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摻有硅處理炭黑的彈體配混料的制作方法

文檔序號(hào):3665562閱讀:341來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::摻有硅處理炭黑的彈體配混料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及顯示出改進(jìn)了滯后性質(zhì)的新的彈體配混料。更具體地,本發(fā)明涉及新型的摻有硅處理炭黑的彈體配混料和從這樣的配混料制造的產(chǎn)品。
背景技術(shù)
:在橡膠和其它彈體配混料的配混和制備中,炭黑被廣泛地用作顏料,填料和補(bǔ)強(qiáng)劑。炭黑在制備用于生產(chǎn)輪胎的彈體配混料中作為補(bǔ)強(qiáng)劑是特別有用的。通常在爐式反應(yīng)器中通過(guò)用熱燃燒氣使烴原料熱解從而生產(chǎn)出含有顆粒炭黑的燃燒產(chǎn)物來(lái)生產(chǎn)炭黑。炭黑以聚集體的形式存在。該聚集體本身又由炭黑顆粒制成。然而,炭黑顆粒一般并非以與炭黑聚集體無(wú)關(guān)的形式存在。根據(jù)分析性質(zhì),炭黑的一般特征包括,但不限于粒徑和比表面積;聚集體大小、形狀、和分布;以及表面的化學(xué)和物理性質(zhì)。通過(guò)本領(lǐng)域已知的實(shí)驗(yàn)分析測(cè)定炭黑的這些性質(zhì)。例如,氮吸附表面積(用ASTM實(shí)驗(yàn)方法的D3037-方法A測(cè)定)和溴化十六烷基三甲基銨吸附值(CTAB)(用ASTM實(shí)驗(yàn)方法的D3765測(cè)定)測(cè)定比表面積。粉碎炭黑的鄰苯二甲酸二丁酯吸附(CDBP)(用ASTM實(shí)驗(yàn)方法的D3493-86測(cè)定)和未粉碎炭黑的鄰苯二甲酸二丁酯吸附(DBP)(用ASTM實(shí)驗(yàn)方法的D2414-93測(cè)定)涉及到聚集體的結(jié)構(gòu)。結(jié)合橡膠值涉及到炭黑的表面活性。給定炭黑的性質(zhì)取決于生產(chǎn)方法,并且例如通過(guò)改變溫度,壓力,原料,停留時(shí)間,驟冷溫度,生產(chǎn)率,和其它參數(shù)可以進(jìn)行調(diào)節(jié)。在生產(chǎn)輪胎中,當(dāng)其構(gòu)成輪胎的外胎和其它部分時(shí),一般希望使用含炭黑的配混料。例如,合適的外胎配混料使用配混的彈性體以便提供在不同溫度下高的耐磨性和良好滯后平衡。具有高耐磨性的輪胎是需要的,因?yàn)槟湍バ耘c輪胎壽命成正比。炭黑的物理性質(zhì)直接影響到外胎配混料的耐磨性和滯后性。通常,具有高比表面積和小粒徑的炭黑賦予外胎高的耐磨性和高的滯后性。炭黑填充量也影響彈體配混料的耐磨性。耐磨性隨填充量增加而提高,至少到一個(gè)最佳點(diǎn),超過(guò)該點(diǎn)耐磨性實(shí)際上降低。彈體配混料的滯后性與在循環(huán)變形下消耗的能量有關(guān)。換言之,彈性組合物的滯后性與施加的使該彈性組合物變形的能量和當(dāng)該彈性組合物恢復(fù)到開(kāi)始的未變形狀態(tài)所釋放的能量之差有關(guān)。滯后性的特征在于損耗角正切值,tanδ,它是損耗模量與儲(chǔ)能模量(即粘性模量與彈性模量)之比。用具有在較高溫度(例如40℃或更高)測(cè)定的較低滯后性的輪胎外胎配混料制備的輪胎具有降低的抗?jié)L動(dòng)性,這又導(dǎo)致降低了使用該輪胎車輛的燃料消耗。同時(shí),具有在低溫(例如0℃或更低)測(cè)定的較高滯后性的輪胎外胎導(dǎo)致輪胎具有高的濕牽引力和抗滑性,這增加了駕駛安全性。因此,可以說(shuō)顯示出高溫低滯后性和低溫高滯后性的輪胎外胎配混料具有良好的滯后平衡。還有其他許多應(yīng)用,在這些應(yīng)用中提供顯示出良好滯后平衡彈性體是有用的,但耐磨性不是重要因素。這樣的應(yīng)用包括,但不限于輪胎組份例如胎面墊膠、胎肩墊膠配混料、輪胎側(cè)壁、輪胎胎殼、輪胎脊、輪胎邊填料和導(dǎo)線表面薄覆蓋層;發(fā)動(dòng)機(jī)座;和在工業(yè)驅(qū)動(dòng)和自動(dòng)傳送帶中使用的基本配混料。也使用二氧化硅作為彈性體補(bǔ)的強(qiáng)劑(或填料)。然而,與單獨(dú)用炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)劑得到的結(jié)果相比,單獨(dú)使用二氧化硅作為用于彈性體的補(bǔ)強(qiáng)劑導(dǎo)致性能差。理論上說(shuō)強(qiáng)的填料-填料相互作用和差的填料-彈性體相互作用是二氧化硅性能差的原因。通過(guò)用化學(xué)偶聯(lián)劑例如可從DegussaAG,Germany得到的雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷將兩個(gè)物質(zhì)化學(xué)鍵合可以改進(jìn)二氧化硅-彈性體的相互作用。偶聯(lián)劑例如Si-69在彈性體和二氧化硅之間形成化學(xué)鍵,因此將二氧化硅偶聯(lián)到彈性體上。當(dāng)將二氧化硅化學(xué)偶聯(lián)到彈性體上時(shí),增強(qiáng)了所得彈性體組合物的某些性能特性。當(dāng)將這樣的彈體配混料加入進(jìn)車輛輪胎中時(shí),該彈體配混料提供了改進(jìn)的滯后平衡。然而,含有二氧化硅作為基本補(bǔ)強(qiáng)劑的彈性體配混料顯示出低的導(dǎo)熱性、高的電阻率、高的密度和差的加工性。當(dāng)在彈性組合物中僅用炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)劑時(shí),它沒(méi)有化學(xué)偶聯(lián)到彈性體上,但炭黑表面提供了很多用于與彈性體相互作用的部位。盡管與炭黑一起使用偶聯(lián)劑可以給彈性組合物提供某些性能上的改進(jìn),但該改進(jìn)不能與當(dāng)與二氧化硅一起使用偶聯(lián)劑時(shí)得到的相比。本發(fā)明的目的是提供顯示出改進(jìn)滯后平衡的新的彈體配混料。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供摻有硅處理炭黑的彈體配混料。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供摻有硅處理炭黑的彈體配混料,其中用偶聯(lián)劑可以將該炭黑有效地偶聯(lián)到該彈性體上。這樣的炭黑可以用于例如,輪胎配混料、工業(yè)橡膠產(chǎn)品和其它橡膠物品。本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供硅處理的炭黑/彈性配方,該配方使用了在各種產(chǎn)品應(yīng)用中有用的各種彈性體。通過(guò)下面的說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)本發(fā)明的其它目的將變得顯而易見(jiàn)。附圖簡(jiǎn)述圖1是一種可以用于生產(chǎn)本發(fā)明硅處理炭黑的炭黑反應(yīng)器的部分示意圖。圖2是說(shuō)明本發(fā)明彈性組合物進(jìn)行結(jié)合橡膠實(shí)驗(yàn)結(jié)果的圖。圖3a,3b和3c是說(shuō)明對(duì)本發(fā)明彈性的組合物在不同溫度和應(yīng)變下測(cè)定的滯后值的圖。圖4a-4d是在本發(fā)明中有用的炭黑與現(xiàn)有技術(shù)炭黑相比較的顯微電鏡照片。發(fā)明概述本發(fā)明涉及彈體配混料,該配混料包括彈性體和硅處理的炭黑,和任選地包括偶聯(lián)劑??紤]和公開(kāi)了各種彈性體和使用這樣彈性體的配方。與沒(méi)有處理的炭黑相比,該硅處理的炭黑賦予彈性體較差的耐磨性,在高溫下較差的滯后性和在低溫下相差不大或提高的滯后性。還公開(kāi)了摻有彈性體和氧化的、硅處理過(guò)的炭黑的彈體配混料。也公開(kāi)了用該處理過(guò)的炭黑配混的彈性體的制備方法和從這樣的配混料生產(chǎn)的產(chǎn)品。發(fā)明詳述本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)將彈性體與硅處理的炭黑配混可以得到具有理想滯后性和其它性質(zhì)的彈體配混料。在該硅處理的炭黑中,含硅物質(zhì)包括,但不限于硅的氧化物和碳化物,它可以分布在炭黑聚集體的至少一部分作為該炭黑的固有部分。與沒(méi)有處理的炭黑相比,在包括彈性體和硅處理炭黑的彈體配混料中,該硅處理的炭黑賦予彈性體較差的耐磨性,在低溫下相差不大或提高的損耗角正切值和在高溫下較差的損耗角正切值。硅處理的炭黑聚集體不代表分離的炭黑聚集體和分離的二氧化硅聚集體的混合物。相反地,本發(fā)明的硅處理的炭黑聚集體在炭黑聚集體的表面或其中包括至少一部分含硅區(qū)域。當(dāng)在STEM-EDX下檢查該硅處理的炭黑時(shí),發(fā)現(xiàn)相應(yīng)于含硅物質(zhì)的硅信號(hào)存在于各個(gè)炭黑聚集體中。例如,與二氧化硅和炭黑的物理混合物相比,在STEM-EDX檢查發(fā)現(xiàn)明顯分離的二氧化硅和炭黑聚集體??梢酝ㄟ^(guò)在可揮發(fā)的含硅配混料存在下制備炭黑來(lái)得到硅處理的炭黑。優(yōu)選在如圖1所述的組合式(modular)或“分級(jí)”的爐法反應(yīng)器中來(lái)生產(chǎn)這樣的炭黑。該爐法反應(yīng)器包括具有收縮直徑區(qū)2的燃燒區(qū)1;具有限定直徑3的原料注射區(qū);和反應(yīng)區(qū)4。為了用上述反應(yīng)器生產(chǎn)炭黑,通過(guò)將液體和氣體燃料與合適的氧化劑流例如空氣,氧氣,或空氣和氧氣的混合物接觸,來(lái)在燃燒區(qū)生成熱燃燒氣。在適用于在燃燒區(qū)1與氧化劑流接觸從而生成熱燃燒氣的燃料中,包括任何容易燃燒的氣體,蒸氣或液體流,例如天然氣,氫,甲烷,乙炔,醇,或酮。然而,一般優(yōu)選使用具有高含量含碳組份的燃料,和特別地,使用烴類。空氣與燃料之比隨使用燃料的類型而變化。當(dāng)使用天然氣生產(chǎn)本發(fā)明炭黑時(shí),空氣與燃料之比可以為約10∶1-約1000∶1。為了便于生成熱燃燒氣,可以將該氧化劑流預(yù)熱。熱燃燒氣流從區(qū)域1和2向下游流動(dòng)進(jìn)入?yún)^(qū)域3和4。在圖1中用箭頭說(shuō)明了熱燃燒氣的流動(dòng)方向。在位置7將原料6加進(jìn)原料注射區(qū)3。通過(guò)為油在該氣體流中最佳分布而設(shè)計(jì)的噴嘴將原料注射進(jìn)該氣體流。這樣的噴嘴可以是單流體或雙流體的。雙流體噴嘴可以使用液流或空氣從而使燃料霧化。單流體噴嘴可以被加壓霧化或?qū)⒃现苯幼⑸溥M(jìn)該氣體流。在后者的情況下,由該氣體流的力發(fā)生霧化。通過(guò)任何液體或氣體烴的熱解或部分燃燒可以生產(chǎn)炭黑。優(yōu)選的炭黑原料包括石油煉油來(lái)源例如來(lái)自催化裂化操作的傾析油,以及焦化操作和生產(chǎn)烯烴操作的副產(chǎn)品。形成炭黑的原料和熱燃燒氣的混合物向下游流動(dòng)通過(guò)區(qū)域3和4。在反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)部分,原料被熱解成炭黑。在反應(yīng)器的驟冷區(qū)該反應(yīng)被中止。驟冷區(qū)8位于反應(yīng)區(qū)的下游,并且將驟冷流,通常是水噴霧進(jìn)新形成炭黑顆粒的液流中。驟冷起冷卻炭黑顆粒,降低氣流溫度,和降低反應(yīng)速度的作用。Q是從反應(yīng)區(qū)4開(kāi)始到驟冷位置8的距離,并且它根據(jù)驟冷的位置而變化。任選地,驟冷可以分階段進(jìn)行,或可以在反應(yīng)器中的幾個(gè)位置進(jìn)行。將炭黑驟冷后,冷卻氣體和炭黑向下游通過(guò)進(jìn)入任何常規(guī)冷卻和分離裝置,由此回收炭黑。通過(guò)常規(guī)的裝置例如沉淀器,旋風(fēng)分離器,袋濾器,或其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的裝置可以容易地實(shí)現(xiàn)從該氣體流中分離炭黑。從該氣體流中分離炭黑后,任選地進(jìn)行造粒步驟。通過(guò)在驟冷區(qū)上游位置處將可揮發(fā)的硅配混料加入到炭黑反應(yīng)器中可以生產(chǎn)硅處理的炭黑。有用的可揮發(fā)配混料包括任何在炭黑反應(yīng)器溫度下可揮發(fā)的配混料。例子包括,但不限于硅酸酯,例如四乙氧基原硅酸酯(TEOS)和四甲氧基原硅酸酯;硅烷,例如四氯硅烷和三氯甲基硅烷;和可揮發(fā)的硅氧烷聚合物,例如八甲基環(huán)四硅氧烷(OMTS)。該可揮發(fā)配混料的流量確定了在該硅處理的炭黑中的硅重量百分比。在該硅處理的炭黑中的硅重量百分比應(yīng)該在約0.1-25%的范圍,優(yōu)選約0.5-約10%,和最優(yōu)選約2-約6%。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)將含硅配混料注射進(jìn)炭黑反應(yīng)器導(dǎo)致產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)性(例如,CDBP)增加。這在很多炭黑的應(yīng)用中是理想的。可以將可揮發(fā)配混料與形成炭黑的原料預(yù)混合并與該原料一起加入到反應(yīng)區(qū)中。另外,也可以從原料注射位置分開(kāi)地將硅配混料加入到反應(yīng)器中。這樣的加入可以在原料注射位置的上游或下游進(jìn)行,只要該可揮發(fā)配混料在驟冷區(qū)的上游加入就行。例如,參考圖1,可以在位置12或該區(qū)域中的任何其它位置將硅配混料加入Q區(qū)域。當(dāng)在反應(yīng)器中該化合物揮發(fā)或暴露于高溫時(shí),該配混料分解并與反應(yīng)區(qū)中的其它物質(zhì)反應(yīng),生成硅處理的炭黑,致使硅,或含硅物質(zhì)成為炭黑的固有部分。含硅物質(zhì)的例子是二氧化硅。除了可揮發(fā)配混料外,也可以使用不需要揮發(fā)的可分解配混料形成硅處理的炭黑。如下面進(jìn)一步詳細(xì)討論的,如果可揮發(fā)配混料與原料基本上同時(shí)加入,那么含硅區(qū)域分布在整個(gè)炭黑聚集體的至少一部分。在本發(fā)明的第2個(gè)實(shí)施方案中,在炭黑形成過(guò)程已經(jīng)開(kāi)始但該反應(yīng)流還沒(méi)有進(jìn)行驟冷之前的位置將硅配混料加入到反應(yīng)區(qū)中。在該實(shí)施方案中,得到其中含硅物質(zhì)基本上存在于或靠近于炭黑表面的硅處理炭黑。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)摻有硅處理炭黑的彈體配混料可以另外地與一種或多種偶聯(lián)劑配混以便進(jìn)一步增強(qiáng)該彈體配混料的性質(zhì)。如在本文中所使用的,偶聯(lián)劑包括,但不限于能夠?qū)⑻盍侠缣亢诨蚨趸枧悸?lián)到彈性體上的配混料。將二氧化硅或炭黑偶聯(lián)到彈性體上是有用的偶聯(lián)劑預(yù)計(jì)對(duì)硅處理的炭黑也是有用的。有用的偶聯(lián)劑包括,但不限于硅烷偶聯(lián)劑,例如雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷(Si-69)、3-硫氰氧基丙基-三乙氧基甲硅烷(從DegussaAG得到的Si-264得到)、γ-巰基丙基-三甲氧基硅烷(從UnionCarbideCorp.Danbury,Conneticut得到的A189);鋯酸鹽偶聯(lián)劑,例如二新鏈烷醇基二(3-巰基)丙酸基-O鋯(從KenrichPetrochemicals,Inc.,ofBayonne,NewJersey得到的NZ66A);鈦酸鹽偶聯(lián)劑;硝基偶聯(lián)劑,例如N,N’-雙(2-甲基-2-硝基丙基)-1,6-二氨基己烷(從SumitomoChemicalCo.,Janpa得到Sumifine1162);和上述的任意混合物。偶聯(lián)劑可以作為與合適載體一起的混合物提供,這些載體是例如可從DegussaAG得到的X50-S、Si-69和N330炭黑的混合物。摻入到本發(fā)明彈體配混料中的硅處理的炭黑可以被氧化和/或與偶聯(lián)劑結(jié)合。合適的氧化劑包括,但不限于硝酸和臭氧??梢耘c氧化的炭黑一起使用的偶聯(lián)劑包括,但不限于上述的任一偶聯(lián)劑。本發(fā)明的硅處理的炭黑還可以含有連接上的有機(jī)基團(tuán)。一種將有機(jī)基團(tuán)連接在炭黑上的方法包括在沒(méi)有外部施加足以還原該重氮鹽的電流下將至少一種重氮鹽與炭黑反應(yīng)。即在沒(méi)有足以還原該重氮鹽的外部電子源下進(jìn)行重氮鹽和炭黑之間的反應(yīng)。在本發(fā)明的方法中可以使用不同重氮鹽的混合物??梢栽诟鞣N反應(yīng)條件下和在任何類型的反應(yīng)介質(zhì)(包括質(zhì)子傳遞和非質(zhì)子傳遞溶劑體系或漿液中)進(jìn)行該方法。在另一個(gè)方法中,至少一種重氮鹽與炭黑在質(zhì)子傳遞反應(yīng)介質(zhì)中反應(yīng)。在本發(fā)明的該方法中可以使用不同重氮鹽的混合物。該方法也可以在各種反應(yīng)條件下進(jìn)行。優(yōu)選地,在這兩個(gè)方法中,該重氮鹽是就地形成的。如果需要,在任何一個(gè)方法中,用本領(lǐng)域已知的方法可以將該炭黑產(chǎn)物分離和干燥。此外,用已知的技術(shù)可以處理得到的炭黑產(chǎn)物以便除去雜質(zhì)。下面討論這些方法的各種優(yōu)選實(shí)施方案。這些方法可以在各種條件下進(jìn)行并且通常并不限于任何特定的條件。該反應(yīng)條件必須是這樣的,它使得特定的重氮鹽足以穩(wěn)定到讓其與炭黑反應(yīng)。因此,可以在其中重氮鹽是短時(shí)間存在的條件下進(jìn)行這些方法。例如,重氮鹽和炭黑之間的反應(yīng)在寬范圍的pH和溫度下發(fā)生。這些方法可以在酸性、中性、和堿性pH下進(jìn)行。優(yōu)選地,pH在約1-9的范圍。反應(yīng)溫度優(yōu)選在0-100℃范圍。如本領(lǐng)域已知的,重氮鹽可以通過(guò)例如伯胺與亞硝酸水溶液的反應(yīng)來(lái)形成。重氮鹽和其制備方法的一般性討論在Morrison和Boyd,OrganicChemistry(有機(jī)化學(xué)),5thEd.,pp.973-983,(allynandBacon,Inc.1987)和March,AdvancedOrganicChemistryReactions,MechanismsandStructures(高級(jí)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)、機(jī)理和結(jié)構(gòu)),4thEd.,(wiley,1992)中可以找到。按照本發(fā)明,重氮鹽是具有一個(gè)或多個(gè)重氮基團(tuán)的有機(jī)配混料。重氮鹽可以在與硅處理的炭黑反應(yīng)前制備,或更優(yōu)選地可以使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)就地生成。就地生成也允許使用不穩(wěn)定的重氮鹽,例如烷基重氮鹽并避免不需要的重氮鹽的處理和控制。在特別優(yōu)選的方法中,亞硝酸和重氮鹽均是就地反應(yīng)的。如本領(lǐng)域已知的,重氮鹽可以通過(guò)將伯胺、亞硝酸鹽和酸反應(yīng)來(lái)形成。亞硝酸鹽可以是任何金屬亞硝酸鹽,優(yōu)選亞硝酸鋰、亞硝酸鈉、亞硝酸鉀、或亞硝酸鋅,或任何有機(jī)亞硝酸鹽,例如異戊基亞硝酸鹽或乙基亞硝酸鹽。酸可以是在形成重氮鹽中有效的任何酸、有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸。優(yōu)選的酸包括硝酸HNO3,鹽酸HCl,和硫酸H2SO4。重氮鹽也可以通過(guò)將伯胺與二氧化氮水溶液反應(yīng)來(lái)形成。該二氧化氮水溶液NO2/H2O提供了形成重氮鹽所需要的亞硝酸。與其它方法相比,在過(guò)量HCl存在下形成重氮鹽是較不優(yōu)選的,因?yàn)镠Cl腐蝕不銹鋼。用NO2/H2O形成重氮鹽具有另外的優(yōu)點(diǎn),它對(duì)不銹鋼或其它通常用于反應(yīng)容器的金屬有較小的腐蝕性。使用H2SO4/NaNO2或HNO3/NaNO2形成重氮鹽也是相對(duì)無(wú)腐蝕的。通常,從伯胺、亞硝酸鹽和酸反應(yīng)來(lái)形成重氮鹽,以所用胺的量計(jì),需要2當(dāng)量的酸。在就地方法中,可以使用1當(dāng)量的酸形成重氮鹽。當(dāng)伯胺含有強(qiáng)酸基團(tuán)時(shí),可以不需要加入另外的酸。該酸基團(tuán)或該伯胺的基團(tuán)可以提供1個(gè)或2個(gè)所需當(dāng)量的酸。當(dāng)伯胺含有強(qiáng)酸基團(tuán)時(shí),優(yōu)選地,不將另外的酸,或?qū)⒆罡哌_(dá)1當(dāng)量另外的酸加入到本發(fā)明的方法中以便就地形成重氮鹽??梢允褂寐晕⑦^(guò)量的另外的酸。這種伯胺的一個(gè)例子是對(duì)-氨基苯磺酸(磺胺酸)。通常,重氮鹽是熱不穩(wěn)定的。一般在低溫(例如0-5℃)溶液中制備它們并且該鹽不分離就加以使用。某些重氮鹽的熱溶液可以釋放出氮并在酸性介質(zhì)中形成相應(yīng)的醇或在堿性介質(zhì)中形成有機(jī)自由基。然而,僅需要該重氮鹽足以穩(wěn)定到讓其與炭黑反應(yīng)。因此,可以用某些在其它情況下被認(rèn)為是不穩(wěn)定的和分解的重氮鹽來(lái)實(shí)施這些方法。一些分解過(guò)程可以與炭黑和重氮鹽之間的反應(yīng)競(jìng)爭(zhēng)并可以降低連接在炭黑上有機(jī)基團(tuán)的總數(shù)。另外,可以在很多重氮鹽易于分解的升高的溫度下進(jìn)行該反應(yīng)。升高溫度也可以有利于增加重氮鹽在反應(yīng)介質(zhì)中的溶解度且在該過(guò)程中改進(jìn)其操作。然而,由于其它的分解過(guò)程,升高溫度可以導(dǎo)致一些重氮鹽的損失??梢詫⒃噭┘尤氲教亢谠诜磻?yīng)介質(zhì)(例如水)中的懸浮液中以便形成重氮鹽。因此,待用的炭黑懸浮液可以已經(jīng)含有一種或多種形成重氮鹽的試劑并通過(guò)加入剩余的試劑完成該過(guò)程。形成重氮鹽的反應(yīng)與很多通常在有機(jī)配混料中發(fā)現(xiàn)的官能團(tuán)是一致的。因此,僅是用于與炭黑反應(yīng)的重氮鹽的可得到性限制了本發(fā)明方法。這些方法可以在任何允許重氮鹽和炭黑之間反應(yīng)進(jìn)行的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行。優(yōu)選地,該反應(yīng)介質(zhì)是溶劑基的體系。該溶劑可以是質(zhì)子傳遞溶劑、非質(zhì)子傳遞溶劑、或這些溶劑的混合物。質(zhì)子傳遞溶劑是含有連接于氧或氮上的氫并因此具有足夠的酸性以便形成氫鍵的溶劑,象水或甲醇。非質(zhì)子傳遞溶劑是不含有上面定義的酸性氫的溶劑。非質(zhì)子傳遞溶劑包括例如溶劑如己烷、四氫呋喃(THF)、乙腈、和苯基腈。對(duì)于質(zhì)子傳遞和非質(zhì)子傳遞溶劑見(jiàn)Morrison和Boyd的OrganicChemistry(有機(jī)化學(xué)),5thEd.,pp.228-231,(allynandBacon,Inc.1987)。這些方法優(yōu)選在質(zhì)子傳遞反應(yīng)介質(zhì)中,即在單獨(dú)的質(zhì)子傳遞溶劑或含有至少一種質(zhì)子傳遞溶劑的溶劑混合物中進(jìn)行。優(yōu)選的質(zhì)子傳遞介質(zhì)包括,但不限于水、含有水和其它溶劑的含水介質(zhì)、醇、和任何含醇的介質(zhì)、或上述介質(zhì)的混合物。重氮鹽和炭黑之間的反應(yīng)可以用任何類型的炭黑例如飛揚(yáng)性或顆粒形式的炭黑來(lái)進(jìn)行。在一個(gè)設(shè)計(jì)為降低生產(chǎn)成本的實(shí)施方案中,該反應(yīng)在形成炭黑顆粒的過(guò)程中進(jìn)行。例如,可以在干燥鼓中通過(guò)將重氮鹽的溶液或漿液噴霧到炭黑上制備炭黑產(chǎn)品。另外,可以通過(guò)在含有重氮鹽或就地形成重氮鹽試劑的溶劑體系(例如水)存在下對(duì)炭黑進(jìn)行造粒,來(lái)制備炭黑產(chǎn)品。含水溶劑體系是優(yōu)選的。因此,另一個(gè)實(shí)施方案提供了形成顆粒炭黑的方法,包括這些步驟將炭黑和重氮鹽的含水漿液或溶液加入到造粒機(jī)中,使重氮鹽與炭黑反應(yīng)從而將有機(jī)基團(tuán)連接到該炭黑上,和將所得的連接上有機(jī)基團(tuán)的炭黑造粒。然后用常規(guī)工藝干燥已造粒的炭黑產(chǎn)品。通常,該方法產(chǎn)生無(wú)機(jī)副產(chǎn)物,例如鹽。在某些最終用途(例如下面討論的那些)中,這些副產(chǎn)物可能是不希望要的。幾種生產(chǎn)沒(méi)有不希望要的無(wú)機(jī)副產(chǎn)物炭黑的可能方法如下第一,在使用前通過(guò)使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)方法除去不希望要的無(wú)機(jī)副產(chǎn)物純化該重氮鹽。第二,用有機(jī)亞硝酸鹽而不是無(wú)機(jī)鹽作為形成相應(yīng)醇的重氮鹽試劑形成該重氮鹽。第三,當(dāng)從具有酸基團(tuán)的漿液和含水NO2形成重氮鹽時(shí),沒(méi)有無(wú)機(jī)鹽形成。其它方法對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的。除了無(wú)機(jī)鹽副產(chǎn)物外,該方法也可能產(chǎn)生有機(jī)副產(chǎn)物。它們可以通過(guò)例如用有機(jī)溶劑萃取除去。其它得到?jīng)]有不需要有機(jī)副產(chǎn)物產(chǎn)品的方法對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的,并且包括用反滲透洗滌或除去離子。重氮鹽和硅處理的炭黑之間的反應(yīng)形成具有連接于炭黑上有機(jī)基團(tuán)的硅處理炭黑。該重氮鹽可以含有要被連接在硅處理炭黑上的有機(jī)基團(tuán)。通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它方法也可以生產(chǎn)該炭黑產(chǎn)品。該有機(jī)基團(tuán)可以是脂族基團(tuán)、環(huán)狀有機(jī)基團(tuán)、或具有脂族部分和環(huán)狀部分的有機(jī)配混料。如上所討論的,在該方法中使用的重氮鹽可以是從含有一個(gè)這些基團(tuán)并能夠形成重氮鹽(甚至是不穩(wěn)定的)的伯胺衍生的。該有機(jī)基團(tuán)可以是取代或未取代的,支鏈或非支鏈的。脂族基團(tuán)包括例如,從烷、烯、醇、醚、醛、酮、羧酸、和碳水配混料衍生的基團(tuán)。環(huán)狀有機(jī)基團(tuán)包括,但不限于脂環(huán)烴基團(tuán)(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基)、雜環(huán)烴基團(tuán)(例如吡咯烷基、吡咯啉基、哌啶基、嗎啉基等)、芳香基團(tuán)(例如苯基、萘基、蒽基等)、和雜芳基團(tuán)(咪唑基、吡唑基、吡啶基、噻吩基、噻唑基、呋喃基、吲哚基等)。隨著取代有機(jī)基團(tuán)的位阻增大,可以減少由重氮鹽和炭黑之間反應(yīng)而連接在炭黑上的有機(jī)基團(tuán)的數(shù)。當(dāng)有機(jī)基團(tuán)被取代時(shí),它可以含有與形成重氮鹽一致的任何官能團(tuán)。優(yōu)選的官能團(tuán)包括,但不限于R,OR,COR,COOR,OCOR,羧酸鹽例如COOLi,COONa,COOK,COO-NR4+,鹵素,CN,NR2,SO3H,磺酸鹽例如SO3Li,SO3Na,SO3K,SO3-NR4+,OSO3H,OSO3+鹽,NR(COR),CONR2,NO2,PO3H2,膦酸鹽例如PO3HNa和PO3Na2,磷酸鹽例如OPO3HNa和OPO3Na2,N=NR,NR3+X-,PR3+X-,SkR,SSO3H,SSO3-鹽,SO2NRR,SO2SR,SNRR’,SNQ,SO2NQ,CO2NQ,S-(1,4-哌嗪二基)-SR,2-(1,3-二噻烷基),2-(1,3-二硫環(huán)戊基),SOR,和SO2R。R和R’可以相同或不同,各自獨(dú)立地是氫、支鏈或非支鏈的C1-C20取代或未取代的、飽和或不飽和的烴,例如烷基、鏈烯基、鏈炔基,取代或未取代的芳基,取代或未取代的雜芳基,取代或未取代的烷基芳基,或取代或未取代的芳基烷基。整數(shù)k在1-8的范圍并且優(yōu)選2-4。陰離子X(jué)-是鹵化物或從礦物或有機(jī)酸衍生的陰離子。Q是(CH2)w,(CH2)xO(CH2)z,(CH2)xNR(CH2)z,或(CH2)xS(CH2)z,其中w是2-6的整數(shù)及x和z是1-6的整數(shù)。優(yōu)選的有機(jī)基團(tuán)是式AyAr-的芳香基團(tuán),它相應(yīng)于AyArNH2的伯胺。在該式中,變量具有下面的意義Ar是芳香基團(tuán),例如芳基或雜芳基。優(yōu)選地,Ar選自苯基、萘基、蒽基、苯基蒽基、聯(lián)苯基、吡啶基、苯并噻二唑基、和苯并噻唑基;A是在芳香基團(tuán)上的取代基,各自獨(dú)立地選自上述優(yōu)選的官能團(tuán),或A是直鏈、支鏈或環(huán)狀烴基團(tuán)(優(yōu)選含有1-20個(gè)碳原子),它是未取代的或用-種或多種這些官能團(tuán)取代;以及y在1到芳香基團(tuán)中-CH基團(tuán)的總數(shù)的范圍。例如,當(dāng)Ar是苯基時(shí),y是1-5,當(dāng)Ar是萘基時(shí),y是1-7,當(dāng)Ar是蒽基、苯基萘基、或聯(lián)苯基時(shí),y是1-9,或當(dāng)Ar是吡啶基時(shí),y是1-4。在上式中,R和R’的具體例子是NH2-C6H4-,CH2CH2-C6H4-NH2,CH2-C6H4-NH2和C6H5。另一組可以連接在炭黑上的優(yōu)選有機(jī)基團(tuán)是用離子或可離子化基團(tuán)作為官能團(tuán)取代的有機(jī)基團(tuán)。可離子化基團(tuán)是在所用介質(zhì)中能夠形成離子基團(tuán)的基團(tuán)。該離子基團(tuán)可以是陰離子基團(tuán)或陽(yáng)離子基團(tuán),而可離子化基團(tuán)可以形成陰離子或陽(yáng)離子。形成陰離子的可離子化官能團(tuán)包括例如,酸性基團(tuán)或酸性基團(tuán)的鹽。因此,該有機(jī)基團(tuán)包括從有機(jī)酸衍生的基團(tuán)。優(yōu)選地,當(dāng)其含有形成陰離子的可離子化基團(tuán)時(shí),這樣的有機(jī)基團(tuán)具有a)芳香基,和b)至少一個(gè)pKa小于11的酸性基團(tuán),或至少一個(gè)pKa小于11的酸性基團(tuán)的鹽,或至少一個(gè)pKa小于11的酸性基團(tuán)和至少一個(gè)pKa小于11的酸性基團(tuán)的鹽的混合物。該酸性基團(tuán)的pKa表示作為整體而不僅僅是酸性取代基的有機(jī)基團(tuán)的pKa。更優(yōu)選地,該pKa小于10,和更優(yōu)選該pKa小于9。優(yōu)選地,該有機(jī)基團(tuán)的芳香基團(tuán)直接連接在炭黑上。該芳香基團(tuán)可以進(jìn)一步被取代例如用烷基取代,或是未取代的。更優(yōu)選地,該有機(jī)基團(tuán)是苯基或萘基,以及酸性基團(tuán)是磺酸、亞磺酸、膦酸、或羧酸基團(tuán)。這些酸性基團(tuán)和其鹽的例子在上面討論了。更優(yōu)選地,該有機(jī)基團(tuán)是取代或未取代的磺基苯基或其鹽;取代或未取代的(多磺基)苯基或其鹽;取代或未取代的磺基萘基或其鹽;取代或未取代的(多磺基)萘基或其鹽。優(yōu)選的取代磺基苯基是羥基磺基苯基或其鹽。具有形成陰離子的可離子化官能團(tuán)(和其相應(yīng)伯胺)的具體有機(jī)基團(tuán)是對(duì)磺基苯基(對(duì)-磺胺酸),4-羥基-3-磺基苯基(2-羥基-5-氨基-苯磺酸),和2-磺基乙基(2-氨基乙烷磺酸)。也可以使用其它具有形成陰離子的可離子化官能團(tuán)的其它有機(jī)基團(tuán)。胺代表形成陽(yáng)離子的可離子化官能團(tuán)的例子。例如,胺在酸性介質(zhì)中可以被質(zhì)子化從而形成銨。優(yōu)選地,具有胺取代基的有機(jī)基團(tuán)的pKb小于5。季銨基團(tuán)(-NR3+)和季轔基團(tuán)(-PR3+)也代表了陽(yáng)離子基團(tuán)的例子。優(yōu)選地,該有機(jī)基團(tuán)含有芳香基例如苯基或萘基和季銨或季鏻基團(tuán)。該芳香基優(yōu)選直接連接在含硅炭黑上。也可以使用季環(huán)胺和季芳香胺作為該有機(jī)基團(tuán)。因此,在這方面,可以使用N-取代的吡啶鎓配混料,例如N-甲基-吡啶基。有機(jī)基團(tuán)的例子包括,但不限于(C5H4N)C2H5+,C6H4(NC5H5)+,C6H4COCH2N(CH3)3+,C6H4COCH2(NC5H5)+,(C5H4N)CH3+和C6H4CH2N(CH3)3+。具有連接上用離子或可離子化基團(tuán)取代的有機(jī)基團(tuán)的炭黑產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)是該炭黑產(chǎn)品相對(duì)于未處理的炭黑具有增加的水分散性。炭黑產(chǎn)品的水分散性隨連接在具有可離子化基團(tuán)的炭黑上的有機(jī)基團(tuán)數(shù)目,或連接在給定有機(jī)基團(tuán)上的可離子化基團(tuán)數(shù)目而增加。因此,增加與炭黑產(chǎn)品締合的可離子化基團(tuán)數(shù)目應(yīng)增加其水分散性并可以將水分散性控制到所需要的水平??梢灾赋龅氖峭ㄟ^(guò)將該含水介質(zhì)酸化可以增加含有胺作為連接在炭黑上有機(jī)基團(tuán)的炭黑產(chǎn)品的水分散性。因?yàn)樘亢诋a(chǎn)品的水分散某種程度上取決于電荷穩(wěn)定性,因此優(yōu)選該含水介質(zhì)的離子強(qiáng)度小于0.1摩爾。更優(yōu)選地,該離子強(qiáng)度小于0.01摩爾。當(dāng)制備這樣的水可分散的炭黑產(chǎn)品時(shí),優(yōu)選在反應(yīng)介質(zhì)中將該離子或可離子化的基團(tuán)離子化。可以照原來(lái)的樣子使用得到的產(chǎn)物溶液或漿液或者在使用前稀釋。另外,炭黑產(chǎn)物可以通過(guò)用于常規(guī)炭黑的技術(shù)來(lái)干燥,這些技術(shù)包括,但不限于在烘箱或旋轉(zhuǎn)爐中干燥。然而,過(guò)干燥可以引起水分散性程度的損失。除了其水分散性外,可以將具有用離子或可離子化基團(tuán)取代的有機(jī)基團(tuán)的炭黑產(chǎn)品分散在極性有機(jī)溶劑例如二甲基亞砜(DMSO)和甲酰胺中。在醇例如甲醇或乙醇中,使用絡(luò)合劑例如冠醚增加具有含酸性基團(tuán)金屬鹽的有機(jī)基團(tuán)的炭黑分散性。芳香硫化物包括另一類優(yōu)選的有機(jī)基團(tuán)。具有芳香硫化物基團(tuán)的炭黑在橡膠組合物中是特別有用的。這些芳香硫化物可以用式Ar(CH2)qSk(CH2)rAr’或Ar(CH2)qSk(CH2)rAr”表示,其中Ar和Ar’各自獨(dú)立地是取代或未取代的亞芳基或亞雜芳基,Ar”是芳基或雜芳基,k是1-8,q和r是0-4。取代的芳基包括取代的烷基芳基。優(yōu)選的亞芳基包括亞苯基,特別是對(duì)-亞苯基,或苯并亞噻唑基。優(yōu)選的芳基包括苯基、萘基和苯并噻唑基。硫存在的數(shù)用k來(lái)限定,在2-4的范圍內(nèi)。優(yōu)選的炭黑是具有連接上式(C6H4)-Sk-(C6H4)-的芳香硫化物有機(jī)基團(tuán)的那些炭黑,其中k是1-8的整數(shù),和更優(yōu)選地其中k在2-4的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的芳香硫化物是雙-對(duì)-(C6H4)-S2-(C6H4)-和對(duì)-(C6H5)-S2-(C6H5)。這些芳香硫化物基團(tuán)的重氮鹽可以從其相應(yīng)的伯胺、H2N-Ar-Sk-Ar’-NH2或H2N-Ar-Sk-Ar”常規(guī)地制備。優(yōu)選的基團(tuán)包括二硫代二-4,1-亞苯基,四硫代二-4,1-亞苯基,苯基二硫代亞苯基,二硫代二-4,1-(3-氯亞苯基),-(4-C6H4)-S-S-(2-C7H4NS),-(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4)-OH,-6-(2-C7H3NS)-SH,-(4-C6H4)-CH2CH2-S-S-CH2CH2-(4-C6H4)-,-(4-C6H4)-CH2CH2-S-S-S-CH2CH2-(4-C6H4),-(2-C6H4)-S-S-(2-C6H4)-,-(3-C6H4)-S-S-(3-C6H4)-,-6-(C6H3N2S),-6-(2-C7H3NS)-S-NRR’,其中RR’是-CH2CH2OCH2CH2-,-(4-C6H4)-S-S-S-S-(4-C6H4),-(4-C6H4)-CH=CH2,-(4-C6H4)-SO3H,-(4-C6H4)-SO2NH-(4-C6H4)-S-S-(4-C6H4)-NHSO2-(4-C6H4)-,-6-(2-C7H3NS)-S-S-2-(6-C7H3NS)-,-(4-C6H4)-S-CH2-(4-C6H4)-,-(4-C6H4)-SO2-S-(4-C6H4)-,-(4-C6H4)-CH2-S-CH2-(4-C6H4)-,-(3-C6H4)-CH2-S-CH2-(3-C6H4)-,-(4-C6H4)-CH2-S-S-CH2-(4-C6H4)-,-(3-C6H4)-CH2-S-S-CH2-(3-C6H4)-,-(4-C6H4)-S-NRR’,其中RR’是-CH2CH2OCH2CH2-,-(4-C6H4)-SO2NH-CH2CH2-S-S-CH2CH2-NHSO2-(4-C6H4)-,-(4-C6H4)-2-(1,3-二噻烷基),和-(4-C6H4)-S-(1,4-哌啶二基)-S-(4-C6H4)-。另一類可以連接在炭黑上的優(yōu)選有機(jī)基團(tuán)是具有氨基苯基的有機(jī)基團(tuán),例如(C6H4)-NH2,(C6H4)-CH2-(C6H4)-NH2,(C6H4)-SO2-(C6H4)-NH2。優(yōu)選的有機(jī)基團(tuán)也包括芳香硫化物,用式Ar-SnAr’或Ar-Sn-Ar表示,其中Ar和Ar’各自獨(dú)立地是亞芳基或,Ar”是芳基,以及n是1-8。將這樣的有機(jī)基團(tuán)連接在炭黑上的方法在美國(guó)專利申請(qǐng)系列號(hào)08/356660,08/572525,和08/356459中有討論,這些文獻(xiàn)的公開(kāi)內(nèi)容全部引入本文作為參考。如上所述,可以將硅處理的炭黑改性從而使至少一個(gè)有機(jī)基團(tuán)連接到改性炭黑上。另外可使用硅處理炭黑和具有至少一個(gè)相連的有機(jī)基團(tuán)的改性炭黑的混合物,使用二氧化硅和硅處理炭黑的混合物也在本申請(qǐng)的范圍內(nèi)。再有也可以使用添加組份與硅處理炭黑的任意組合,例如下面的一種或多種a)硅處理的炭黑,該炭黑具有連接上的有機(jī)基團(tuán),任選地用硅烷偶聯(lián)劑處理過(guò);b)具有連接上有機(jī)基團(tuán)的改性炭黑;c)二氧化硅;d)改性的二氧化硅,例如連接上有機(jī)基團(tuán)的二氧化硅,和/或e)炭黑。二氧化硅的例子包括,但不限于二氧化硅,沉淀二氧化硅,無(wú)定型二氧化硅,玻璃二氧化硅,蒸發(fā)二氧化硅,熔融二氧化硅,硅酸鹽(例如硅鋁酸鹽),和其它含Si填料,例如粘土,滑石,硅灰石等。二氧化硅可從這樣的來(lái)源如CabotCorporation以Cab-O-SilR商標(biāo)名;PPGIndustries以Hi-Sil和Ceptane商標(biāo)名;Rhone-Poulence以Zeosil商標(biāo)名;和DegussaAG以Ultrasil和Coupsil商標(biāo)名購(gòu)得。從該硅處理的炭黑,通過(guò)與任何彈性體(包括對(duì)配混炭黑有用的那些彈性體)配混可以制備本發(fā)明的彈體配混料。任何合適的彈性體都可以與硅處理的炭黑配混從而提供本發(fā)明的彈體配混料。這樣的彈性體包括,但不限于1,3-丁二烯、苯乙烯、異戊二烯、異丁烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、丙烯腈、乙烯、和丙烯的均聚物或共聚物,優(yōu)選地,其中用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)在約-120℃到0℃的范圍。例子包括,但不限于苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、和其充油衍生物。也可以使用上述的任意共混物。在適用于本發(fā)明的橡膠中的是天然橡膠和其衍生物,例如氯化橡膠。本發(fā)明的硅處理的炭黑也可以與合成橡膠一起使用,合成橡膠是例如約10-約70%(重量)苯乙烯和約90-30%(重量)丁二烯的共聚物,如19份苯乙烯和81份丁二烯的共聚物,30份苯乙烯和70份丁二烯的共聚物,43份苯乙烯和57份丁二烯的共聚物;共軛二烯的聚合物和共聚物,例如聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯化異戊二烯等,和這樣的共軛二烯與含乙烯基的可共聚單體的共聚物,這樣的單體包括例如苯乙烯、甲基苯乙烯、氯化苯乙烯、丙烯腈、2-乙烯基-吡啶、5-甲基-2-乙烯基吡啶、5-乙基-2-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、烷基取代的丙烯酸酯、乙烯基酮、甲基異丙烯基酮、甲基乙烯基醚、α亞甲基羧酸和其酯和酰胺例如丙烯酸和二烷基丙烯酸酰胺;也適用于本文中的是乙烯和其它高級(jí)α烯烴如丙烯、丁烯-1和戊烯-1的共聚物。因此,本發(fā)明的橡膠組合物可以含有彈性體、固化劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、偶聯(lián)劑、和任選地,各種加工助劑、石油軟化劑、和抗降解劑。除了上面提到的例子外,該彈性體可以是,但不限于從1,3-丁二烯、苯乙烯、異戊二烯、異丁烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、丙烯腈、乙烯、丙烯等生產(chǎn)的聚合物(例如,均聚物、共聚物、和三聚物)。優(yōu)選的是這些彈性體的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(用DSC測(cè)定)在-120℃到0℃之間。這樣的彈性體的例子包括聚(丁二烯)、聚(苯乙烯-共-丁二烯)、和聚(異戊二烯)。彈性組合物也包括硫化組合物(VR)、熱塑性硫化橡膠(TPV)、熱塑性彈性體(TPE)、和熱塑性聚烯烴(TPO)。TPV、TPE、和TPO材料還可以通過(guò)其擠塑和模塑幾次而不損失性能的能力來(lái)進(jìn)一步分類。在制備彈性組合物時(shí),可以使用一種或多種固化劑,例如硫、硫供體、活化劑、促進(jìn)劑、過(guò)氧化物、和其它用于彈性體組合物有效硫化的體系。本發(fā)明的硅處理的炭黑與彈性體的配方被認(rèn)為具有當(dāng)這樣的彈性體與常規(guī)炭黑配制時(shí)意想不到的優(yōu)點(diǎn)。示于下面表1A中的是一個(gè)列出下面內(nèi)容的表對(duì)于工業(yè)橡膠應(yīng)用特別有用的某些彈性體;本發(fā)明硅處理炭黑的優(yōu)選加料比(用每100份彈性體(PHR)的炭黑份數(shù)表示);與使用常規(guī)炭黑的相同組合物相比,認(rèn)為用這樣的組合物得到的益處;和每個(gè)組合物相應(yīng)的有用的工業(yè)用途,在這些用途中認(rèn)為用這樣的組合物得到了益處。表1A已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在特定的輪胎使用中,耐切-削性是必要的性質(zhì),尤其是在卡車方面,例如路面和土路表面之間行駛。特別地,在路面上行駛后,輪胎產(chǎn)生的熱,當(dāng)進(jìn)入工地時(shí),可以導(dǎo)致輪胎在粗糙地面上過(guò)量的切削。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)將本發(fā)明的硅處理的炭黑加入到輪胎外胎配混料(或輪胎的其它部分包括輪胎側(cè)壁)中時(shí),特征為70℃tanδ的輪胎外胎產(chǎn)生的熱可以降低,撕裂強(qiáng)度可以增加,伸長(zhǎng)性質(zhì)可以提高,同時(shí)保持可接受的該外胎配混料的拉伸強(qiáng)度。由于這些性質(zhì)的改進(jìn),外胎的耐切-削性可以明顯改進(jìn),結(jié)果形成壽命更長(zhǎng)、性能更好的輪胎外胎。為了改進(jìn)上述性質(zhì),由此得到改進(jìn)的耐切-削性,可以與其它填料例如二氧化硅和炭黑以及偶聯(lián)劑一起使用本發(fā)明的硅處理的炭黑。在輪胎鋼絲緩沖層配混料中也可以使用本發(fā)明的硅處理的炭黑。使用了含有硅處理炭黑的鋼絲緩沖層配混料,可以得到對(duì)不銹鋼線的極好粘合性。另外,還可以降低在該輪胎中產(chǎn)生的熱。與用常規(guī)(非硅處理的)炭黑制備的組合物相比,用列于表1A中的組合物得到的益處的特征在于所期望的性質(zhì)。評(píng)價(jià)給定的硅處理炭黑/彈性體組合物的這些性質(zhì)是通過(guò)進(jìn)行比較實(shí)驗(yàn)來(lái)進(jìn)行的。大部分列于表1A中的性質(zhì)是通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)實(shí)驗(yàn)來(lái)測(cè)定的。其它實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)述如下硬度表示Shore(肖像)A硬度,它是按照在ASTMD-2240-86中所述的方法測(cè)定的?;貜椥钥梢园凑赵贏STMD1054中所述的方法,使用美國(guó)Zwick公司(PostOfficeBox997,EastWindsor,Connecticut06088)制造的5109型ZWICK回彈彈性試驗(yàn)儀來(lái)測(cè)定。UHF微波感受性可以用介電儀(由法國(guó)的TotalElastomers提供)測(cè)定。UHF微波感受性的特征在于系數(shù)α,它定義為α=(150℃-80℃)/(t150-t80)[℃/s]其中t150和t80分別是樣品達(dá)到150℃和80℃所需要的時(shí)間。α是80℃和150℃之間的加熱速率。組合物的電阻率可以通過(guò)用半英寸寬的銀涂料將樣品涂覆上2英寸寬×6英寸長(zhǎng)×0.085英寸厚的銀涂層來(lái)測(cè)定。然后樣品通過(guò)從室溫到100℃并再回到室溫循環(huán),接著在90℃老化24小時(shí)控制條件以便得到穩(wěn)定的讀數(shù)。在老化循環(huán)結(jié)束時(shí)測(cè)定穩(wěn)定的電阻率,并且在讓樣品冷卻到回室溫后再一次測(cè)定電阻率??梢詫⑺玫暮泄杼幚硖亢诤腿芜x地含有一種或多種偶聯(lián)劑的彈體配混料用于各種彈性產(chǎn)品,例如車輛輪胎的外胎,工業(yè)橡膠產(chǎn)品,密封墊,調(diào)速皮帶,動(dòng)力傳送皮帶,和其它橡膠物品。當(dāng)用于輪胎時(shí),可以將該彈體配混料用于外胎或用于輪胎的其它部件,例如輪胎胎殼和輪胎側(cè)壁。用本發(fā)明的摻有硅處理的炭黑但沒(méi)有偶聯(lián)劑的彈體配混料生產(chǎn)的外胎配混料提供了改進(jìn)的動(dòng)力滯后特性。然而,當(dāng)在不同溫度進(jìn)行動(dòng)力滯后和耐磨性實(shí)驗(yàn)時(shí),摻有硅處理炭黑和偶聯(lián)劑的彈體配混料顯示出進(jìn)一步改進(jìn)的特性。因此,當(dāng)與用摻有硅處理的炭黑但沒(méi)有偶聯(lián)劑的外胎配混料制造的輪胎相比,摻有用本發(fā)明的彈性體(摻有硅處理的炭黑和偶聯(lián)劑)制造的外胎配混料的輪胎顯示出較低的抗?jié)L動(dòng)性、良好的牽引力和較好的耐磨耗性。下面實(shí)施例非限制性地說(shuō)明了本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1使用如上所述的中試規(guī)模反應(yīng)器來(lái)制備本發(fā)明的硅處理的炭黑,該反應(yīng)器如圖1所示并具有下述尺寸D1=4英寸,D2=2英寸,D3=5英寸,L1=4英寸,L2=5英寸,L3=7英寸,L4=1英尺,和Q=4.5英尺。使用列于下面表中的反應(yīng)條件。這些反應(yīng)條件導(dǎo)致形成用ASTM規(guī)定N234定義的炭黑??蓮氖袌?chǎng)上購(gòu)得的N234例子是從CabotCorporation,Boston,Mass得到的VulcanR7H。通過(guò)將可揮發(fā)的含硅配混料加入到該反應(yīng)器中來(lái)改變這些反應(yīng)條件,從而得到硅處理的炭黑。調(diào)節(jié)可揮發(fā)配混料的流量以便改變硅在該處理炭黑中的重量百分比。通過(guò)按照ASTM規(guī)定D-1506進(jìn)行的灰化實(shí)驗(yàn)測(cè)定硅在該處理炭黑中的重量百分比。一個(gè)這樣的新處理的炭黑是通過(guò)將有機(jī)硅配混料,即八甲基-環(huán)四硅氧烷(OMTS)注射進(jìn)烴原料制備的。該配混料由DowComingCorporation,Midland,Michigan以“D4”銷售的。該得到的硅處理的炭黑在本文中稱之為OMTS-CB。通過(guò)將第2種含硅的可揮發(fā)配混料,四乙氧基硅烷(由HulsAmerica,Piscataway,NewJersey以TEOS銷售)加入到烴原料中來(lái)制備不同的硅處理炭黑(TEOS-CB)。由于已知反應(yīng)溫度變化會(huì)改變炭黑的表面積,并且反應(yīng)溫度對(duì)注射區(qū)(圖1中區(qū)域3)中原料總流量非常敏感,所以將原料的流量調(diào)低以便對(duì)加入的硅配混料進(jìn)行大致的補(bǔ)償,致使維持恒溫。這導(dǎo)致所得到的炭黑大約為恒定的外表面積(用t面積測(cè)定)。維持生產(chǎn)N234炭黑需要的所有其它條件。將結(jié)構(gòu)控制添加劑(醋酸鉀溶液)注射進(jìn)原料中以便維持N234的特定結(jié)構(gòu)。在制備全部下面實(shí)施例中所述的炭黑中,將該添加劑的流量維持恒定。按照在ASTMD3037-方法A中所述的用于氮表面積的樣品制備和測(cè)定方法來(lái)測(cè)定外表面積(t-面積)。為了進(jìn)行該測(cè)定,將氮吸附等溫線延伸最高達(dá)0.55相對(duì)壓力。相對(duì)壓力是壓力(P)除以飽和壓力(P0)(在該壓力下,氮?dú)饫淠?。然后用下面式子計(jì)算吸附層厚度(t1)t1=13.990.034-log(P/P0)]]]>然后將吸附氮的體積(V)對(duì)t1作圖。然后通過(guò)3.9-6.2A的t1值數(shù)據(jù)點(diǎn)擬合一條直線。然后從該直線的斜率得到t-面積如下t-面積,m2/gm=15.47x斜率表1炭黑條件N234TEOS-CBOMTS-CB空氣流量,kscfh12.812.812.8氣體流量,kscfh0.940.940.94原料流量,lbs/hr166139155Si化合物流量,lbs/hr0165分析得到炭黑的表面積和硅含量。這些值列于下面表2中表2炭黑性質(zhì)N234TEOS-CBOMTS-CB炭黑中硅含量%0.022.852.08DBP,cc/100g125.0114.0115.0CDBP,cc/100g101.5104.1103.5t-面積,m2/g117.0121.0121.0N2面積,m2/g120.4136.0133.0實(shí)施例2使用與能量分散X-射線(EDX)分析儀聯(lián)在一起的掃描透射電子顯微鏡(STEM)來(lái)進(jìn)一步表征該硅處理的炭黑。下面表3比較了N234,OMTS-CB(按照實(shí)施例1制備的)和其中加入3.7%(重量)二氧化硅(L90,由CabotCorporation,Boston,Massachusetts以CAB-O-SILRL90銷售的L90)形成混合物的N234。如下所述,可以使用STEM系統(tǒng)檢查各個(gè)聚集體炭黑的元素組成。炭黑和二氧化硅的物理混合物將導(dǎo)致確定為顯示出大多數(shù)Si信號(hào)和小的或背景碳信號(hào)的二氧化硅聚集體。因此,當(dāng)在混合物中檢查很多聚集體時(shí),一些聚集體將顯示出相應(yīng)于二氧化硅聚集體的高Si/C信號(hào)比。將5mg炭黑分散在20ML氯仿中并使用探針近距離聲波定位器(W-385熱體系近距離超聲波定位器)使其受到超聲波能量的處理。然后使用探針近距離聲波定位器將2ML季銨氯化物分散進(jìn)15ML氯仿中3分鐘。將得到的分散液放在200目具有鋁基板的鎳柵板上。然后將該柵板放在裝有OxfordLinkAN10000能量分散X-射線分析儀(OxfordLink,Concord,Massachusetts)的FisonsHB501掃描透射電子顯微鏡(Fison,WestSussex,England)下。一開(kāi)始先在低放大倍數(shù)(小于200,000X)下對(duì)可能的二氧化硅聚集體掃描該柵板。這通過(guò)查找具有Si/C計(jì)數(shù)比大于1的聚集體來(lái)進(jìn)行。該起始掃描后,一般選出30個(gè)聚集體在較高放大倍數(shù)(200,000X-2,000,000X之間)下仔細(xì)分析。選擇的聚集體應(yīng)該包括所有含有由起始掃描確定的Si/C計(jì)數(shù)比大于1的聚集體。下面表3中列出了N234,OMTS-CB及N234和二氧化硅混合物的這樣測(cè)定的最高Si/C計(jì)數(shù)比。表3用STEM測(cè)定的Si/C信號(hào)比改性樣品中的Si含量%每個(gè)采集Si/C計(jì)數(shù)的最高比N234.00.02OMTS-CB3.280.27N234+3.7%二氧化硅(L90)1.749因此,具有與OMTS-CB相同硅含量的炭黑和二氧化硅的分散很好的混合物顯示出180倍高的Si/C計(jì)數(shù)峰。這一數(shù)據(jù)表明OMTS-CB炭黑不是簡(jiǎn)單的二氧化硅和炭黑的混合物,而是硅是該炭黑固有化學(xué)性質(zhì)的一部分。實(shí)施例3-HF處理氫氟酸(HF)可以溶解硅化合物但不與炭黑反應(yīng)。因此,如果用HF處理常規(guī)(未處理)的炭黑或二氧化硅和炭黑的混合物,那么該炭黑的表面和表面積將保持不變,因?yàn)樗皇軓脑摶旌衔镏谐ス枧浠炝系娜芙舛绊?。可是,如果含硅物質(zhì)分布在整個(gè)炭黑聚集體的至少一部分,包括表面,那么由于隨著硅配混料溶解出炭黑結(jié)構(gòu)而形成微孔,所以表面積將明顯增加。將5g將要實(shí)驗(yàn)的炭黑用100ml的10%(v/v)氫氟酸萃取1小時(shí)。在HF處理前后測(cè)定硅含量和氮表面積。結(jié)果示于表4中。表4HF處理%Si%SiN2SAN2SAHF處理前HF處理后HF處理前HF處理后N234.0.020.05123123OMTS-CB3.30.3138180在HF處理前后拍攝炭黑樣品的顯微照片。該顯微照片示于表4a-4d中。這些照片表明與未處理的炭黑相比,HF處理后,硅處理的炭黑具有較粗糙的表面,與微空率增加一致。實(shí)施例3A通過(guò)在原料注射面下游近處(1英尺),如在圖1中所指出的注射位置12將TEOS注射進(jìn)反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)來(lái)制備另一個(gè)硅處理的炭黑。所有的反應(yīng)條件維持在如實(shí)施例1所述的制備N234炭黑所需要的條件下。將TEOS流量調(diào)節(jié)到17.6磅/h。在如實(shí)施例3所述的HF萃取前后,分析所得的炭黑的硅含量和表面積。結(jié)果示于表4A中。表4ATEOS-CB′-將TEOS注射進(jìn)反應(yīng)區(qū)制造的%SiN2面積HF處理前2.27127.7HF處理后0.04125.8因此,可以看出HF萃取TEOS-CB后N2表面積沒(méi)有增加。用在實(shí)施例2中所述的STEM方法分析該聚集體也表明硅存在于聚集體中并且沒(méi)有獨(dú)立的二氧化硅實(shí)體。這些結(jié)果表明在該情況下,該硅處理炭黑的含硅物質(zhì)基本上在靠近表面的位置。實(shí)施例4-彈性組合物的制備使用前面實(shí)施例的炭黑制備彈體配混料。使用下面彈性體來(lái)制備摻有上面討論的硅處理炭黑的彈性組合物溶液SBR(從FirestoneSyntheticRubber&amp;LatexCo.,Akron,Ohio得到的Duradene715和CarflexS-1215)、功能化的溶液SBR(從NipponZeonCo.得到的NS114和NS116;從JapanSyntheticRubberCo.得到的TO589)、乳液SBR(從CopolymerRubber&amp;Chemicals,Corp.,BatonRouge,LA得到的SBR1500)、和天然橡膠(從馬來(lái)西亞得到的SMR5)。按照下面配方制備彈性組合物表5組份重量份數(shù)彈性體100炭黑50氧化鋅3硬脂酸2Flexzone7PR1DuraxR1.25CaptaxR0.2硫1.75Si-69(任選的)3或4Flexzone7PR,N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對(duì)-亞苯基二胺,是從UniroyalChemicalCo.,Middlebury,CT得到的抗氧化劑。DuraxR,N-環(huán)己烷-2-苯并噻唑亞磺酰胺,是從R.T.VanderbiltCO.,ofNorwalk,CT得到的促進(jìn)劑,和CaptaxR,2-巰基苯并噻唑,是從R.T.VanderbiltCO.得到的促進(jìn)劑。使用兩段混煉法制備彈體配混料。用于制備該配混料的密煉機(jī)是裝有凸輪型混合頭(容量600ML)的Plasti-CorderEPL-V(從C.W.Brabender,SouthHackensack,NewJersey得到)。在第1階段,將該密煉機(jī)設(shè)定在80℃,轉(zhuǎn)子速度設(shè)定在60rpm。通過(guò)將裝有虛設(shè)(dummy)混合物的倉(cāng)加熱來(lái)將該密煉機(jī)調(diào)節(jié)到100℃后,加入彈性體并塑煉1分鐘。然后加入與氧化鋅(從NewJerseyZincCo.,NewJersey得到)預(yù)混合的炭黑,和任選的偶聯(lián)劑。3分鐘后,加入硬脂酸(從EmeryChemicals,Cincinnati,Ohio得到)和抗氧化劑。再繼續(xù)混合2分鐘。然后總共用5分鐘將第1階段的母膠從該混合機(jī)中卸料出。然后通過(guò)一個(gè)開(kāi)煉機(jī)(4英寸,兩輥研磨機(jī),從C.WBrabender,SouthHackensack,NewJersey得到)3次并在室溫下存放2小時(shí)。在第2階段,將混合室溫度設(shè)定在80℃,轉(zhuǎn)子速度設(shè)定在35rpm。調(diào)節(jié)該混合機(jī)后,加入第1階段的母膠并混合1分鐘。然后加入固化劑料包(包括硫,Durax和Captax)。用2分鐘將該材料從混合機(jī)中卸料出并通過(guò)一個(gè)開(kāi)煉機(jī)3次。如對(duì)上述實(shí)施例的炭黑中所述的,制備該配混料的料膠。使用同樣等級(jí)的常規(guī)炭黑作為對(duì)照。對(duì)每種炭黑,制備兩個(gè)料膠。使用Si-69作為偶聯(lián)劑制備第1個(gè)料膠。第2個(gè)料膠沒(méi)有偶聯(lián)劑。混合后,每個(gè)彈性組合物在145℃固化從而得到最佳的固化狀態(tài)(根據(jù)用MonsantoODR流變學(xué)儀測(cè)定)。按照上述方法可以配制使用述于表1A中彈性體的彈體配混料。實(shí)施例5-結(jié)合橡膠實(shí)驗(yàn)可以用摻有炭黑彈體配混料中的結(jié)合橡膠含量作為該炭黑表面活性的度量標(biāo)準(zhǔn)。結(jié)合橡膠含量越高,該炭黑的表面活性越高。通過(guò)用甲苯在室溫萃取彈體配混料來(lái)測(cè)定結(jié)合橡膠。該結(jié)合橡膠是用該溶劑萃取后留下的彈性體。所用的彈性體是如上面實(shí)施例4所述的沒(méi)有偶聯(lián)劑的溶液SBR(SSBR)Duradene715。如在圖2中所看見(jiàn)的,對(duì)一系列二氧化硅和炭黑的混合物測(cè)定結(jié)合橡膠,起與硅處理炭黑的結(jié)合橡膠相比的參考作用。在圖2中,將這兩組配混料的結(jié)合橡膠的測(cè)定結(jié)果對(duì)其等價(jià)二氧化硅含量作圖。對(duì)于硅處理的炭黑,該等價(jià)二氧化硅含量是從用灰化測(cè)定的總硅計(jì)算的理論值??梢钥闯龉杼幚淼奶亢诘玫搅吮瘸R?guī)炭黑更高的結(jié)合橡膠。這樣我們可以認(rèn)為該硅處理的炭黑相對(duì)更有活性。此外,如在圖2中所示的,處理炭黑填充的配混料的結(jié)合橡膠含量在由炭黑和二氧化硅混合物形成的參考線之上。這進(jìn)一步證實(shí)該硅處理的炭黑不是二氧化硅和炭黑的物理混合物。實(shí)施例6-動(dòng)力滯后性和耐磨性測(cè)定上面實(shí)施例4制備的彈性組合物的動(dòng)力滯后性和耐磨性速率。使用基于在US4995197(該文獻(xiàn)引入本文作為參考)中所述的Lambourn-型機(jī)的研磨機(jī)測(cè)定耐磨性。在14%滑移下進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)。該滑移百分比是根據(jù)樣品輪和研磨石輪的相對(duì)速度確定的。從該彈體配混料的質(zhì)量損失計(jì)算其耐磨性指數(shù)。使用帶有應(yīng)變掃描的流變動(dòng)力能譜儀II(RDSII,Rheometrics,Inc.,N.J.)測(cè)定動(dòng)力性質(zhì)。用應(yīng)變掃描在0℃和70℃在0.2-120%雙應(yīng)變放大(DSA)范圍進(jìn)行該測(cè)定。用該應(yīng)變掃描曲線上的最大tanδ值來(lái)比較彈體配混料之間的滯后性,如在圖3a和3b中可以看到。另外,在DSA為5%和10Hz頻率下用溫度掃描進(jìn)行滯后性測(cè)定。如在圖3c中所看到的,溫度在-60℃到100℃的范圍。表6動(dòng)力滯后性數(shù)據(jù)SSBR組合物*Si-690℃的70℃的14%滑移tanδtanδ時(shí)的磨損N23400.4000.189100N23430.4290.170103.5OMTS-CB00.3910.17584.4OMTS-CB30.4350.152110.5TEOS-CB00.4000.16778.1TEOS-CB30.4330.14297.2aDuradene715;兩段混合如在上面表6中所看到的,對(duì)于SSBR樣品,當(dāng)用OMTS-CB代替N234時(shí),70℃的tanδ值降低了7%,0℃的tanδ值降低了2.3%并且耐磨損性降低了15%。然而,當(dāng)將Si-69偶聯(lián)劑加入進(jìn)該組合物時(shí),OMTS-CB樣品的耐磨損性被提高到N234的值的110%。與沒(méi)有偶聯(lián)劑的N234相比,70℃的tanδ值降低了19.6%,與有偶聯(lián)劑的N234相比,70℃的tanδ值降低了10.5%。當(dāng)將偶聯(lián)劑加入到OMTS-CB中時(shí),與沒(méi)有偶聯(lián)劑的OMTS-CB相比,0℃的tanδ值增加了11%。類似地,對(duì)TEOS-CB,70℃的tanδ值降低了11.6%,0℃的tanδ值沒(méi)有變化和耐磨損性降低了21.9%。當(dāng)與偶聯(lián)劑配合時(shí),70℃的tanδ值降低了24.9%,0℃的tanδ值增加了8.3%,耐磨損性僅降低了2.8%。由此得出與包括同樣彈性體和N234炭黑的彈性組合物相比,在本發(fā)明的彈性組合物中使用硅處理的炭黑和彈性體通常導(dǎo)致差的耐磨性。然而,如在表6中所看到的,當(dāng)將Si-69偶聯(lián)劑加入到該組合物中時(shí),耐磨性回到大約與用未處理炭黑得到的相同值。在本文中所使用的,“未處理的炭黑”指的是用這樣的方法制備的炭黑,該方法類似于制備相應(yīng)的處理炭黑所用的方法,但沒(méi)有可揮發(fā)硅配混料并將工藝條件進(jìn)行適當(dāng)調(diào)節(jié),以便得到具有與該處理炭黑大約相等的外表面積的炭黑。實(shí)施例6A與在實(shí)施例6中一樣,測(cè)定按照實(shí)施例3A(并含有1.19%Si)制備的炭黑的動(dòng)力滯后性和摩擦性質(zhì)。如在下面表6中所看到的,對(duì)于SSBR樣品,當(dāng)用TEOS-CB代替N234時(shí),70℃的tanδ值降低了14%,0℃的tanδ值降低了6%并且耐磨損性降低了22%。然而,當(dāng)將Si-69偶聯(lián)劑加入進(jìn)該組合物時(shí),TEOS-CB樣品的耐磨損性被提高到N234的值的108%。與沒(méi)有偶聯(lián)劑的N234相比,70℃的tanδ值降低了18%,與有偶聯(lián)劑的N234相比,70℃的tanδ值降低了7%。當(dāng)將偶聯(lián)劑加入到TEOS-CB中時(shí),與有偶聯(lián)劑的N234相比,0℃的tanδ值僅降低了1.5%。表6A動(dòng)力滯后性數(shù)據(jù)SSBRSi69tanδ@(0℃)tanδ@(70℃)14%滑移組合物*的磨損N23400.4280.184100N234.40.3940.16294TEOS-CB00.4020.15878TEOS-CB40.3880.151108aCariflexS-1215兩段混合實(shí)施例7-通過(guò)三段配混在滯后性方面的改進(jìn)通過(guò)在配混過(guò)程中使用另外的配混階段可以進(jìn)一步增強(qiáng)使用本發(fā)明的處理的炭黑與彈體配混料得到的益處。在上面實(shí)施例4中描述了用于上述配混樣品中的2段混合的方法。對(duì)于3段混合,第1階段將該密煉機(jī)設(shè)定在80℃和60rpm。通過(guò)將裝有虛設(shè)混合物的倉(cāng)加熱來(lái)將該密煉機(jī)調(diào)節(jié)到100℃后,在100℃將彈性體加入混合機(jī)并塑煉1分鐘。將炭黑加入到彈性體中并繼續(xù)再混合3分鐘。在某些情況下,將偶聯(lián)劑以每100份彈性體3-4份的流量與炭黑一起加入。然后將第1階段的母膠卸料出并通過(guò)一個(gè)開(kāi)煉機(jī)3次并在室溫下存放2小時(shí)。第2階段將混合室溫度設(shè)定在80℃和60rpm。調(diào)節(jié)到100℃后,將第1階段的母膠加入到混合機(jī)中,塑煉1分鐘,然后加入抗氧劑。在4分鐘或當(dāng)達(dá)到106℃的溫度時(shí),將第2階段的母膠卸料出并通過(guò)一個(gè)開(kāi)煉機(jī)3次并在室溫下存放2小時(shí)。第3階段將混合室溫度設(shè)定在80℃和35rpm。然后將第2階段的母膠加入到混合機(jī)中并塑煉1分鐘。然后加入固化劑料包并用2分鐘將該材料卸料出并通過(guò)一個(gè)開(kāi)煉機(jī)3次。下表7比較了使用2段和3段混合與TEOS-CB配混的彈性體的滯后性和摩擦特性,從該表可以看出,3段混合導(dǎo)致了更高的0℃tanδ和更低的70℃tanδ,按照上述方法可以配制使用列于表1A中的彈性體的彈體配混料。表7動(dòng)力滯后數(shù)據(jù)-兩段混合與三段混合比較tamδtanδ14%滑移炭黑Si-69(0℃)(70℃)時(shí)的磨損Duradene715兩段混合N23400.4580.189100N23430.4390.170103.5TEOS-CB00.4340.15078.1TEOS-CB30.4360.13197.2Duradene715三段混合N23400.47710.165100N23430.4560.14698.4TEOS-CB00.4460.13957.6TEOS-CB30.4610.113101.8實(shí)施例8-氧化的炭黑在本發(fā)明的另一個(gè)方面,本發(fā)明人確定了該硅處理炭黑的氧化可以導(dǎo)致具有增強(qiáng)滯后性的彈性組合物。對(duì)于使用表1中條件但用OMTS作為可揮發(fā)的含硅配混并且最終炭黑中的硅為2.74%的條件下制備的炭黑,在下面表中顯示出由氧化得到的改進(jìn)。通過(guò)將偶聯(lián)劑加入到該彈體配混料中進(jìn)一步增強(qiáng)了具有氧化炭黑的滯后性能。該氧化炭黑是通過(guò)用硝酸處理該炭黑來(lái)制備的。讓一個(gè)小的不銹鋼轉(zhuǎn)鼓裝滿炭黑并旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)期間將65%的硝酸噴霧在該炭黑上,直到每100份炭黑加入15份硝酸為止。浸泡5分鐘后,將該轉(zhuǎn)鼓加熱至約80℃以便引發(fā)氧化反應(yīng)。氧化反應(yīng)期間,溫度升高到約100-120℃。保持該溫度直到反應(yīng)完成。然后將該處理過(guò)的炭黑加熱至200℃以便除去殘余的酸。然后將該處理的炭黑在真空烘箱中115℃干燥過(guò)夜。下表8比較了用OMTS-CB和用氧化的OMTS-CB、與和不與偶聯(lián)劑配混的彈性體的滯后特性。按照上述方法可以配制使用列于表1A中的彈性體的其它彈體配混料。表8動(dòng)力滯后性數(shù)據(jù)-氧化的處理的炭黑炭黑Si-69tanδtanδDuradene715-2段(0℃)(70℃)N23400.5130.186N23430.4630.176OMTS-CB00.5010.166OMTS-CB30.4670.135氧化的OMTS-CB00.4870.154氧化的OMTS-CB30.4670.133實(shí)施例9-各種彈性體的滯后性和耐磨性比較了用處理的炭黑與不同彈性體配混,與和不與偶聯(lián)劑配混制備的彈體配混料的滯后性和耐磨性。用常規(guī)的炭黑作為對(duì)照。結(jié)果列于下面表9中。這些數(shù)據(jù)說(shuō)明對(duì)于所有實(shí)驗(yàn)的5種彈性體體系,滯后性均改進(jìn)了。例如,與相應(yīng)的對(duì)照相比物,沒(méi)有偶聯(lián)劑時(shí)70℃的tanδ降低了10.5-38.3%,有偶聯(lián)劑時(shí)0℃的tanδ降低了11.7-28.2%。還可以看出在所有情況下,與未處理的對(duì)照物相比,當(dāng)沒(méi)有使用偶聯(lián)劑時(shí),處理炭黑配混料的耐磨性均降低了。當(dāng)使用偶聯(lián)劑時(shí),基本上改進(jìn)了耐磨性。還可以看出與對(duì)照的炭黑相比,用處理的炭黑(有偶聯(lián)劑或沒(méi)有偶聯(lián)劑)改進(jìn)了滯后平衡。表9滯后性和耐磨性-3段混合炭黑Si-69tanδtanδ14%滑移(0℃)(0℃)時(shí)的磨損溶液SBR116/RS114-80/20混合物N23400.6890.151100.0N23430.7500.131123.1TEOS-CB00.7210.11586.3TEOS-CB30.7510.094115.4溶液SBRSL574N23400.2860.118100.0N23430.2600.10896.4TEOS-CB00.2460.10158.0溶液TEOS-CBT58930.2580.09386.8N23400.6760.190100.0N23430.6860.18299.1TEOS-CB00.6980.17082.4乳液TEOS-CB30.7260.150134.2N23400.2990.176100.0N23430.2850.13787.9TEOS-CB00.2800.15660.1TEOS-CB30.2700.12188.1N23400.2530.128100N23430.2020.08885.8TEOS-CB00.1900.07960.9TEOS-CB30.1730.06988.6實(shí)施例10-耐切削性使用如前所述制備的炭黑來(lái)制造卡車輪胎外胎配混料。OMTS-CB的性質(zhì)述于表10中。彈性組合物述于表11中?;旌戏椒愃朴趯?shí)施例4,只是與硬脂酸、抗氧劑(Flexzone7PR和AgeRiteResinD(從R.T.VanderbiltCo.,Norwalk,CT得到))、和蠟SunproofImproved(從UniroyalChemicalCo.,Middlebury,CT得到)一起加入氧化鋅和CircoLightOil(從NatrochemInc.,Savannah,GA得到)。使用在ASTMD-412中所述的方法測(cè)定拉伸強(qiáng)度和斷裂時(shí)的伸長(zhǎng)率。使用在ASTMD-624中所述的方法測(cè)定撕裂強(qiáng)度。從表12中可看出,OMTS-CB在撕裂強(qiáng)度方面有19%的改進(jìn),在斷裂伸長(zhǎng)率方面有13%的改進(jìn),和在可比較拉伸強(qiáng)度時(shí)的70℃的tanδ方面有36%的降低。這說(shuō)明用OMTS-CB改進(jìn)了耐-切削性和生熱性。表10表11<p>實(shí)施例11為了評(píng)價(jià)在鋼絲緩沖層中本發(fā)明的硅處理的炭黑的用途,進(jìn)行下面實(shí)驗(yàn)。使用N326、N231和上面實(shí)施例中所述的OMTS-CB制備9個(gè)配混料。這些炭黑的分析性質(zhì)列于表13中。表13炭黑的分析性質(zhì)通常,用60℃tanδ測(cè)定的生熱性和粘合性隨表面積和結(jié)構(gòu)性的增加而增加。配混料配方示于表14中。NR是SMRCV60(從馬來(lái)西亞得到)。二氧化硅是Hi-Sil233(從PPGIndustries,Inc.,Pittsburgh,PA得到)。環(huán)烷油是加工試劑(從HarwickChemicalCorporation,Akron,OH得到)。間苯二酚是粘合劑(從IndspecChemical,Pittsburgh,PA得到)。萘酸鈷是粘合劑(鈷含量為6%,從ShepardChemicalCo.,Cincinnati,OH得到)Hexa是六亞甲基四胺,粘合劑(從HarwickChemicalCorporation,Akron,OH得到)。表14表15*Ct1-對(duì)照,沒(méi)有偶聯(lián)劑;Co-含鈷粘合劑;HRH-含二氧化硅-間苯二酚-六亞甲基四胺的粘合劑。**G=良好覆蓋;F=還算好的覆蓋在該實(shí)驗(yàn)中,用具有63.5%(重量)銅的糠板涂覆轎車輪胎不銹鋼簾線圈2×2×0.25mm。用ASTMD-2229給粘合性定等級(jí)。該等級(jí)有2部分從粘合配混料中取出簾線所需要的力和取出的線圈的外觀。通常,所需要的力越大并且外觀等級(jí)越高,粘合性越好。可以看出OMTS-CB顯示出N326的良好生熱性并且同時(shí)顯示出N231的良好粘合性。實(shí)施例12通常,在生產(chǎn)炭黑中,使用堿金屬鹽添加劑控制炭黑結(jié)構(gòu),例如CDBP。增加加入的堿金屬鹽的量導(dǎo)致降低炭黑的結(jié)構(gòu)性。使用在實(shí)施例1中所述的方法制備兩種炭黑。制備條件是表16</tables>K*作為醋酸鉀溶液注射。分析得到的炭黑的表面積、結(jié)構(gòu)性、和硅含量。這些值列于下面表17中。表17根據(jù)前面所述的優(yōu)選方法,用每克炭黑0.15mmol的4-氨基聯(lián)苯基二硫化物(APDS)處理該炭黑以便連接有機(jī)基團(tuán)。然后按照下面配方配混OMTS-CB。</tables>Tacktene1203是從PolysarRubberCorporation,Canada得到的彈性體。VanaxDPG和四甲基硫尿烷二硫化物(TMTD)是分別從R.T.VanderbiltCo.,Norwalk,CT和AkrochemCo.,Akron,OH得到的促進(jìn)劑。使用在實(shí)施例7中所述的混合方法。在第1階段加入油和Si-69。配混料的性能示于表20中。</tables>如在表20中所表明的,將APDS連接到OMTS-CB上導(dǎo)致70℃的tanδ降低了31%,0℃的tanδ降低20了%。實(shí)施例14</tables>組份供應(yīng)商Royalere509EPDMUniroyalChemicalCo.,CTAZO-66氧化鋅Asarco,Inc.,OHHystreneStearicAcidHumkoChemicalCo.,TNSunpar2280石蠟油SunRefiningandMarketing,PARubbermakers硫R.E.Carroll,NJ甲基-TuadsR.T.Vandebilt,CTRhenogranMBT-75(75%活性)Rhein-ChemieCorP.,NJSi-69聚硫硅烷Struktol,OH如從上面EPDM實(shí)施例所看到的,使用硅處理的炭黑在可比較硬度水平下基本上改進(jìn)了拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和撕裂強(qiáng)度。這些物理性質(zhì)方面的改進(jìn)在密封墊、膠靴、和一般模塑橡膠元件的有效壽命方面會(huì)提供好處。在過(guò)氧化物固化的彈性體中可以預(yù)計(jì)該硅處理的炭黑有類似的好處,例如該過(guò)氧化物固化的彈性體不含有不飽和雙鍵如EPDM,或該過(guò)氧化物固化的彈性體可以不需要另外的偶聯(lián)劑就可達(dá)到其需要的性質(zhì)。也可以預(yù)計(jì)該硅處理的炭黑在含有與該炭黑中含硅區(qū)域有另外相互作用的與碳和氫不同元素的彈性體中也有好處。含有非烴基團(tuán)的彈性體的例子包括,但不限于NBR(丙烯腈-丁二烯橡膠),XNBR(羧酸-丙烯腈-丁二烯橡膠),HNBR(氫化的丙烯腈-丁二烯橡膠),CR(氯丁二烯橡膠),ECO(環(huán)氧乙烷-氯甲基環(huán)氧乙烷),GPO(聚環(huán)氧丙烷-烯丙基縮水甘油醚),PPO(聚環(huán)氧丙烷),CSM(氯化-磺?;?聚乙烯),CM(氯化聚乙烯),BIIR(溴化-異丁烯-異戊二烯橡膠),CIIR(氯化-異丁烯-異戊二烯橡膠),ACM(丙烯酸乙酯或其它丙烯酸酯和少量可硫化共聚用單體的共聚物),和AEM(丙烯酸乙酯或其它丙烯酸酯和乙烯的共聚物)。本文中提到的所有專利,申請(qǐng),實(shí)驗(yàn)方法,和出版物均引入本文作為參考。根據(jù)上面詳細(xì)的公開(kāi),本發(fā)明的很多變化將呈現(xiàn)在本領(lǐng)域技術(shù)人員眼前。例如,本發(fā)明的組合物可以包括其它補(bǔ)強(qiáng)劑,其它填料,石油軟化劑,和抗降解劑等。所有這樣的改變均在權(quán)利要求書(shū)的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種彈體配混料,含有彈性體和硅處理的炭黑,其中與沒(méi)有處理的炭黑相比,所述的硅處理的炭黑賦予彈性體較差的耐磨性,在低溫下相差不大或提高的損耗角正切值和在高溫下較差的損耗角正切值。2.權(quán)利要求1的彈體配混料,還含有偶聯(lián)劑。3.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中所述的硅處理的炭黑基本上在該炭黑聚集體的表面包括含硅區(qū)域。4.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中所述的硅處理的炭黑在包括分布在整個(gè)該炭黑聚集體的含硅區(qū)域。5.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中所述的硅處理的炭黑是氧化的。6.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中所述的彈性體選自溶液SBR、天然橡膠、功能溶液SBR、乳液SBR、聚丁二烯、聚異戊二烯、和上述的任意共混物。7.權(quán)利要求1的彈體配混料,還含有二氧化硅。8.權(quán)利要求1的彈體配混料,還含有炭黑、二氧化硅、具有連接其上的有機(jī)基團(tuán)的炭黑、或其組合。9.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中至少一部分所述的硅處理的炭黑具有其上連接有的有機(jī)基團(tuán),和任選地用硅烷偶聯(lián)劑處理過(guò)。10.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中所述的有機(jī)基團(tuán)是由式Ar-Sn-Ar’或Ar-Sn-Ar”表示的芳香硫化物,其Ar和Ar’各自獨(dú)立地是亞芳基,Ar”是芳基,和n是1-8。11.權(quán)利要求1的彈體配混料,還含有具有連接其上的有機(jī)基團(tuán)的炭黑。12.權(quán)利要求1的彈體配混料,還含有炭黑。13.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中部分所述的硅處理的炭黑具有其上連接有的有機(jī)基團(tuán),且所述的彈體配混料還含有具有連接其上的有機(jī)基團(tuán)的炭黑、二氧化硅、炭黑、或其混合物。14.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中所述的硅處理的炭黑含有約0.1-約25%(重量)的硅。15.權(quán)利要求14的彈體配混料,其中所述的硅處理的炭黑含有約0.5-16.權(quán)利要求15的彈體配混料,其中所述的硅處理的炭黑含有約2-約6%(重量)的硅。17.權(quán)利要求2的彈體配混料,其中所述的偶聯(lián)劑選自硅烷偶聯(lián)劑、鋯酸鹽偶聯(lián)劑、鈦酸鹽偶聯(lián)劑、硝基偶聯(lián)劑、和上述的任意混合物。18.權(quán)利要求2的彈體配混料,其中所述的偶聯(lián)劑選自雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷、3-硫氰氧基丙基-三乙氧基甲硅烷、γ-巰基丙基-三甲氧基硅烷、二新鏈烷醇基二(3-巰基)丙酸基-O鋯、N,N’-雙(2-甲基-2-硝基丙基)-1,6-二氨基己烷和上述的任意混合物。19.權(quán)利要求2的彈體配混料,其中所述的偶聯(lián)劑存在的量是每100份彈性體約0.1-15份偶聯(lián)劑。20.一種彈體配混料,包括彈性體和硅處理的炭黑,其中彈性體是乙烯丙烯二烯單體橡膠、聚氯丁二烯、天然橡膠、氫化丁腈橡膠、丁腈橡膠、氯化聚乙烯、苯乙烯丁二烯橡膠、丁基橡膠、聚丙烯酸橡膠、聚表氯代醇、乙烯乙酸乙烯酯和上述的共混物。21.權(quán)利要求20的彈體配混料,其中所述硅處理炭黑的存在量為每100份所述彈性體約10-300份。22.權(quán)利要求21的彈體配混料,其中所述硅處理炭黑的存在量為每100份所述彈性體約100-200份。23.權(quán)利要求22的彈體配混料,其中所述硅處理炭黑的存在量為每100份所述彈性體約10-150份。24.權(quán)利要求23的彈體配混料,其中所述硅處理炭黑的存在量為每100份所述彈性體約20-80份。25.由權(quán)利要求20的彈體配混料制備成的制品。26.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成檔風(fēng)條。27.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成冷卻劑膠皮管。28.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成水膠皮管。29.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成燃料膠皮管。30.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成發(fā)動(dòng)機(jī)座。31.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制套管。32.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成動(dòng)力皮帶。33.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成輸送機(jī)皮帶。34.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成動(dòng)力傳送皮帶。35.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成密封墊。36.權(quán)利要求25的制品,其中將所述的彈體配混料制成襯墊。37.改進(jìn)彈體配混料滯后性的方法,該配混料將彈性體與硅處理的炭黑和任選地偶聯(lián)劑配混,其中與未處理的炭黑相比,所述的硅處理的炭黑賦予該彈性體差的耐磨性,在低溫下相差不大或較高的損耗角正切值和在高溫下較低的損耗角正切值。38.權(quán)利要求37的方法,其中所述的硅處理的炭黑基本上在該炭黑聚集體的表面包括含硅區(qū)域。39.權(quán)利要求37的方法,其中所述的硅處理的炭黑包括分布在整個(gè)該炭黑聚集體的含硅區(qū)域。40.權(quán)利要求37的方法,其中所述的硅處理的炭黑是氧化的。41.權(quán)利要求37的方法,其中所述的彈性體選自溶液SBR、天然橡膠、功能溶液SBR、乳液SBR、聚丁二烯、聚異戊二烯、和上述的任意共混物。42.權(quán)利要求37的方法,其中所述的硅處理的炭黑含有約0.1-約25%(重量)的硅。43.權(quán)利要求42的方法,其中所述的硅處理的炭黑含有約0.5-約10%(重量)的硅。44.權(quán)利要求43的方法,其中所述的硅處理的炭黑含有約2-約6%(重量)的硅。45.權(quán)利要求37的方法,其中所述的偶聯(lián)劑選自硅烷偶聯(lián)劑、鋯酸鹽偶聯(lián)劑、鈦酸鹽偶聯(lián)劑、硝基偶聯(lián)劑、和上述的任意混合物。46.權(quán)利要求37的方法,其中所述的偶聯(lián)劑選自雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷、3-硫氰氧基丙基-三乙氧基甲硅烷、γ-巰基丙基-三甲氧基硅烷、二新鏈烷醇基二(3-巰基)丙酸基-O鋯、N,N’-雙(2-甲基-2-硝基丙基)-1,6-二氨基己烷和上述的混合物。47.權(quán)利要求37的方法,其中所述的偶聯(lián)劑存在的量是每100份彈性體約0.1-15份偶聯(lián)劑。48.一種制備彈體配混料的方法,包括在混合機(jī)中,將硅處理的炭黑和一種彈性體,和任選地一種偶聯(lián)劑塑煉一段時(shí)間并且溫度足以形成母煉膠;輥煉所述的母煉膠;將所述的母煉膠冷卻以便加入固化添加劑和避免大部分早期交聯(lián);在混合機(jī)中,將含有該母煉膠和固化添加劑,和任選地一種偶聯(lián)劑的混合物塑煉一段時(shí)間并且溫度足以形成所述的彈體配混料。49.權(quán)利要求48的方法,其中所述的硅處理的炭黑基本上在該炭黑聚集體的表面包括含硅區(qū)域。50.權(quán)利要求48的方法,其中所述的硅處理的炭黑包括分布在整個(gè)該炭黑聚集體的含硅區(qū)域。51.權(quán)利要求48的方法,其中所述的硅處理的炭黑是氧化的。52.權(quán)利要求48的方法,其中所述的彈性體選自溶液SBR、天然橡膠、功能溶液SBR、乳液SBR、聚丁二烯、聚異戊二烯、和上述的任意混合物。53.權(quán)利要求48的方法,其中所述的硅處理的炭黑含有約0.1-約25%(重量)的硅。54.權(quán)利要求53的方法,其中所述的硅處理的炭黑含有約0.5-約10%(重量)的硅。55.權(quán)利要求54的方法,其中所述的硅處理的炭黑含有約2-約6%(重量)的硅。56.權(quán)利要求48的方法,其中所述的偶聯(lián)劑選自硅烷偶聯(lián)劑、鋯酸鹽偶聯(lián)劑、鈦酸鹽偶聯(lián)劑、硝基偶聯(lián)劑、和上述的任意混合物。57.權(quán)利要求48的方法,其中所述的偶聯(lián)劑選自雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷、3-硫氰氧基丙基-三乙氧基甲硅烷、γ-巰基丙基-三甲氧基硅烷、二新鏈烷醇基二(3-巰基)丙酸基-O鋯、N,N’-雙(2-甲基-2-硝基丙基)-1,6-二氨基己烷和上述的任意混合物。58.權(quán)利要求57的方法,其中所述的偶聯(lián)劑存在的量是每100份彈性體約O.1-15份偶聯(lián)劑。59.硅處理的炭黑,當(dāng)與彈性體配混時(shí),與沒(méi)有處理的炭黑相比,該硅處理的炭黑賦予彈性體較差的耐磨性,在低溫下相差不大或較高的損耗角正切值和在高溫下較低的損耗角正切值。60.權(quán)利要求59的硅處理的炭黑,其中所述的硅處理的炭黑基本上在該炭黑聚集體的表面包括含硅區(qū)域。61.權(quán)利要求59的硅處理的炭黑,其中所述的硅處理的炭黑包括分布在整個(gè)該炭黑聚集體的含硅區(qū)域。62.權(quán)利要求59的硅處理的炭黑,其中所述的硅處理的炭黑是氧化的。63.權(quán)利要求59的硅處理的炭黑,其中所述的硅處理的炭黑含有約0.1-約25%(重量)的硅。64.權(quán)利要求63的硅處理的炭黑,其中所述的硅處理的炭黑含有約0.5-約10%(重量)的硅。65.權(quán)利要求64的硅處理的炭黑,其中所述的硅處理的炭黑含有約2-約6%(重量)的硅。66.一種補(bǔ)強(qiáng)劑,含有硅處理的炭黑,當(dāng)與彈性體配混時(shí),與沒(méi)有處理的炭黑相比,該硅處理的炭黑賦予彈性體較差的耐磨性,在低溫下相差不大或較高的損耗角正切值和在高溫下較低的損耗角正切值;和一種偶聯(lián)劑。67.權(quán)利要求2的彈體配混料,其中所述的偶聯(lián)劑存在的量在每100份彈性體約0.1-6份之間。68.權(quán)利要求37的彈體配混料,其中所述的偶聯(lián)劑存在的量在每100份彈性體約0.1-6份之間。69.權(quán)利要求58的彈體配混料,其中所述的偶聯(lián)劑存在的量在每100份彈性體約0.1-6份之間。70.一種彈體配混料,含有一種彈性體;和一種硅處理的炭黑,其中所述的硅處理的炭黑賦予該彈性體改進(jìn)的耐切-削性和生熱性質(zhì)。71.一種改進(jìn)彈性體中耐切-削性的方法,包括將有效量的硅處理的炭黑加入到該彈性體中。72.一種彈體配混料,含有一種彈性體;和一種硅處理的炭黑,其中所述的硅處理的炭黑賦予該彈性體改進(jìn)的與輪胎簾線的粘合性。73.一種改進(jìn)彈性體與輪胎簾線粘合性的方法,包括將有效量的硅處理的炭黑加入到該彈性體中。74.一種增加彈性體電阻率的方法,包括將有效量的硅處理的炭黑加入到該彈性體中。75.一種降低彈性體給定tanδ彈簧剛度的方法,包括將有效量的硅處理的炭黑加入到該彈性體中。76.一種增加彈性體拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、或撕裂強(qiáng)度的方法,包括將有效量的硅處理的炭黑加入到該彈性體中。77.一種增加炭黑CDBP的方法,包括將含硅配混料加入到所述的炭黑方法中從而形成具有含硅區(qū)域的炭黑。78.一種生產(chǎn)彈性組合物的配方,該配方含有彈性體和硅處理的炭黑。79.權(quán)利要求78的配方,它還含有偶聯(lián)劑。80.權(quán)利要求79的配方,其中所述的偶聯(lián)劑是APDS。81.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中所述的彈性體是均聚物、共聚物、或三元共聚物。82.權(quán)利要求1的彈體配混料,其中所述彈性體用DSC測(cè)定的玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于20℃。83.權(quán)利要求82的彈體配混料,其中所述彈性體用DSC測(cè)定的玻璃轉(zhuǎn)化溫度在-120℃到0℃之間。全文摘要公開(kāi)的是彈體配混料,該配混料包括彈性體,硅處理的炭黑,和任選地包括偶聯(lián)劑。與含有未處理的炭黑相比,該彈體配混料顯示出:在沒(méi)有偶聯(lián)劑時(shí)有較差的耐磨性,在高溫時(shí)有較低的滯后性和在低溫時(shí)有相差不大或增高的滯后性??紤]和公開(kāi)了各種彈性體和使用這樣彈性體的配方。還公開(kāi)了摻有彈性體和氧化的、硅處理過(guò)的炭黑的彈體配混料。也公開(kāi)了用該處理炭黑配混的彈性體的制備方法。文檔編號(hào)C08K5/54GK1190977SQ96195481公開(kāi)日1998年8月19日申請(qǐng)日期1996年5月21日優(yōu)先權(quán)日1995年5月22日發(fā)明者卡萊德·馬哈慕德,王夢(mèng)蛟,羅伯特·A·弗朗西斯,詹姆斯·A·貝爾蒙特申請(qǐng)人:卡伯特公司
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