專利名稱：：用于熱塑性樹脂的潤滑劑和含有該潤滑劑的熱塑性樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于熱塑性樹脂的潤滑劑和含有該潤滑劑的熱塑性樹脂。熱塑性樹脂，特別是聚氯乙烯樹脂廣泛的用于各個(gè)領(lǐng)域。一般地，聚氯乙烯樹脂含有助劑，例如潤滑劑和加工助劑，以便改善它的模塑性和加工性能，并且使其能夠穩(wěn)定的通過各種加工。象主要由甲基丙烯酸甲酯組成的共聚物這樣的聚合物已被用作這樣的聚合物加工助劑或者潤滑劑。例如，JP-B-52-781公開了由組分聚(甲基丙烯酸甲酯)/苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物/聚(甲基丙烯酸甲酯)組成的三步聚合的聚合物；JP-B-52-3668公開了由組分聚(甲基丙烯酸甲酯)/苯乙烯、甲基丙烯酸酯和多功能單體的共聚物組成的二步聚合的聚合物；JP-B-50-37699公開了由組分聚丙烯酸酯/聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯或聚(取代的苯乙烯)組成的二步聚合的聚合物；JP-A-07-278237公開了由組分聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯-乙烯基化合物共聚物組成的二步聚合的聚合物。另外，JP-A-55-164209和EP-581009(USP-5,476,906)公開了帶有至少一個(gè)特殊數(shù)目的碳原子的烷基的丙烯酸酯和帶有低于特殊數(shù)目的碳原子的烷基的丙烯酸酯的共聚物。但是，上面公開的兩種共聚物都不能滿意的改善潤滑劑的潤滑性能，特別是初始的潤滑性能，例如在加工過程中熱塑性樹脂特別是聚氯乙烯樹脂的延遲熔融和它的流動(dòng)性；降低其模塑所需要的料壓；與模塑機(jī)的金屬表面的脫模性能和潤滑性能的耐久性。上述的加工助劑和潤滑劑是要保持熱塑性樹脂特別是聚氯乙烯樹脂的透明性，改善潤滑性能的長期耐久性例如加工性能(例如牽伸)、模塑過程中的流動(dòng)性、在提高的溫度下的彈性和在壓延的過程中與輥筒表面的脫模性能，在這些方面，它們已經(jīng)有了一定程度的成功。但是，根據(jù)改善的產(chǎn)率和質(zhì)量和節(jié)能以及環(huán)境問題，具有很好的潤滑性能的常規(guī)的含鉛的加工助劑最近正在被無毒的助劑代替。此外，需要具有如下性能的潤滑劑例如在熱塑性樹脂特別是聚氯乙烯樹脂的模塑過程中的很好的流動(dòng)性、降低模塑所需要的料壓、很好的初始潤滑性能和其耐久性、提供具有很好的光澤和透明性的模塑產(chǎn)品。對于給定的上述情況，上面的加工助劑和潤滑劑不能滿意地滿足這些要求。另外，潤滑劑應(yīng)該具有極好的粉末性能，特別是均勻的粘連性能，上述的物質(zhì)都不能滿足要求。本發(fā)明的一個(gè)目的是要解決上述問題。換句活說，要提供一種對熱塑性樹脂，特別是對聚氯乙烯樹脂有效的潤滑劑和含有該潤滑劑的熱塑性樹脂組合物，該潤滑劑要具有如下的特性例如降低模塑過程所需要的料壓、很好的初始潤滑性能(樹脂的延遲熔融等)、很好的潤滑性能的耐久性、很好的流動(dòng)性、與模塑機(jī)的金屬表面很好的脫模性能、模塑產(chǎn)品保持有很好的透明性、極好的處理性能。本發(fā)明人為了解決上述的問題進(jìn)行了深入的研究，并且發(fā)現(xiàn)含有由具有特殊數(shù)目的碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯制造的(共)聚物(A)和由具有特殊數(shù)目的碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯制造的(共)聚物(B)的樹脂組合物對于作為粉末的熱塑性樹脂是極好的潤滑劑，其在模塑的過程中的延遲熔融性能、樹脂熔融后從金屬表面的脫模性能和它的耐久性、流動(dòng)性和處理性能是很好的。換句話說，本發(fā)明提供一種用于熱塑性樹脂的潤滑劑，其是含有(共)聚物(A)和(共)聚物(B)的樹脂組合物，(共)聚物(A)的用凝膠滲透色譜法測定的重均分子量是10,000-10,000,000，其是通過具有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制造的，(共)聚物(B)是通過具有1-4個(gè)碳原子的烷基的，其玻璃轉(zhuǎn)化溫度不低于15℃的(甲基)丙烯酸酯的聚合制造的。本發(fā)明也提供一種含有上述潤滑劑和熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物。本發(fā)明的用于熱塑性樹脂的潤滑劑是含有(共)聚物(A)和(共)聚物(B)的樹脂組合物，(共)聚物(A)是通過具有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制造的，(共)聚物(B)是通過具有1-4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制造的。制造(共)聚物(A)的具有6-24個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的單體，它的烷基可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的。具體地，它們具有直鏈烷基，包括象甲基丙烯酸辛基酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯這樣的甲基丙烯酸酯；和象丙烯酸月桂基酯和丙烯酸硬脂基酯這樣的丙烯酸酯。具有支鏈烷基的單體包括甲基丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-乙基己酯。具有環(huán)烷基的單體包括甲基丙烯酸環(huán)己酯和丙烯酸環(huán)己酯。但是本發(fā)明不限于這些例子。具有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或者混合使用。根據(jù)本發(fā)明，為了得到極好的潤滑性能，優(yōu)選的是使用帶有6-24個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選的是使用帶有12-24個(gè)碳原子的直鏈和支鏈烷基的丙烯酸酯。偏離上述限制的那些(甲基)丙烯酸酯，例如帶有少于6個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯不是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈儾荒苓_(dá)到所要求的效果，例如不能在模塑的過程中降低料壓或者改善初始潤滑性能和從金屬表面的脫模性能和它的耐久性能。帶有多于24個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯也不是優(yōu)選的，因?yàn)橛捎趩误w或其混合物的共聚性能降低，它們很難形成聚合物。用于(共)聚物(A)共聚的組分可以包括不帶有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯、芳族鏈烯基化合物和氰基-乙烯基化合物。不帶有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。芳族鏈烯基化合物包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。氰基-乙烯基化合物包括丙烯腈和甲基丙烯腈。(共)聚物(A)優(yōu)選含有至少50％(重)，更優(yōu)選至少70％(重)的帶有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯。要求(共)聚物(A)具有至少10,000，優(yōu)選至少30,000，更優(yōu)選至少50,000的通過凝膠滲透色譜測定的重均分子量。(共)聚物(A)優(yōu)選具有至少0℃的通過差示掃描量熱法測定的脆性溫度。重均分子量小于10,000的那些(共)聚物是不合乎要求的，因?yàn)樗鼈儾痪哂兴蟮淖饔?，例如不能降低加工過程所需要的料壓、沒有很好的初始潤滑性能和從金屬表面很好的脫模性能和它的耐久性，并且因?yàn)楹茈y以粉末的形式收集。可以用來制造(共)聚物(B)的帶有1-4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯包括例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯那樣的甲基丙烯酸酯；和例如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯那樣的丙烯酸酯，其可以單獨(dú)使用或者混合使用。除了具有1-4個(gè)碳原子的烷基的丙烯酸酯之外，可以與丙烯酸酯共聚的乙烯基化合物也可以用作共聚組分來制造(共)聚物(B)。這樣的乙烯基化合物包括芳族乙烯基化合物和氰基-乙烯基化合物。芳族乙烯基化合物包括苯乙烯和α-取代的苯乙烯和環(huán)取代的苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯和乙烯基甲苯。氰基-乙烯基化合物包括丙烯腈和甲基丙烯腈。但是，本發(fā)明不限于這些特殊的例子。當(dāng)具有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯用作乙烯基化合物時(shí)，它的含量應(yīng)該少于10％(重)。這些乙烯基化合物可以單獨(dú)使用或者混合使用。在本發(fā)明中，共聚物(B)至少應(yīng)該有15℃，優(yōu)選至少25℃的玻璃轉(zhuǎn)化溫度，為了達(dá)到這樣的結(jié)果，應(yīng)該選擇單體的結(jié)合或單體混合物。當(dāng)共聚物(B)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度低于15℃時(shí)，就很難得到具有很好的處理性能的本發(fā)明的粉狀潤滑劑。為了得到更好的結(jié)果，共聚物(B)優(yōu)選含有至少30％(重)，更優(yōu)選至少45％(重)的帶有1-4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯。當(dāng)共聚物(B)含有少于30％(重)的帶有1-4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯時(shí)，其就很難達(dá)到本發(fā)明的目的效果，例如得到具有很好的處理性能而保持很好的從金屬表面的脫模性能的很好的初始潤滑性能(樹脂的延遲熔融等)和它的耐久性及流動(dòng)性；并且其通?？赡軗p害生成的熱塑性樹脂的透明性。用于本發(fā)明的熱塑性樹脂的潤滑劑是一種含有(共)聚物(A)和(共)聚物(B)的混合樹脂，其中不存在共聚物(A)和共聚物(B)的組分之間的共聚。在摻入到作為基質(zhì)的熱塑性樹脂之前，用于本發(fā)明的熱塑性樹脂的含有(共)聚物(A)和(共)聚物(B)的混合物的潤滑劑以具有很好的處理性能的粉狀組合物存在。摻入到熱塑性樹脂之后，這些共聚物單獨(dú)地起作用，即(共)聚物(A)作為潤滑組分，而(共)聚物(B)很快地被熱塑性樹脂吸收。因此，如果(共)聚物(A)的組分和(共)聚物(B)的組分共聚，其是不合乎要求的，因?yàn)槠浜茈y達(dá)到本發(fā)明的目的效果，例如很難達(dá)到很好的初始潤滑性能(樹脂的延遲熔融等)、從金屬表面的脫模性能和它的耐久性及很好的流動(dòng)性。對于每一種(共)聚物，根據(jù)共聚組分的選擇，可以使得在(共)聚物(A)中也含有(共)聚物(B)的主要組分，或者在(共)聚物(B)中也含有(共)聚物(A)的主要組分。另外，根據(jù)聚合工藝和制備條件，可能產(chǎn)生在第一聚合反應(yīng)中剩余未反應(yīng)的單體，其包括在其后的聚合反應(yīng)中，使得部分形成(共)聚物(A)的組分和(共)聚物(B)的組分的共聚物。但是，含有其它(共)聚物的主要組分在不損害下列性能的范圍內(nèi)的(共)聚物是可以接受的，這些性能即很好的初始潤滑性能(樹脂的延遲熔融等)、很好的從金屬表面的脫模性能和它的耐久性、很好的流動(dòng)性和具有很好的處理性能的粉末。在本發(fā)明的用于熱塑性樹脂的潤滑劑中，為了得到更好的效果，(共)聚物(A)的含量為50-99.9％(重)，優(yōu)選60-99％(重)，更優(yōu)選60-85％(重)。(共)聚物(A)的含量少于50％(重)的潤滑劑不可能呈現(xiàn)所需要的效果，例如不能降低加工過程的料壓、沒有很好的初始潤滑性能、潤滑性能的耐久性和很好的從金屬表面的脫模性能。(共)聚物(B)的含量少于0.1％(重)的潤滑劑降低了耐粘連性能，而其不能作為具有很好的處理性能的粉末來生產(chǎn)。用于本發(fā)明的熱塑性樹脂的潤滑劑的(共)聚物(A)的組分和(共)聚物(B)的組分可以混合作為普通的混合物以一種(共)聚物的組分吸收在其它的(共)聚物的組分上的形式，或者以一種(共)聚物的組分包封在其它的(共)聚物的組分的囊中的形式。為了達(dá)到本發(fā)明的更好的效果，它們是以(共)聚物(B)吸收在(共)聚物(A)上的形式或者以(共)聚物(A)包封在(共)聚物(B)的囊中的形式。對于單一的共聚物，為了聚合單體組分，可以很容易地形成本發(fā)明的潤滑劑?？梢允褂玫木酆戏椒òㄈ橐壕酆?、懸浮聚合和溶液聚合，優(yōu)選乳液聚合和懸浮聚合，更優(yōu)選乳液聚合。在使用乳液聚合的制備方法中可以使用人們熟知的乳化劑，例如，陰離子表面活性劑如脂肪酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磷酸鹽和二烷基硫代琥珀酸鹽；非離子表面活性劑如聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸脫水山梨醇酯和脂肪酸甘油酯；陽離子表面活性劑如烷基胺鹽。這些乳化劑可以單獨(dú)使用或者混合使用?？梢允褂玫木酆弦l(fā)劑包括單一類型的水溶性的或油溶性的引發(fā)劑或者氧化還原型引發(fā)劑；例如象通常的過硫酸鹽引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，或者作為氧化還原劑與例如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或者硫代硫酸鹽混合使用。有機(jī)過氧化物例如叔丁基過氧化氫、枯烯過氧化氫、苯甲?；^氧化物和月桂酰基過氧化物或者偶氮化合物可以單獨(dú)使用，或者作為氧化還原劑與例如甲醛合次硫酸氫鈉混合使用。但是，本發(fā)明不限于這些特殊的例子。制造本發(fā)明的潤滑劑的一般的聚合方法優(yōu)選的是兩步聚合，例如，首先通過如乳液聚合制造(共)聚物(A)，然后，在生成的(共)聚物(A)存在下聚合用于制造(共)聚物(B)的單體。使用人們熟知的方法可以收集生成的(共)聚物(A)和(共)聚物(B)，例如當(dāng)用乳液聚合制備它們的時(shí)候，把(共)聚物的膠乳噴霧干燥或者冷凍干燥或者鹽凝固出或者酸凝固，形成共聚物的沉淀物，然后將其分離、洗滌和干燥，收集粉狀物質(zhì)。把這樣得到的本發(fā)明的潤滑劑摻入到熱塑性樹脂中?？梢酝ㄟ^人們熟知的摻混方法例如用Henschel混合機(jī)、螺條混合機(jī)或者V-型混合機(jī)，把潤滑劑摻入到熱塑性樹脂中。用例如混合輥筒或者班伯里密煉機(jī)混合之后，用擠塑或者注塑機(jī)來模塑該混合物?？梢該饺胗糜诒景l(fā)明的熱塑性樹脂的潤滑劑的熱塑性樹脂是(但不限于此)，優(yōu)選聚氯乙烯樹脂例如氯乙烯的均聚物、后氯化聚氯乙烯、部分橋接的聚氯乙烯、氯乙烯與另一種可以與氯乙烯共聚的含最高達(dá)30％(重)的乙烯系化合物的共聚物、和它們的混合物。另外的可以與氯乙烯共聚的乙烯系化合物包括(但不限于此)脂肪酸乙烯酯例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；甲基丙烯酸烷基酯例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；α-烯烴例如乙烯和丙烯；烷基乙烯基醚例如乙烯基甲基醚和乙烯基丁基醚；和不飽和的羧酸或它們的酐例如丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酐，其可以單獨(dú)使用或者混合使用。與超過30％(重)的可共聚的乙烯系化合物的共聚物不是優(yōu)選的，因?yàn)槠鋵p害聚氯乙烯樹脂的固有的特性。此外，這些聚氯乙烯樹脂可以單獨(dú)使用或者混合使用。聚氯乙烯樹脂的平均聚合度優(yōu)選為300-5,000，更優(yōu)選500-3,000。平均聚合度小于300的樹脂不具有足夠的強(qiáng)度，而平均聚合度超過5,000的樹脂往往不能充分混合，使得其可加工性能降低?？梢杂糜谥圃炀勐纫蚁渲闹圃旆椒ò?但不限于此)人們熟知的各種方法例如乳液聚合、懸浮聚合和本體聚合。除了上述的聚氯乙烯樹脂之外，本發(fā)明的潤滑劑可以摻入到另外的熱塑性樹脂中，例如聚烯烴樹脂如聚乙烯、聚丙烯和聚乙烯-聚丙烯共聚物樹脂；聚苯乙烯樹脂；ABS樹脂；丙烯腈-苯乙烯共聚物樹脂；聚(甲基)丙烯酸酯樹脂；聚酯樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚氟代乙烯樹脂；和它們的混合物，但是，本發(fā)明的潤滑劑可以摻入的熱塑性樹脂不限于這些特殊的例子。潤滑劑的摻入量(但不限于此)對于100份熱塑性樹脂的重量優(yōu)選0.05-10份，更優(yōu)選0.05-5重量份，以便得到更好的效果。潤滑劑的摻入量小于0.05重量份的樹脂有不合適的潤滑性能，潤滑劑的摻入量超過10重量份的樹脂損害樹脂的固有的機(jī)械性能，不合乎要求。根據(jù)它的用途，本發(fā)明的潤滑劑可以摻入到熱塑性樹脂中與其它添加劑混合，這些添加劑是例如人們熟知的增塑劑、加工助劑、著色劑、發(fā)泡劑、穩(wěn)定劑、填料、潤滑劑、潤模劑、沖擊改性劑、耐熱改進(jìn)劑、阻燃劑、防暈劑、抗菌劑、抗靜電劑和/或表面活性劑，如果它們不損害本發(fā)明的潤滑劑的作用的話。穩(wěn)定劑包括鉛穩(wěn)定劑例如三價(jià)硫酸鉛、兩價(jià)亞磷酸鉛、堿性亞硫酸鉛、硅酸鉛；從下列金屬得到的金屬皂穩(wěn)定劑，這些金屬是例如鉀、鎂、鋇、鋅、鎘、鉛等；和脂肪酸例如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亞油酸、山崳酸等；由脂肪酸鹽、馬來酸鹽或者含硫的化合物和烷基或酯基得到的有機(jī)錫穩(wěn)定劑；復(fù)合金屬-皂穩(wěn)定劑例如Ba-Zn、Ca-Zn、Ba-Ca-Sn、Ca-Mg-Sn、Ca-Zn-Sn、Pb-Sn和Pb-Ba-Ca型；從金屬例如鋇和鋅和通常至少兩種有機(jī)酸得到的金屬鹽穩(wěn)定劑，這些有機(jī)酸是例如支鏈脂肪酸(如2-乙基己酸、異癸酸和三烷基乙酸)，不飽和脂肪酸(如油酸、蓖麻油酸和亞油酸)，環(huán)脂酸(如環(huán)烷酸)，芳香酸(如苯酚、苯甲酸、水楊酸和它們的取代的衍生物)；金屬穩(wěn)定劑，例如液體的金屬穩(wěn)定劑，包括上述的任何溶解在石油烴中的穩(wěn)定劑，醇和甘油衍生物，和穩(wěn)定助劑例如亞磷酸鹽，環(huán)氧化合物，防著色劑，透明性能改進(jìn)劑，光穩(wěn)定劑，抗氧劑，抗積垢劑和潤滑劑環(huán)氧化合物例如聚環(huán)氧樹脂、環(huán)氧化的大豆油、環(huán)氧化的菜油和環(huán)氧化的脂肪酸烷基酯；非金屬穩(wěn)定劑例如有機(jī)亞磷酸鹽，在它的磷原子上有取代基例如烷基、芳基、環(huán)烷基或烷氧基，含有一種二元醇例如丙二醇和芳族化合物例如氫醌和雙酚A，它們可以單獨(dú)使用或者混合使用。填料包括無機(jī)物例如碳酸鹽，如重碳酸鈣、沉淀碳酸鈣、粘合碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、二氧化鈦、粘土、云母、滑石、warastnite、沸石、氧化硅、氧化鋅、氧化鎂、碳黑、石墨、玻璃微球、玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維；也包括有機(jī)物，例如木料粉和聚酰胺纖維，它們可以單獨(dú)使用或者混合使用。潤滑劑包括純烴，例如液體石蠟、天然石蠟、微晶蠟、合成石蠟和低分子量聚乙烯；鹵代烴；脂肪酸，例如高級脂肪酸和含氧脂肪酸；脂肪酸酰胺例如脂肪酸酰胺和雙脂肪酸酰胺；酯例如脂肪酸多元醇酯，如脂肪酸低級醇酯和甘油酯，脂肪酸聚乙二醇酯和脂肪酸脂肪醇酯(酯蠟)；金屬皂；脂肪醇；多元醇；聚乙二醇；聚甘油；脂肪酸與多元醇的偏酯；脂肪酸與聚乙二醇或聚甘油的偏酯。另外，熔化促進(jìn)劑例如聚(甲基丙烯酸乙酯)共聚物；阻燃劑例如氯化石蠟、氫氧化鋁、三氧化銻和鹵化物；流動(dòng)性改進(jìn)劑；著色劑；和發(fā)泡劑；根據(jù)潤滑劑的用途，如果它們不損害本發(fā)明的潤滑劑的作用的話，它們都可以任選地混入。沖擊改性劑包括聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁橡膠、氟橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠(EPDM)、含聚硅氧烷的丙烯酸酯橡膠、聚硅氧烷/丙烯酸酯復(fù)合橡膠接枝共聚物和聚硅氧烷橡膠。EPDM所用的二烯包括1，4-己二烯、二環(huán)戊二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯和丙烯基降冰片烯。這些沖擊改性劑可以單獨(dú)使用或者混合使用。于是，已經(jīng)描述了可以與用于本發(fā)明的熱塑性樹脂的潤滑劑一起使用的物質(zhì)，但是，本發(fā)明不限于這些特殊的例子?？梢詫⑹褂盟玫降臒崴苄詷渲M合物應(yīng)用于下面的通常熟知的模塑方法來提供各種模塑產(chǎn)品，但是不限于此，這些熟知的方法是例如注塑成型、空心成型、擠塑成型、壓塑成型和壓延成型，優(yōu)選擠塑成型。實(shí)施例在此，將用實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但是，本發(fā)明并不限于它們。在下面的說明中，表達(dá)方式“份”和“％”分別表示“重量份”和“重量％”。進(jìn)行下面的評價(jià)來說明用于本發(fā)明的熱塑性樹脂的潤滑劑的顯著的效果，結(jié)果列于表1。(1)初始潤滑性能基于熱塑性樹脂組合物的膠凝特性來評價(jià)初始潤滑性能。在表1中列出了最大扭矩，Mmax(Nm)和達(dá)到最大扭矩的時(shí)間，Tmax(秒)，Mmax(Nm)是在預(yù)熱5分鐘的條件下用BrabenderPlasticorder(PL-2000型混合機(jī)型)測定的。評價(jià)初始潤滑性能的樹脂組合物是下面的3種摻混物。(摻混物1)在100份平均聚合度為1100的聚氯乙烯樹脂中加入1.5份硫醇二辛基錫鹽和1.0份硬脂酸鈣，用Henschel混合機(jī)混合該混合物，把樹脂的溫度升到115℃。把該混合物冷卻到室溫之后，向生成的混合物中加入0.5份在實(shí)施例和比較例之一得到的潤滑劑，把該混合物摻混來制造聚氯乙烯樹脂組合物。(摻混物2)在100份平均聚合度為1100的聚氯乙烯樹脂中加入1.5份硫醇二辛基錫鹽、1.0份硬脂酸鈣和5.0份碳酸鈣，用Henschel混合機(jī)混合該混合物，把樹脂的溫度升到115℃。把該混合物冷卻到室溫之后，向生成的混合物中加入0.5份在實(shí)施例和比較例之一得到的潤滑劑，把該混合物摻混來制造聚氯乙烯樹脂組合物。(摻混物3)在100份平均聚合度為1100的聚氯乙烯樹脂中加入1.5份硫醇二辛基錫鹽、1.0份硬脂酸鈣和7.0份MetabrenC-323A(MitsubishiRayonCo.，Ltd制造的)，用Henschel混合機(jī)混合該混合物，把樹脂的溫度升到115℃。把該混合物冷卻到室溫之后，向生成的混合物中加入0.5份在實(shí)施例和比較例之一得到的潤滑劑，把該混合物摻混來制造聚氯乙烯樹脂組合物。(2)潤滑性能的耐久性基于樹脂組合物的粘模時(shí)間來評價(jià)潤滑性能的耐久性。在下面的條件下，用KansaiRollLaboratoryMill(6英寸)摻混一百克樣品前輥筒溫度205℃，后輥筒溫度201℃，前輥筒的轉(zhuǎn)速16rpm，后輥筒的轉(zhuǎn)速14rpm，每30秒鐘從輥筒脫出樹脂組合物。直到該組合物最后變的不可能脫出所經(jīng)過的時(shí)間表示它的在表1的粘模時(shí)間(分)。按如下制造用于評價(jià)潤滑性能的耐久性的樹脂組合物。在100份平均聚合度為800的聚氯乙烯樹脂中加入1.0份MetabrenP-550A(MitsubishiRayonCo.，Ltd制造的)、5.0份MetabrenC-201(MitsubishiRayonCo.，Ltd制造的)、0.9份RoxyolG-16(HenkelHakusuiCo.制造的)和2.0份T-17MJ(KatsutaKakoCo.制造的)，用Henschel混合機(jī)混合該混合物，把樹脂的溫度升到115℃。然后把該混合物冷卻到室溫，向生成的混合物中加入0.2份在實(shí)施例和比較例之一得到的潤滑劑，用Henschel混合機(jī)把該混合物摻混來制造聚氯乙烯樹脂組合物。(3)抗粘連性在一個(gè)圓筒形容器中放10克樹脂粉末，然后在40℃在175kg/cm2下加壓。用微型電磁振動(dòng)篩機(jī)(TsutsuiRikaCo.制造)振動(dòng)生成的塊料，來測定直到塊料破碎60％所經(jīng)過的時(shí)間。該測量持續(xù)30分鐘，在該時(shí)對于不碎的樣品記為“不碎”。得到的結(jié)果列于表1。實(shí)施例1在一個(gè)反應(yīng)容器中放150份其中溶解的氧已被氮除掉的離子交換水、1.5份二烷基磺基琥珀酸鈉作為乳化劑和97份甲基丙烯酸硬脂酯作為聚合物(A)的組分，該組分已經(jīng)用均相混合機(jī)預(yù)先分散，然后用均化器加力乳化。然后，在攪拌下用的氮?dú)馊〈磻?yīng)器中的氣體后，把0.01份叔丁基過氧化氫加到該混合物中，然后將其加熱到70℃，向其中加入硫酸亞鐵10ppm、乙二胺四乙酸二鈉30ppm、0.2份次硫酸鈉-甲醛。在同樣的溫度下攪拌加熱該混合物4小時(shí)，引發(fā)聚合，得到轉(zhuǎn)化率至少99.9％的聚合物。在3份作為聚合物(B)的甲基丙烯酸甲酯中溶解0.1份叔丁基過氧化氫，將該混合物用氮?dú)夤呐?0分鐘。在60分鐘內(nèi)將該混合物滴加到保持在70℃的存在上述聚合物(A)的反應(yīng)混合物中，在同樣的溫度下攪拌加熱該生成的混合物2小時(shí)，引發(fā)接種聚合，得到由97份聚合物(A)和3份聚合物(B)組成的樹脂組合物。把得到的聚合物膠乳用硫酸固化，得到一種漿液，然后將其干燥、用純水洗滌和干燥，得到聚合物粉末。然后將該粉末過篩，使用通過#20網(wǎng)篩的粉末，得到評價(jià)用的樹脂組合物，并且進(jìn)行每一個(gè)評價(jià)試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。實(shí)施例2按照實(shí)施例1所述的方法進(jìn)行試驗(yàn)，只是用70份甲基丙烯酸硬脂酯作為聚合物(A)的組分及30份甲基丙烯酸甲酯作為聚合物(B)的組分，得到由70份聚合物(A)及30份聚合物(B)組成的樹脂組合物。按照實(shí)施例1同樣的方法，得到一種評價(jià)用的樹脂組合物，用其進(jìn)行每一個(gè)評價(jià)試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。實(shí)施例3按照實(shí)施例1所述的方法進(jìn)行試驗(yàn)，只是用65份甲基丙烯酸硬脂酯和15份甲基丙烯酸甲酯的混合物作為聚合物(A)的組分及20份甲基丙烯酸甲酯作為聚合物(B)的組分，得到由80份聚合物(A)及20份聚合物(B)組成的樹脂組合物。按照實(shí)施例1同樣的方法，得到一種評價(jià)用的樹脂組合物，用其進(jìn)行每一個(gè)評價(jià)試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。實(shí)施例4按照實(shí)施例1所述的方法進(jìn)行試驗(yàn)，只是用70份甲基丙烯酸月桂酯作為聚合物(A)的組分及30份甲基丙烯酸甲酯作為聚合物(B)的組分，得到由70份聚合物(A)及30份聚合物(B)組成的樹脂組合物。按照實(shí)施例1同樣的方法，得到一種評價(jià)用的樹脂組合物，用其進(jìn)行每一個(gè)評價(jià)試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。比較例1按照實(shí)施例1所述的方法進(jìn)行試驗(yàn)，只是用100甲基丙烯酸硬脂酯作為聚合物(A)的組分，而沒有用聚合物(B)的組分，即沒有聚合物(B)的方法，得到由聚合物(A)組成的樹脂組合物。按照實(shí)施例1同樣的方法，得到一種評價(jià)用的樹脂組合物，用其進(jìn)行每一個(gè)評價(jià)試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。比較例2按照實(shí)施例1所述的方法進(jìn)行試驗(yàn)，只是用70份丙烯酸正丁酯作為聚合物(A)的組分和30份甲基丙烯酸甲酯作為聚合物(B)的組分，得到由70份聚合物(A)及30份聚合物(B)組成的樹脂組合物。按照實(shí)施例1同樣的方法，得到一種評價(jià)用的樹脂組合物，用其進(jìn)行每一個(gè)評價(jià)試驗(yàn)，結(jié)果列于表1。比較例3用預(yù)定量的工業(yè)上買到的潤滑劑Hi-wax220P(MitsuiPetrochemicalIndustries，Ltd.制造)，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評價(jià)，結(jié)果列于表1。比較例4用預(yù)定量的工業(yè)上買到的潤滑劑Hi-wax220MP(MitsuiPetrochemicalIndustries，Ltd.制造)，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評價(jià)，結(jié)果列于表1。比較例5進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評價(jià)，只是沒有加潤滑劑，結(jié)果列于表1。當(dāng)在各種熱塑性樹脂中混入本發(fā)明的熱塑性樹脂用的潤滑劑時(shí)，與常規(guī)的潤滑劑比較，呈現(xiàn)出優(yōu)異的效果，例如降低了模塑過程如擠塑過程的料壓，而沒有損害樹脂的透明性；延遲了樹脂的熔融；流動(dòng)性；及與模塑機(jī)的金屬表面的脫模性。另外，其是具有很好的處理性能的粉末，其明顯地改善了產(chǎn)率，并且可以用較少的能量生產(chǎn)。因此，在工業(yè)上它是具有很大的價(jià)值的。表1</tables>注★1甲基丙烯酸硬脂基酯單體★2甲基丙烯酸甲酯單體★3甲基丙烯酸月桂酯單體★4丙烯酸正丁酯單體★5依據(jù)聚(甲基丙烯酸甲酯)計(jì)算的權(quán)利要求1.一種熱塑性樹脂用的潤滑劑，其含有(共)聚物(A)和(共)聚物(B)，用凝膠色譜法測定的(共)聚物(A)的重均分子量為10,000-10,000,000，(共)聚物(A)是通過具有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制備的，(共)聚物(B)是通過具有1-4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制備的，其玻璃化轉(zhuǎn)化溫度不低于15℃。2.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂用的潤滑劑，其中(共)聚物(A)是通過具有6-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制備的。3.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂用的潤滑劑，其中(共)聚物(A)是通過具有12-24個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制備的。4.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂用的潤滑劑，其含有50-99.9重量份的(共)聚物(A)和50-0.1重量份的(共)聚物(B)。5.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂用的潤滑劑，其含有60-99重量份的(共)聚物(A)和40-1重量份的(共)聚物(B)。6.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂用的潤滑劑，其含有60-85重量份的(共)聚物(A)和40-15重量份的(共)聚物(B)。7.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂用的潤滑劑，其中通過示差掃描量熱計(jì)測定的(共)聚物(A)的脆化溫度至少是0℃。8.根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂用的潤滑劑，其中(共)聚物(A)和(共)聚物(B)都是通過乳液聚合制備的。9.一種含有熱塑性樹脂和根據(jù)權(quán)利要求1的熱塑性樹脂用的潤滑劑的熱塑性樹脂組合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的熱塑性樹脂組合物，其中熱塑性樹脂是聚氯乙烯樹脂。全文摘要一種熱塑性樹脂例如聚氯乙烯樹脂用的潤滑劑，其含有(共)聚物(A)和(共)聚物(B)，(共)聚物(A)的重均分子量為10,000-10,000,000，(共)聚物(A)是通過具有6-24個(gè)碳原子的(環(huán))烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制備的，(共)聚物(B)是通過具有1-4個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合制備的，其玻璃化轉(zhuǎn)化溫度不低于15℃。文檔編號C08L27/06GK1154383SQ96118990公開日1997年7月16日申請日期1996年12月13日優(yōu)先權(quán)日1996年12月13日發(fā)明者中村敬治,中田章申請人:三菱人造絲株式會(huì)社