1-20份重量的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物相摻合而制成的熱塑性樹脂組合物組成的，所說的乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物是使用金屬茂催化劑而聚合的，并且乙烯含量為99～50％重量、密度為0.930g/cm3或以下和MFR值為0.3～20克/10分鐘；所述中間層是由MFR值為0.3～5克/10分鐘和丙烯含量為99～90％重量的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物組成的。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的丙烯聚合物層壓制品的片材，其中以100份重量的在至少一層的表面層和中間層中的相應(yīng)的丙烯聚合物計(jì)，還摻合0.03-1份重量的核化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的丙烯聚合物層壓制品的片材，其中在中間層中的丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物是丙烯/乙烯無規(guī)共聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的丙烯聚合物層壓制品的片材，其中所說的層壓制品總厚度為0.10～2mm，并且二表面層是以這樣方式被形成的以致其總厚度以容器的總厚度計(jì)占2～40％。
全文摘要
一種丙烯聚合物的片材或容器。它包括由100份重量密度為0.905g/cm
文檔編號(hào)C08L23/14GK1189410SQ9710726
公開日1998年8月5日 申請(qǐng)日期1997年12月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月25日
發(fā)明者藤村和昌, 稻垣均 申請(qǐng)人:日本波利凱姆株式會(huì)社