專利名稱：聚烯烴系樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及的是耐候性優(yōu)異的聚烯烴系樹脂組合物以及至少由該組合物形成的一層而構(gòu)成的疊層膜。
近年來，用于汽車材料、建筑材料、農(nóng)用物資以及在戶外使用的成形體方面的樹脂的需求量迅速地增加著。
作為在戶外使用的成形體的例子，可列舉的有在園藝設施方面覆蓋暖房、地窯等使用的農(nóng)業(yè)用覆蓋膜。以往，作為農(nóng)業(yè)用覆蓋膜使用的是聚氯乙烯薄膜、或者是聚烯烴系樹脂薄膜的聚乙烯薄膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物薄膜等。通常，這些通稱為農(nóng)業(yè)用氯乙烯膜、農(nóng)業(yè)用聚烯烴膜、農(nóng)業(yè)用醋酸乙烯膜并廣泛用于園藝設施中。
但是，在氧氣存在下在陽光中曝曬時，由于引起聚烯烴系樹脂氧化劣化反應，使聚烯烴系樹脂膜的伸度保持率或抗拉強度下降，因此作為農(nóng)業(yè)用膜時缺乏足夠的耐候性。所以為改善耐候性，在聚烯烴系樹脂中配合使用抗氧劑、紫外線吸收劑等的各種耐候性賦予劑的聚烯烴系樹脂組合物是眾所周知。其中加入少量的受阻胺系穩(wěn)定劑可使聚烯烴系樹脂的耐候性顯著地提高，并且其效果可以長時間延續(xù)，或者，可以顯著地抑制由于聚烯烴系樹脂成形體的劣化而產(chǎn)生的光澤和色調(diào)的變化，因此可以更好地被使用(例如，特開昭59-86645號公報、特開平2-167350號公報)。另外，在特開昭56-41254號公報中公開了一種含有受阻胺系化合物和表面積為10cm2/g以上的具有極性的無機粉末構(gòu)成的耐候性改善的熱塑樹脂薄膜。
但是，在上述以往的技術(shù)中，對曝露于農(nóng)藥或酸性雨等的環(huán)境下的耐候性，即曝露于農(nóng)藥或酸性雨等的環(huán)境下的機械物性下降的控制效果不充分。
本發(fā)明者們，為解決上述這些問題進行充分研究的結(jié)果，完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種含有選自堿土金屬、過渡金屬、Zn和Si中的至少一種元素和、Li和Al的復合氫氧化物0.03-60重量％，以及受阻胺系化合物0.02-5重量％的聚烯烴系樹脂組合物。
另外，本發(fā)明還涉及由該聚烯烴系樹脂組合物形成的層至少一層構(gòu)成的疊層薄膜。
下面，詳細地說明本發(fā)明。
在本發(fā)明中使用的復合氫氧化物，是含有選自堿土金屬、過渡金屬、Zn和Si中的于少一種元素、并含有Li和Al、且具有羥基的化合物。
在堿土金屬中，優(yōu)選鎂、鈣。在過渡金屬中，優(yōu)選2價或3價的鐵、鈷、鎳、錳，其中最優(yōu)選鐵。
在復合氫氧化物中，Al和Li的組成摩爾比(Al/Li)，通常為1.5/1-2.5/1，優(yōu)選1.8/1-2.5/1。另外，選自堿土金屬、過渡金屬、Zn和Si中的元素的摩爾比(a)，相對于1摩爾Li元素，通常是0＜a＜1.5，優(yōu)選的是0.1≤a≤1.4，更優(yōu)選的是0.2≤a≤1.2。
復合氫氧化物，通常是陽離子性部分和陰離子性部分的離子結(jié)合物。在陽離子性的部分中，于少含有Li和Al。作為構(gòu)成陰離子性部分的元素或化合物，可列舉的有，例如焦硅酸、環(huán)硅酸、異硅酸、頁硅酸、網(wǎng)硅酸等的多硅酸、碳酸、氫鹵酸、硫酸、亞硫酸、硝酸、亞硝酸、多磷酸、磷酸、亞磷酸、次亞磷酸、鋁酸、硅酸、高氯酸、硼酸等的無機酸離子、Fe(CN)63-、Fe(CN)64-等的陰離子性過渡金屬配位化合物、醋酸、苯甲酸、甲酸、苯二甲酸、烷基磺酸等的有機酸離子等。在這些化合物中，從復合氫氧化物易得的觀點考慮，優(yōu)選碳酸、氫鹵酸、硫酸、多磷酸、磷酸、硅酸、多硅酸、高氯酸等的離子，更優(yōu)選碳酸、多磷酸、多硅酸等的離子。
作為復合氫氧化物的具體例，可列舉的有含有Al、Li、Mg和碳酸離子的且Al/Li/Mg＝約2.3/1/0.28(摩爾比)的化合物(商品名為LMA，富士化學工業(yè)制)，或含有Al、Li、Si的且Al/Li/Si＝大約2/1/1.2(摩爾比)的化合物(商品名為フジレインLS，富士化學工業(yè)制)。
復合氫氧化物的平均粒徑，通常，為5μm以下，優(yōu)選0.05-3μm，更優(yōu)選0.1-1μm。
另外，用BET法測定的比表面是1-30m2/g，優(yōu)選2-10m2/g。本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物被用于要求有透明性的薄膜用途中時，復合氫氧化物的折射率優(yōu)選與使用的聚烯烴系樹脂相近，通常，用JISK0062記載的方法測定的復合氫氧化物的折射率為1.470-1.550，優(yōu)選1.480-1.540，特別優(yōu)選1.490-1.530。
而且復合氫氧化物，也可以含有結(jié)晶水。
復合氫氧化物的配合量，從改善耐候性效果的觀點上考慮，是聚烯烴系樹脂組合物中的0.03重量％以上、60重量％以下。另外，該樹脂組合物用于農(nóng)業(yè)用覆蓋膜時，從所得的薄膜的透明性和強度的觀點考慮時，復合氫氧化物的配合量優(yōu)選25重量％以下，較優(yōu)選20重量％以下，特別優(yōu)選的是12重量％以下。
另外，對于復合氫氧化物，從防止成形加工時起泡目的出發(fā)，可以預先施以燒成處理。燒成處理的方法，可列舉的有，例如，在惰性氣氛中，于高溫下進行處理的方法。
為了提高在聚烯烴系樹脂組合物中或薄膜中的分散性，可以用分散劑對復合氫氧化物進行表面處理。作為分散劑可例示的有硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸等的高級脂肪酸，高級脂肪酸鈣鹽、鋅鹽、鎂鹽、鋇鹽、鈉鹽等的金屬皂，各種磷酸酯，硅烷系偶聯(lián)劑，鋁系偶聯(lián)劑，鋯系偶聯(lián)劑，各種蠟等。表面處理的方法是將上述分散劑均勻地附著在復合氫氧化物表面上即可，可列舉的有，例如，將復合氫氧化物于適當?shù)娜軇┲兄瞥捎贊{狀，再將該淤漿與上述分散劑進行混合、攪拌的方法。
在本發(fā)明中使用的受阻胺系化合物，優(yōu)選分子量為250以上且4位有取代基的2，2，6，6-四烷基哌啶衍生物，作為該4位取代基，可列舉的有，例如羧酸基、烷氧基、烷氨基等。另外，N-位上可以進行烷基取代。作為具體實例可例示出下述(1)-(23)式中所示的化合物或含有特開昭63-286448記載的受阻胺系化合物的穩(wěn)定劑(商品名為TI NUVIN492，TINUVIN494，其巴加級公司制)。
在本發(fā)明中使用的受阻胺系化合物的配合量，從耐候性改善效果上考慮時，占聚烯烴系樹脂組合物的0.02重量％，從控制起霜現(xiàn)象的觀點考慮時，為5重量％以下。優(yōu)選0.1-2重量％。
另外，這些受阻胺系化合物可以單獨使用也可以兩種以上并用。
作為用于本發(fā)明的聚烯烴樹脂，可列舉的有，例如，聚乙烯、聚丙烯等α-烯烴的均聚物，或者，例如，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等的乙烯-α-烯烴共聚物或，例如，乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、離子鍵聚合物等的α-烯烴被用作主要成分的不同種單體的共聚物。本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物用于農(nóng)業(yè)用覆蓋膜時，從透明性、耐候性和價格方面考慮時，優(yōu)選聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、醋酸乙烯含量為30重量％以下的乙烯-醋酸乙烯共聚物。
在本發(fā)明中使用的聚烯烴系樹脂的配合量，可以根據(jù)上述復合氫氧化物、受阻胺系化合物的配合量，進行適宜地設定，但是通常，在聚烯烴中為99.95-35重量％。
在本發(fā)明中，為了得到更優(yōu)良的耐候性改善效果，可以并用紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，可例示的有二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、苯甲酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。例如，例舉的下述(24)-(32)式所示的化合物。
并用紫外線吸收劑時，對于100重量份的聚烯烴系樹脂組合物，通常為0.01-3重量份，優(yōu)選0.05-1重量份。這些紫外線吸收劑可以單獨使用，也可以2種以上并用。
在本發(fā)明中，還可以添加各種無機化合物。作為其他的無機化合物，可列舉的有，例如，鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、鋅、鋁、硅、鈦等的金屬氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、鋁酸鹽、鋁硅酸鹽，還有下述通式(I)表示的水滑石類化合物M1-xAl3+x(OH-)2(A1n-)x/n·mH2O(I)(式中，M是選自Mg2+、Ca2+和Zn2+的2價金屬離子，A1n-表示n價的陰離子，x滿足0＜x＜0.5的條件，m滿足0＜m＜2的條件，n是1-4的整數(shù))、還有特開平5-179052號公報記載的下列通式(II)表示的鋰鋁復合氫氧化物Li+(Al3+)2(OH)6·(A2n-)1/n·mH2O(II)(式中，A2n-表示n價的陰離子，不含有堿土金屬、過渡金屬、Zn和Si。n表示1-4的整數(shù)，m是滿足0≤m≤3的條件的數(shù)值)等。
這些無機化合物的配合量，通常，相對于聚烯烴系樹脂組合物100重量份，為0.03-150重量份，優(yōu)選0.03-30重量份，更優(yōu)選0.03-10重量份。
另外，在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，為了賦予防霧性的目的，還要配合各種防霧劑。作為防霧劑，例如，可舉出含全氟烷基、ω-氫氟烷基等的氟化合物(特別是氟系表面活性劑)、還有含烷基硅氧烷基的有機硅系化合物(特別是有機硅系表面活性劑)等。作為氟系表面活性劑的具體例，可舉出商品名為ユニダインDS-403、DS-406、DS-401(都是ダイキン工業(yè)制)等，作為有機硅系表面活性劑，可舉出商品名SH-3746(柬レダゥコ-ニング氵リコン(株)社制)。
防霧劑的配合量，通常，相對于100重量份的聚烯烴系樹脂組合物，為0.01-4重量份、優(yōu)選0.02-2重量份、更優(yōu)選0.1-1重量份。
對于本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物，為了賦予防暈濁性，可以配合各種防暈濁劑。該防暈濁劑在室溫下有固態(tài)的也有液態(tài)的。作為固體的防暈濁劑，可列舉出非離子型表面活性劑，例如，山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯等的山梨糖醇酐脂肪酸酯系表面活性劑，甘油單月桂酸酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、三甘油單硬脂酸酯等的甘油脂肪酸酯系表面活性劑，聚乙二醇單棕櫚酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯等的聚乙二醇系表面活性劑，烷基酚的烷氧化物的加成物、山梨糖醇酐/甘油縮合物和有機酸的酯等。作為液態(tài)的防暈濁劑，例如，甘油單油酸酯、二甘油單油酸酯、二甘油倍半油酸酯、四甘油單油酸酯、六甘油單油酸酯、六甘油五油酸酯、四甘油三油酸酯、四甘油單月桂酸酯、六甘油單月桂酸酯等的甘油系脂肪酸酯、或還可以有山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇二油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等的山梨糖醇酐系脂肪酸酯。但從抑制薄膜貯存時防暈濁劑外滲到薄膜表面的效果和薄膜透明性的觀點上考慮時，優(yōu)選并用室溫下液體防暈濁劑和固體的防暈濁劑。
防暈濁劑的配合量，通常相對于100重量份的聚烯烴系樹脂組合物，為0.5-3重量份，優(yōu)選1.5-3重量份，更優(yōu)選2.2-2.8重量份。
另外，還根據(jù)需要，可以在本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物中，添加石蠟、抗氧劑、防靜電劑、受阻胺系以外的光穩(wěn)定劑等耐候劑、潤滑劑、顏料等。另外，這些可以單獨使用或兩種以上并用。
本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物，例如，可以通過下述方法制備。例如，用螺旋式摻混機、超級混合機、斑伯里混合機、或單軸或雙軸擠出機等的通常的混合、混煉機對于在聚烯烴系樹脂中的規(guī)定量的復合氫氧化物、受阻胺化合物和，根據(jù)需要的各種添加劑進行混合·混煉。由此得到的聚烯烴系樹脂組合物，適用于制造擠出成形體、注射成形體、吹塑成形體。特別是如下所述那樣的農(nóng)業(yè)用覆蓋膜方面的使用特別合適。
本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用覆蓋膜，可以由上述的聚烯烴系樹脂組合物制造、農(nóng)業(yè)用覆蓋膜的制造方法，例如，可以按砑光法、擠出T模薄膜成形法、吹制薄膜成形法等通用的成形方法進行。本發(fā)明的農(nóng)用覆蓋薄膜的厚度，從薄膜的強度上考慮時，優(yōu)選0.01mm以上，而從薄膜的中間繼續(xù)加工性和覆蓋操作性等的方面考慮時，優(yōu)選0.3mm以下。更優(yōu)選0.03-0.25mm。
為了使本發(fā)明中的農(nóng)業(yè)用覆蓋膜的透明性能夠長時間的持續(xù)，除了使用含有在常溫下為液態(tài)的上述防暈濁劑的聚烯烴系樹脂組合物以外，還可以在農(nóng)用覆蓋膜的至少一面形成防暈濁性蓋膜。在農(nóng)用覆蓋薄膜鋪設在暖房、地窯等的園藝用的設施上時，優(yōu)選將形成了防暈濁性蓋膜的一面面對著設施的內(nèi)部一側(cè)。所說的防暈濁性蓋膜，可列舉的有，例如，在特公昭49-32668號、特公昭50-11348號等中記載的膠體二氧化硅或鋁溶膠為代表的無機氧化物溶膠的涂膜、和作為該應用，特公昭63-45432號、特公昭63-45717號、特公昭64-2158號、特開平3-207643號等中記載的無機氧化物溶膠和有機化合物(表面活性劑或樹脂等)等的涂膜，表面活性劑作為主要成分的液體涂膜、親水性樹脂(例如，可舉出聚乙烯醇、多糖類、聚丙烯酸等。)作為主要成分的膜等。這些防暈濁性涂膜的制膜方法，可以涂覆，也可以先制成防暈濁性涂膜以后，再疊層到農(nóng)業(yè)用覆蓋薄膜上。另外，這些防暈濁性涂膜可以單層也可以2層以上。
本發(fā)明的薄膜，可以是由上述聚烯烴系樹脂組合物構(gòu)成的層至少一層構(gòu)成，而除了聚烯烴系樹脂組合物構(gòu)成的層以外還具有其他層的疊層薄膜的場合，其他的層通常是由樹脂構(gòu)成的層(下面略稱為其他的樹脂層)。在疊層薄膜的場合的層結(jié)構(gòu)可例示的有2種層的二疊層、2種層的三疊層、3種層的三疊層。在這些層結(jié)構(gòu)中，作為三層以上的疊層薄膜中的中間層，優(yōu)選使用由上述聚烯烴系樹脂組合物構(gòu)成的層。疊層薄膜可以使用上述聚烯烴系樹脂組合物，通過共擠出法、熔融涂覆法、擠出疊層法、干疊層法等進行制造。
作為用于其他樹脂層的樹脂，可列舉的，例如，聚乙烯、聚丙烯等的α-烯烯的均聚物，或者，例如，乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等的乙烯-α-烯烴共聚物或，例如，乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、離子鍵聚合物樹脂等的α-烯烴作為主要成分的不同種類的單體的共聚物。在這些當中，將本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物用于農(nóng)業(yè)用覆蓋膜時，從透明性、耐候性、價格方面考慮時，優(yōu)選聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、醋酸乙烯含量為30重量％以下的乙烯-醋酸乙烯共聚物。
其他樹脂層和上述聚烯烴系樹脂組合物形成的層之間的粘接力不充分的場合，另一種辦法是，在兩者之間設置粘接性樹脂層為好。作為粘接性樹脂，凡是在實用階段不引起脫層的樹脂均可以，但使不飽和羧酸或其酐與烯烴系聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等的聚烯烴、烯烴為主體的聚合物)在化學上(例如加成反應、接枝反應)相結(jié)合而得到的含羧基的改性聚烯烴系聚合物可以作為實例舉出。
具體的實例可列舉出的有從馬來酸酐接枝改性聚乙烯、馬來酸酐接枝改性聚丙烯、馬來酸酐接枝改性乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、馬來酸酐接枝改性乙烯-醋酸乙烯共聚物、離子鍵聚合物樹脂中選出的一種或兩種的混合物是合適的。
按照本發(fā)明得到的聚烯烴系樹脂組合物具有優(yōu)異的耐候性，可提供用于家電制品、汽車材料和建筑材料等。另外，使用該樹脂組合物的農(nóng)業(yè)用覆蓋膜，作為農(nóng)業(yè)用暖房、地窯、覆蓋膜等的用途，鋪展拉張時的耐候性顯著地好，從而可以作為園藝設施中的有效材料使用。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)用覆蓋膜，曝露在光、農(nóng)藥等的條件下，比以往的農(nóng)業(yè)用覆蓋膜具有更優(yōu)異的耐候性。而且本發(fā)明的聚烯烴系樹脂組合物，即使在連續(xù)成形加工條件下，發(fā)生劣化現(xiàn)象和伴隨劣化而發(fā)生的變色現(xiàn)象都少，而且成形加工時的發(fā)泡也少、所以長時間的成形加工穩(wěn)定性優(yōu)良。
下面，說明本發(fā)明的實施例，但是本發(fā)明并不限于這些。并且實施例和比較例中的試驗方法如下所述。[耐候性試驗]按JIS1號啞鈴穿孔的試驗片于7倍水稀釋的石灰硫黃合劑(多硫化鈣27.5％水溶液，北興化學工業(yè)制)中浸漬24小時后，施以洗凈、干燥處理。再將該試驗片放在耐曬試驗機(サンツヤインゥエザ-·オ·メ-タ-，スガ試驗機社制)上，在黑板溫度63℃的條件下進行曝露觀察其時效變化。對于時效試驗片用航跡記錄儀DSS100(島津制作所制)，進行拉伸試驗測定伸長率(％)，并求出當伸長率變成原來試驗片的伸長率的一半時的耐候性試驗時間(下面稱做「耐候性半衰期」)。該時間的值越大表示耐候性越好。伸長率由下式求出。
伸長率(％)＝[在斷裂時的標線間距離(mm)-拉伸試驗前的標線間距離(mm)]÷拉伸試驗前的標線間距離(mm)×100[濁度(HAZE)測定]按JISK7105標準，使用スガ試驗機制的能見度HAZE(測量)儀(ヘ-ズメ-タ-)，測定全光線透過率和HAZE。實施例1將8.0重量％的復合氫氧化物M(商品名為LMA富士化學工業(yè)制)、0.6重量％的受阻胺系化合物A(商品名為チヌビン622-LDチバガィギ-制)加到乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量為15重量％，密度0.94g/cm3，MFR1.1g/10分鐘)中，制成聚烯烴系樹脂組合物。在100重量份的聚烯烴系樹脂組合物中加入0.1重量份的抗氧劑H(商品名為インガノツクス1010チバガィギ-制)、1.4重量份的單甘油單硬脂酯酯、0.6重量份的二甘油二硬脂酸酯作為防暈濁劑，和0.2重量份的硬脂酰胺作為潤滑劑，使用班伯里混合機，于130℃下混煉5分鐘后，通過造粒機造粒，得到組合物切片。令其為樹脂組合物①。其次，對于乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名エバテ-トD2011住友化學工業(yè)制)加入受阻胺系化合物A0.6重量％、抗氧劑H0.1重量％、單甘油單硬脂酸酯1.4重量％、二甘油二硬脂酸酯0.6重量％、硬脂酰胺0.2重量％，使其全部為100重量％，用班伯里混合機于130℃下混煉5分鐘后，通過造粒機造粒，得到組合物切片。令其為樹脂組合物②。樹脂組合物①作為中間層，樹脂組合物②作為兩個外層，通過疊層薄膜成形機制作膜厚為0.1mm的薄膜(中間層0.06mm、兩個外層0.02mm)，然后進行耐候性試驗。結(jié)果如表1所示均很優(yōu)良。實施例2除了在樹脂組合物①和②中各配合0.1重量份的紫外線吸收劑U(商品名為スミソ-ブ130住友化學工業(yè)制)之外，其余與實施例同樣地制作薄膜、和進行耐候性試驗。結(jié)果如表1所示很好。實施例3除在樹脂組合物①和②中各配合0.1重量份的紫外線吸收劑U、以及還在樹脂組合物②中配合成其含量為2.0重量％的復合氫氧化物M之外，其余與實施例1相同地制作薄膜并進行耐候性試驗。結(jié)果很好，如表1所示。實施例4除在樹脂組合物①中，配合成其含量為8.0重量％的復合氫氧化物L(商品名為フヅレインLS，富士化學工業(yè)制)代替復合氫氧化物M外，其余按實施例1相同的方法制作薄膜并進行耐候性試驗。結(jié)果很好，如表1所示。比較例1除在樹脂組合物①中配合成其含量為10重量％的氧化硅S(商品名為スノ-マ-クSP-10金星マテイツク制)代替復合氫氧化物M外，其余與實施例1相同地制作薄膜、并進行耐候性試驗，結(jié)果不好，如表1所示。實施例5在乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量為15重量％，密度為0.94g/cm3、MFR為1.1g/10分鐘)中，加入復合氫氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物A0.3重量％、受阻胺系化合物B(商品名為キマソ-ブ944-LDチバガイギ-制)0.3重量％來制備聚烯烴系樹脂組合物。再向100重量份的聚烯烴系樹脂組合物中，加入紫外線吸收劑U0.1重量份、抗氧劑H0.1重量份、作為防暈濁劑的單甘油單硬脂酸酯1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作為潤滑劑的硬脂酰胺0.2重量份、作為防霧劑的氟系表面活性劑F(商品名為DS-403ダィキン工業(yè)制)0.1重量份，使用班伯里混合機于130℃下混煉5分鐘后，通過造粒機造粒，得到組合物切片。令其為樹脂組合物③。其次，于乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名為エバテ-トD2011住友化學工業(yè)制)中，添加受阻酚系化合物A0.6重量％、紫外線吸收劑U0.1重量％、抗氧劑H0.1重量％、單甘油單硬脂酸酯1.4重量％、二甘油二硬脂酸酯0.6重量％、硬脂酰胺0.2重量％、氟系表面活性劑F0.1重量％，使其全部含量為100重量％，用班伯里混合機130℃下混煉5分鐘后，通過造粒機造粒，制得組合物切片。令其為樹脂組合物④。將樹脂組合物③作為中間層，樹脂組合物④作為兩個外層，通過疊層薄膜成形機制作成膜厚0.1mm的薄膜(中間層厚0.06mm、兩個外層厚為0.02mm)，然后進行耐候性試驗。結(jié)果很好，如表1所示。實施例6除了在樹脂組合物④中配合成含量為2.0重量％的復合氫氧化物M外，其余與實施例5相同地制備薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果很好如表1所示。實施例7除在樹脂組合物③中配合2.0重量％的復合氫氧化物M和10重量％的氧化硅S代替8.0重量％的復合氫氧化物M外，其余與實施例5同樣地制作薄膜并進行耐候性試驗。結(jié)果很好，如表1所示。實施例8在樹脂組合物③配合2.0重量％的復合氫氧化物L、10重量％的氧化硅S代替復合氫氧化物M8.0重量％以外，其余與實施例5同樣地制作薄膜并進行耐候性試驗。結(jié)果很好，如表1所示。比較例2在樹脂組合物③中，除配合10重量％的氧化硅S代替復合氫氧化物M8.0重量％以外，其余與實施例5同樣地制作薄膜并進行耐候性試驗。結(jié)果不好，如表1所示。實施例9在乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯含量15重量％、密度0.94g/cm3、MFR1.1g/10分鐘)中，加入復合氫氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物B0.6重量％、制備聚烯烴系樹脂組合物。在100重量份的聚烯烴系樹脂組合物中添加紫外線吸收劑U0.1重量份、抗氧劑H0.1重量份、作為防暈濁劑的單甘油單硬脂酸酯為1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作為潤滑劑的硬脂酰胺0.2重量份，使用班伯里混合機于130℃下混煉5分鐘后，通過造粒機進行造粒，制得組合物切片。令其為樹脂組合物⑤。其次，在乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名エバテ-トD2011、住友化學工業(yè)制)中，添加受阻胺系化合物A0.30重量％、受阻胺系化合物B0.30重量％、紫外線吸收劑U0.1重量％、抗氧劑I0.1重量％、單甘油單硬脂酸酯1.4重量％、二甘油二硬脂酸酯0.6重量％、硬脂酰胺0.2重量％，使之全部含量為100重量％，再使用班伯里混合機于130℃下混煉5分鐘后，用造粒機進行造粒，最后制得組合物切片。令其為樹脂組合物⑥。以樹脂組合物⑤為中間層，樹脂組合物⑥為兩個外層，通過疊層薄膜成形機制作膜厚為0.1mm的薄膜(中間層0.06mm，兩個外層為0.02mm)，然后進行耐候性試驗。結(jié)果優(yōu)良，如表1所示。實施例10除在樹脂組合物⑤中，配合成其含量為8.0重量％的復合氫氧化物L代替復合氫氧化物M8.0重量％以外，其余與實施例9同樣地制作薄膜、并進行耐候性試驗。結(jié)果優(yōu)良，如表1所示。比較例3除在樹脂組合物⑤中以配合成含量為10重量％的氧化硅S代替8.0重量％的復合氫氧化物M以外，其余與實施例9同樣地制作薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果變差，如表1所示。實施例11在乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名為エバテ-トD2011住友化學工業(yè)制)中，添加復合氫氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物A0.6重量％，制備聚烯烴系樹脂組合物。在100重量份的聚烯烴系樹脂組合物中，添加抗氧劑H0.1重量份、作為防暈濁劑的單甘油單硬脂酸酯1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作為潤滑劑的硬脂酰胺0.2重量份，使用班伯里混合機于130℃下混煉5分鐘后，通過造粒機進行造粒制備樹脂切片。使用該切片通過疊層薄膜成形機制作膜厚0.075mm的薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果優(yōu)良，如表2所示。實施例12除了再配合0.1重量％的紫外線吸收劑U外，其余與實施例11同樣地制作薄膜，并進行耐候性試驗。如表2所示，其結(jié)果優(yōu)良。實施例13除以配合成含量為8.0重量％的復合氫氧化物L代替8.0重量％的復合氫氧化物鹽M外，其余與實施例12同樣地制作薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果優(yōu)良，如表2所示。比較例4除以配合成含量為10重量％的氧化硅S代替8.0重量％的復合氫氧化物M以外，其余與實施例11同樣地制作薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果變差，如表2所示。實施例14在乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名為エバテ-トD2011住友化學工業(yè)制)中，添加復合氫氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物A0.3重量％、受阻胺系化合物B0.3重量％，制備成聚烯烴系樹脂組合物。在100重量份的聚烯烴系樹脂組合物中添加紫外線吸收劑U0.1重量份、抗氧劑H0.1重量份、作為防暈濁劑的單甘油單硬脂酸酯1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作為潤滑劑的硬脂酰胺0.2重量份，使之總量為100重量份，按實施例11同樣的方法制作膜厚為0.075mm的薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果優(yōu)良，如表2所示。實施例15除配合10重量％的氧化硅S、2.0重量％的復合氫氧化物M代替8.0重量％的復合氫氧化物M以外，其余與實施例14相同地制作薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果優(yōu)良，如表2所示。比較例5除以配合成含量為10重量％的氧化硅S代替8.0重量％的復合氫氧化物M外，其余與實施例14同樣地制作薄膜，并進行耐候性試驗。其結(jié)果變差，如表2所示。實施例16在乙烯-醋酸乙烯共聚物(商品名稱エバテ-トD2011住友化學工業(yè)制)中，添加復合氫氧化物M8.0重量％、受阻胺系化合物B0.6重量％，制備成聚烯烴系樹脂組合物。在100重量份的聚烯烴系樹脂組合物中，添加紫外線吸收劑U0.1重量份、抗氧劑H0.1重量份、作為防暈濁劑的單甘油單硬脂酸酯1.4重量份、二甘油二硬脂酸酯0.6重量份、作為潤滑劑的硬脂酰胺0.2重量份，按實施例11同樣的方法制備膜厚為0.075μm的薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果優(yōu)良，如表2所示。實施例17除以配合成含量為8.0重量％的復合氫氧化物L代替8.0重量％的復合氫氧化物鹽M之外，其余與實施例16同樣地制作薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果優(yōu)良，如表2所示。比較例6除配合成含量為10重量％的氧化硅S代替復合氫氧化物M8.0重量％外，其余與實施例16同樣地制作薄膜，并進行耐候性試驗。結(jié)果變差，如表2所示。
表1
HALS Aチヌビン622-LD(チバガィギ-社制)、HALS Bキマソ-ブ944-LD(チバガイギ-社制)、紫外線吸收劑Uスミソ-ブ130(住友化學工業(yè)制)防霧劑FDS-403(氟系表面活性劑)(ダィキン工業(yè))、復合氫氧化物MLMA(富士化學工業(yè)社制由Li、Al、Mg構(gòu)成的復合水酸化物)、復合氫氧化物LフシレインLS(富士化學工業(yè)社制由Li、Al、Si構(gòu)成的復合氯氧化物)、氧化硅Sスノ-マ-クSP-10(金星マテ亻ツク制)
表2
HALS Aチヌビン622-LD(チバガイギ-社制)、HALS Bキマソ-ブ944-LD(チバガイギ-社制)、紫外線吸收劑Uスミソ-ブ130(住友化學工業(yè)制)防霧劑FDS-403(氟系表面活性劑)(ダイキン工業(yè)制)、復合氫氧化物MLMA(富士化學工業(yè)社制由Li、Al、Mg構(gòu)成的復合水酸化物)、復合氫氧化物LフジレインLS(富士化學工業(yè)社制由Li、Al、Si構(gòu)成的復合氫氧化物)鹽)、氧化硅Sスノ-マ-クSP-10(金星マテイツク制)
權(quán)利要求
1.聚烯烴系樹脂組合物，該組合物含有0.03-60重量％的至少一種選自堿土金屬、過渡金屬、Zn和Si中的元素和、Li和Al的復合氫氧化物和0.02-5重量％的受阻胺系化合物。
2.按照權(quán)利要求1記載的聚烯烴系樹脂組合物，其中復合氫氧化物的含量為0.03-25重量％。
3.樹脂組合物，其特征在于，在權(quán)利要求1記載的聚烯烴系樹脂組合物100重量份中，再含有0.01-3重量份的紫外線吸收劑。
4.按權(quán)利要求1記載的聚烯烴系樹脂組合物，其中復合氫氧化物的含量為0.03重量％以上12重量％以下。
5.一種薄膜，該薄膜是由含0.03-60重量％的至少一種選自堿土金屬、過渡金屬、Zn和Si的元素和、Li和Al的復合氫氧化物和0.02-5重量％的受阻胺系化合物的聚烯烴系樹脂合成形成層至少一層構(gòu)成的。
6.一種薄膜，該薄膜是由在100重量份的權(quán)利要求5記載的聚烯烴第樹脂組合物中再含有0.01-3重量份的紫外線吸收劑的樹脂組合物形成的層至少一層構(gòu)成的。
7.按照權(quán)利要求5記載的薄膜，其中復合氫氧化物的含量為0.03-25重量％。
8.權(quán)利要求1記載的樹脂組合物用于園藝設施的用途中。
9.權(quán)利要求5記載的薄膜用于農(nóng)業(yè)用薄膜。
10.權(quán)利要求9中，所說的農(nóng)業(yè)用薄膜，是農(nóng)業(yè)用覆蓋膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種耐候性優(yōu)良的聚烯烴樹脂組合物，它是由0.03-60重量％的由選自堿土金屬、過渡金屬、Zn和Si中的至少一種元素和、Li和Al構(gòu)成復合氫氧化物鹽、和0.02-5重量％的受阻胺系化合物和聚烯烴系樹脂構(gòu)成的，并還提供一種用該樹脂組合物形成的農(nóng)用覆蓋膜和疊層膜。
文檔編號C08K5/132GK1157297SQ96123828
公開日1997年8月20日 申請日期1996年12月24日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月25日
發(fā)明者藤田勉, 阪谷泰一, 子川英雄, 工藤亞希 申請人:住友化學工業(yè)株式會社