專利名稱：：液晶聚合物的成型制品的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種液晶聚合物的成型制品，它在成型時具有優(yōu)異的脫模性，具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性、不產生分解氣體等，具有優(yōu)異的平衡熱穩(wěn)定性和強度降低小的接縫，具有優(yōu)異的機械性能和成型性能以及尺寸穩(wěn)定性。近年來，越來越需要高性能塑料。已經開發(fā)和上市了具有各種新性能的數種聚合物。但是，以分子鏈平行排列為特征的光學各向異性液晶聚合物由于其卓越的流動性、耐熱性、機械性能和機械穩(wěn)定性而倍受重視。可形成各向異性熔體的這些聚合物例如包括聚對苯二甲酸乙二醇酯與對羥基苯甲酸共聚合得到的液晶聚酯(日本未審查專利公開No.49-72393)、對羥基苯甲酸與6-羥基-2-萘甲酸共聚合得到的液晶聚酯(日本未審查專利公開No.54-77691)，4，4’—二羥基聯苯、對苯二甲酸和間苯二甲酸與對羥基苯甲酸共聚合得到的液晶聚酯(日本已審查專利公開No.57-24407)，6-羥基-2-萘甲酸、對氨基苯酚與對苯二甲酸形成的液晶聚酯酰胺(日本未審查專利公開No.57-172921)、對羥基苯甲酸、4，4’—二羥基聯苯、對苯二甲酸、對氨基苯甲酸與聚對苯二甲酸乙二醇酯形成的液晶聚酯酰胺(日本未審查專利公開No.64-33123)。但是，本領域也公知這些液晶聚合物有一些問題，例如較大的機械性能各向異性和尺寸各向異性。為解決這些問題，已進行了各種嘗試。例如，向液晶聚合物中加入玻璃纖維(RubberDigest，Vol.27，No.8，pp.7-14，1975)，向液晶聚合物中混入板狀或片狀微粒如云母、滑石或石墨(日本未審查專利公開No.63-146959)。這樣，減緩(或降低)了各向異性，同時進-步提高了機械性能、耐熱性、成型性能和尺寸穩(wěn)定性。因此，這種液晶聚合物組合物作為工程塑料用于各種領域，如汽車零部件、電學和電子元件、精密機械零件、辦公設備零部件。由于液晶聚合物通常具有優(yōu)異的流動性，因而易于成型加工，可用作薄壁成型制品或形狀復雜的成型制品。但是，在成型這些薄壁成型制品和形狀復雜的成型制品時，出現了許多問題，因為其脫模性差而使尺寸穩(wěn)定性變差，并降低了生產率。為提高脫模性，通常向液晶聚合物中加入各種脫模劑，如脂肪酸酯、脂肪酸的金屬鹽、脂肪酰胺、低分子量聚乙烯。另外，日本未審查專利公開No.2-208035公開子一種方法，它向液晶聚酯中配入脂肪酸酯，日本未審查專利公開No.4-120162公開了一種方法，它加入多元醇(如丙三醇和季戊四醇)與具有12個或更多碳原子的脂肪酸形成的酯。但是，使用上述方法時，由于液晶聚合物的加工溫度很高，又產生了其它問題，即導致脫模劑分解產生揮發(fā)性氣體，這樣不僅損害了成型制品的外觀，而且還損害了脫模劑的效果，從而使成型制品的脫模性變差，并改變了成型制品的形狀(或變形)。特別地，當成型制品具有接縫(即，模具中多種熔融樹脂流相遇的熔接處)時，接縫的強度大大降低，成型制品的強度變差，由于成型制品、特別是其熔接處的強度缺陷而使其不能試用。相應地，本發(fā)明為克服上述問題、提供一種液晶樹脂的成型制品，它成型時具有優(yōu)異的脫模性，具有良好的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性、不會引起成型制品的變形和產生分解氣體，它的熔接處的強度降低很小，它的接縫的耐熱性、機械性能和可成型性達到很好的平衡，并且具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性。本發(fā)明的其它目的是提供用于各種領域的液晶聚合物的成型制品，例如三維成型制品、片材、器皿、管材，它的應用領域包括電學和電子元件、如各種齒輪、各種箱式傳感器、LEP燈、接頭、插座、電阻、繼電器外殼開關、繞線管、電容器、可調電容器、光學拾波器、示波器、各種終端板、變換器、塞子、印刷線路板、調諧器、擴音器、麥克風、耳機、小電動機、磁頭座、功率調整器、半導體、FDD架、FDD底盤電動機刷座、拋物面天線和計算機元件；家庭和辦公電子產品元件，如VTR元件、電視元件、電燙斗、頭發(fā)吹干器、蒸飯鍋元件、微波爐元件、聲頻元件、聲頻設備元件如聲頻激光唱盤和高密盤、照明設備元件、冰箱部件、空調機部件、打字機部件和文字處理機元件；機械零件，如辦公計算機元件、電話部件、傳真機元件、復印機元件、清潔工具、無油軸承、船尾軸承、水墊軸承、電動機零件、打火機和打字機；光學儀器和精密機械元件，如顯微鏡、雙筒望遠鏡、照相機和鐘表；以及轎車和汽車零配件，如交流發(fā)電機接線端子、交流發(fā)電機接頭，IC調整器，電位計底座，各種閥門如排氣閥，各種燃料、排氣和進氣管、吸氣管嘴、進氣歧管、燃料泵、發(fā)動機冷卻劑接頭、汽化器主體、汽化器隔板、排氣檢測器、冷卻劑檢測器、油溫檢測器、制動塊磨損傳感器、節(jié)氣門怠速開度傳感器、曲軸位置傳感器、空氣流量計、空調器恒溫器底座、加熱空氣流量控制閥、散熱電動機刷座、水泵葉輪、渦輪機葉輪、刮水器電動機零件、分配器、起動器開關、起動器繼電器、傳輸線包層、玻璃窗清洗器噴嘴、空調器面板開關板、燃料系統螺線管閥盤管、管道接頭、喇叭形端子(hornterminals)、電子儀器的絕緣板、步進電動機轉子、燈座、燈光反射器、燈罩、布來克型(blake)活塞、螺旋管筒、發(fā)動機油濾清器和點火裝置箱。下面詳細描述本發(fā)明。本發(fā)明提供一種液晶聚合物的成型制品，它具有多種熔融樹脂流在模具中熔接形成的接縫，該成型制品由熔融成型含有下列組分的組合物制得(A)100重量份至少一種可形成各向異性熔體的液晶聚合物，它選自液晶聚酯和液晶聚酯酰胺；和(B)0.01至2重量份至少一種重均分子量為10,000-600,000的烯烴聚合物，它選自(a)聚乙烯，(b)聚丙烯，(c)乙烯與具有3個或更多個碳原子的α—烯烴的共聚物，(d)丙烯與具有4個或更多個碳原子的α—烯烴的共聚物，(e)乙烯、具有3個或更多個碳原子的α—烯烴與非共軛二烯的共聚物以及(f)丙烯、具有4個或更多個碳原子的α—烯烴與非共軛二烯的共聚物，所述組合物的熔接強度的保持率為15％-100％，該保持率根據式(1)、基于具有接縫(它由多種熔融樹脂流在模具中相遇形成，基本上位于制品的中間區(qū)域)的熔接成型制品(X)和沒有接縫的非熔接成型制品(Y)的撓曲強度計算，兩種成型制品都是在下述條件下注塑成型該組合物得到熔接強度的保持率(％)＝(具有接縫的成型制品(X)的撓曲強度/沒有接縫的成型制品(Y)的撓曲強度)×100………(1)注塑成型條件料筒溫度液體聚合物的熔點(℃)+10℃模具溫度90℃成型制品尺寸6.0mm(寬)×127mm(長)×1mm(厚)本發(fā)明還提供熔接強度保持率為20％-100％的上述成型制品。本發(fā)明進一步提供上述成型制品，其中的液晶聚合物(A)是選自下列的至少一種聚合物全芳液晶聚酯、全芳液晶聚酯酰胺、具有亞乙基二氧基單元的液晶聚酯和具有亞乙基二氧基單元的液晶聚酯酰胺。本發(fā)明進一步提供上述成型制品，其中的液晶聚酯(A)是至少一種由下列結構單(I)、(III)和(IV)組成的液晶聚酯、由下列結構單元(I)、(II)和(IV)組成的液晶聚酯以及具有下列結構單元(I)、(II)、(III)和(IV)的液晶聚酯其中，R1表示至少一種選自下列的基團R2表示至少一種選自下列的基團其中的X表示氫原子或氯原子，并且結構單元(II)和(III)的總摩爾數基本上與結構單元(IV)的總摩爾數相同。本發(fā)明還進一步提供一種上述成型制品，其中所述組合物還含有400重量份或更少的填料/100重量份液晶聚合物(A)。本發(fā)明還進一步提供一種上述成型制品，其中所述組合物還含有0.5-60重量份有機溴化合物/100重量份液晶聚合物(A)。本發(fā)明還進一步提供一種上述成型制品，其中所述有機溴化合物是重均分子量為1×103－120×104、具有至少一個由溴苯乙烯單體得到的下列結構單元作主要結構成分的聚(溴苯乙烯)本發(fā)明還進一步提供一利上述成型制品，其中所述組合物還含有0.01-10重量份碳黑/100重量份液晶聚合物(A)。參照附圖1和2，從下列說明中將更好地理解本發(fā)明，圖1和圖2分別是實施例1中制得的熔接成型制品(X)和盒式成型制品的示意透視圖。在本發(fā)明中，組分(A)使用至少一種選自液晶聚酯和液晶聚酯酰胺的液晶聚合物，它們都可形成各向異性熔體。本發(fā)明中所述的可形成各向異性熔體的液晶聚酯和液晶聚酯酰胺是，含有選自芳香氧基羰基單元、芳香二氧基單元、芳香二羰基單元和亞乙基二氧基單元的結構單元的可形成各向異性熔體的液晶聚酯，含有如上述結構單元、芳香亞胺基羰基單元、芳香二亞胺基單元和芳香亞胺基氧基單元的可形成各向異性熔體的液晶聚酯酰胺。用于本發(fā)明的可形成各向異性熔體的液晶聚酯和/或聚酯酰胺可以是全芳熱致液晶聚酯、優(yōu)選具有萘環(huán)，全芳熱致液晶聚酯酰胺、優(yōu)選具有萘環(huán)，具有亞乙基二氧基單元的液晶聚酯，或具有亞乙基二氧基酰胺的液晶聚酯酰胺，它們在熔融態(tài)時顯示各向異性。液晶聚酯的優(yōu)選示例包括含有結構單元(I)、(III)和(IV)，(I)、(II)和(IV)、或者(I)、(II)、(III)和(IV)的液晶聚酯。其中優(yōu)選使用具有結構單元(I)、(II)和(IV)或者具有結構單元(I)、(II)、(III)和(IV)的液晶聚酯。結構單元(I)是對羥基苯甲酸形成的聚酯的結構單元。結構單元(II)表示芳香二羥基化合物形成的結構單元，所述化合物選自4，4’—二羥基聯苯、3，3’，5，5’—四甲基—4，4’—二羥基聯苯、氫醌、叔丁基氫醌、苯基氫醌、2，6—二羥基萘、2，7—二羥基萘、2，2—二(4—羥基苯基)丙烷和4，4’—二羥基二苯醚。結構單元(III)表示由乙二醇形成的結構單元。結構單元(IV)表示由芳香二甲酸形成的結構單元，所述酸選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、4，4’—聯苯二甲酸、2，6—萘二甲酸、1，2—二(苯氧基)乙烷—4，4’—二甲酸、1，2—二(2—氯苯氧基)乙烷—4，4’-二甲酸和4，4’—二苯醚二甲酸。其中，特別優(yōu)選結構單元中的R1為和R2為優(yōu)選用于本發(fā)明的液晶聚合物是含有上述結構單元(I)、(II)和(IV)或者含有(I)、(II)、(III)和(VI)的液晶聚酯，并且上述結構單元(I)、(II)、(III)和(IV)的共聚合量沒有限制。但考慮到聚合物的流動性，優(yōu)選如下所述的共聚合量。即，含有上述結構單元(III)時，考慮到聚合物的耐熱性、阻燃性和機械性能，結構單元(I)和(II)的總量與上述結構單元(I)、(II)和(III)的總量的摩爾比優(yōu)選為60-95mol％、特別優(yōu)選75-93mol％。另外，結構單元(III)的總量與結構單元(I)、(II)和(III)的總量的摩爾比優(yōu)選為40-5mol％、特別優(yōu)選25-7mol％。另外，考慮到耐熱性與流動性的平衡，結構單元(I)與結構單元(II)的摩爾比(I)/(II)優(yōu)選為75/25-95/5，特別優(yōu)選78/22-93/7。此外，優(yōu)選結構單元(II)和結構單元(III)的總摩爾數基本上與結構單元(IV)的摩爾數相同。本文中的術語“基本上”是指，如需要，聚酯端基中的羧基端基或者羥基端基的數目可以很大，但在這種情況下，結構單元(II)和(III)的總摩爾數不完全與結構單元(IV)的摩爾數相等。另一方面，不含有上述結構單元(III)時，結構單元(I)與結構單元(I)和(II)的總量的摩爾比優(yōu)選為40-90mol％、特別優(yōu)選60-88mol％。優(yōu)選結構單元(II)的摩爾數基本上與結構單元(IV)的摩爾數相等。在此，“基本上”的意義與上述的意義相同。這與具有結構單元(I)、(III)和(IV)的液晶聚酯的情況相同。另外，上述特別優(yōu)選用于本發(fā)明的液晶聚酯是縮聚物時，除了形成結構單元(I)-(IV)的上述組分以外，還可使用不妨礙本發(fā)明目的的少量其它組分，例如芳香二甲酸如3，3’—聯苯二甲酸和2，2’—聯苯二甲酸，脂肪二元羥酸如己二酸、壬二酸、癸二酸和十二碳二酸，脂環(huán)二元羧酸如六氫化對苯二甲酸，芳香二醇和氯代氫醌、甲基氫醌、4，4’二羥基二苯砜、4，4’—二羥基二苯硫和4，4’—二羥基二苯酮，脂肪和脂環(huán)二元醇如1，4—丁二醇、1.6—己二醇、新戊二醇、1，4—環(huán)己二醇和1，4—環(huán)己二甲醇，芳香羥基甲酸如間羥基苯甲酸和2—羥基—6—羧基萘，對氨基苯酚和對氨基苯甲酸。作為液晶聚酯酰胺，除上述結構單元(I)—(IV)外，可形成各向異性熔融態(tài)的聚酯酰胺含有由對氨基苯酚形成的對亞胺基苯氧基。制備上述優(yōu)選用于本發(fā)明的液晶聚酯的方法沒有特別限制，可根據任意已知的聚酯或聚酯酰胺的縮聚反應方法制備液晶聚酯和聚酯酰胺。例如，不含結構單元(III)的聚合物可優(yōu)選用下述方法(1)和(2)制備，含有結構單元(III)的聚合物可優(yōu)選用下述方法(3)制備。制備方法(1)使對乙酰氧基苯甲酸，二乙酸化的芳香二羥基化合物如4，4’—二乙酰氧基聯苯或對二乙酰氧基苯，以及芳香二甲酸如對苯二甲酸縮聚，除去乙酸。制備方法(2)使對羥基苯甲酸，芳香二羥基化合物如4，4’—二羥基聯苯或氫醌、乙酸酐以及芳香二甲酸如對苯二甲酸進行縮聚反應、除去乙酸、隨后將酚羥基乙?；Ｖ苽浞椒?3)在如聚對苯二甲酸己二醇酯的聚合物或低聚物存在下，或在芳香二甲酸的二(β—羥乙基)酯如對苯二甲酸二(β—羥乙基)酯的存在下，進行上述(1)或(2)的反應。另外，可以在沒有催化劑的條件下進行上述縮聚反應，但也可使用催化劑。用于上述縮聚反應的催化劑的典型示例包括金屬化合物，如乙酸錫、四西基鈦、乙酸鉀、乙酸鈉、三氧化二銻和鎂金屬。本發(fā)明液晶聚合物(A)的比濃對數粘度(或特性粘度)可在五氟苯酚中測量。在60℃、濃度為0.1g/dl測量的粘度優(yōu)選至少為0.5dl/g，特別是含有上述結構單元(III)的聚合物，粘度優(yōu)選為1.0-3.0dl/g。另一方面，對于不含上述結構單元(III)的聚合物，其比濃對數粘度(或特性粘度)值優(yōu)選為2.0-10.0dl/g。另外，用于本發(fā)明中的液晶聚合物(A)的熔體粘度優(yōu)選為10-20,000泊，更優(yōu)選為20-10,000泊。此外，上述熔體粘度是使用KoKa型流動試驗儀，在剪切速度為1,000(1/秒)和噴嘴尺寸為0.5mm直徑X10mm長的條件下，在比液晶樹脂(A)的熔點高10℃(即Tm+10℃)的溫度下測量的數值。這里所述的熔點(Tm)(℃)是使用示差掃描量熱計，在20℃/分鐘的升溫速度下測量，觀察到的吸熱峰溫度，即如下所述的Tm2。為進行上述示差掃描量熱測量。將聚合反應得到的聚合物以20℃/分鐘的升溫速度從室溫加熱至超過熔點的溫度，測量吸熱峰溫度(這里記作“Tm1”)。測量Tm1后，將聚合物在Tm1+20℃的溫度下保持5分鐘，隨后以20℃/分鐘的降溫速度將其冷卻至室溫，然后再以20℃/分鐘的速度升溫。測量第二次升溫時的吸熱峰溫度(這里記作“Tm2”)?？捎糜诒景l(fā)明的烯烴聚合物是至少一種選自下列的聚合物(a)聚乙烯，(b)聚丙烯、(c)乙烯與具有3個或更多個碳原子、優(yōu)選3-20個碳原子的α—烯烴的共聚物，(d)丙烯與具有4個或更多個碳原子、優(yōu)選4-20個碳原子的α—烯烴的共聚物，(e)乙烯、具有3個或更多個碳原子、優(yōu)選3-20個碳原子的α—烯烴以及非共軛二烯的共聚物，(f)丙烯、具有4個或更多個碳原子、優(yōu)選4-20個碳原子的α—烯烴以及非共軛二烯的共聚物。優(yōu)選的具有3個或更多個碳原子的α—烯烴的示例是丙烯、丁烯—1、戊烯—1、3—甲基戊烯—1、辛烯—1。它們可單獨或者任意混合使用。更優(yōu)選使用丙烯和丁烯—1。優(yōu)選的具有4個或更多個碳原子的α—烯烴的示例是除丙烯以外的上一段列舉的烯烴。它們可單獨或任意混合使用。優(yōu)選的非共軛二烯的示例是5—亞乙基—2—降冰片烯、二聚環(huán)戊二烯和1，4—己二烯。同樣地，這些非共軛二烯可單獨或任意混合使用。在本發(fā)明中，其聚物中乙烯與具有3個或更多個碳原子的α—烯烴的摩爾比優(yōu)選為40/60-99/1，更優(yōu)選為70/30-95/5。共聚物中丙烯與具有4個或更多個碳原子的α—烯烴的摩爾比優(yōu)選為40/60-99/1，更優(yōu)選為70/30-95/5。乙烯/C3或更多碳原子的α—烯烴/非共軛二烯共聚物中的乙烯含量優(yōu)選為5-96.9mol％，電優(yōu)選為30-84.5mol％。具有3個或更多個碳原子的α—烯的量優(yōu)選為3-80mol％，更優(yōu)選為15-60mol％，非共軛二烯的量優(yōu)選為0.1-15mol％，更優(yōu)選為0.5-10mol％。此外，丙烯/具有4個或更多個碳原于的α—烯烴/非共軛二烯共聚物中的丙烯含量為5-96.9mol％，更優(yōu)選為30-84.5mol％，具有4個或更多個碳原子的α—烯烴的含量優(yōu)選為3-80mol％，更優(yōu)選為15-60mol％，非共軛二烯的含量優(yōu)選為0.1-15mol％，更優(yōu)選為0.5-10mol％。上述共聚物的示例包括乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯—1共聚物、乙烯/戊烯—1共聚物、乙烯/丙烯/丁烯—1共聚物、丙烯/戊烯—1共聚物、丙烯/丁烯—1共聚物、丙烯/戊烯—1共聚物、丙烯/丁烯—1共聚物、乙烯/丙烯/5—亞乙基—2—降冰片烯共聚物、乙烯/丙烯/1，4—己二烯共聚物、丙烯/丁烯—1/1，4—己二烯共聚物、乙烯/丙烯/二聚環(huán)戊二烯共聚物等。其中，由于它們優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，特別優(yōu)選使用乙烯/丙烯共聚物和乙烯/丁烯—1共聚物。這些烯烴共聚物可單獨或任意混合使用。另外、考試到所得組合物的流動性，優(yōu)選共聚物中沒有具有環(huán)氧基和/或羧酸基的共聚單體。如上所述，根據本發(fā)明，根據下述方法測定，液晶聚合物組合物的熔接強度的保持率應為15％-100％、優(yōu)選20％-100％、特別優(yōu)選25％-100％。熔接強度的保持率低于15％時，液晶聚合物成型制品的接縫的強度低，不能使用。雖然上限優(yōu)選為100％，但保持率達到60％是特別可接受的。根本本發(fā)明，熔接強度的保持率如下測量(1)試樣(即成型制品)按下述制備。A.試樣在下列條件下注射成型，制備試樣料筒溫度(液晶聚合物(A)的熔點(℃)+10)℃模具溫度90℃成型制品的尺寸6.0mm(寬)×127mm(長)×1mm(厚)更具體地說，用注射成型法制備具有接縫的熔接成型制品，接縫是模具中數種熔融樹脂流熔接形成的，位于6.0mmW×127mmL×1mmT的中間區(qū)域，制備時使用具有寬度為3mm、位于距長度方向的兩邊3mm處的澆口的模具，在注塑機的料筒溫度為(液晶聚合物(A)的熔點+10)(℃)、模具溫度為90℃的條件下注射成型。另外，在相同條件下(即，注塑機的料筒溫度為液晶聚合物的熔點+10℃和模具溫度為90℃)，從一個澆口注射成型、制備沒有接縫的非熔接成型制品(Y)。注注塑機設定的條件允許有下列范圍的誤差。料筒溫度液晶聚合物(A)的熔點+10℃±8℃模具溫度90℃±10℃成型制品的尺寸6.0mm±0.30mm(寬)×127mm±3mm(長)×1mm±0.2mm(厚)用于評價的液晶聚合物的熔點難于確定時，料筒溫度可以為(液晶起始溫度+40)(℃)，可允許的誤差范圍為(液晶起始溫度+40)(℃)±8℃。圖1表示用127mm(長度L1)×6.0mm(寬度W1)×1mm(厚度t1)的注塑模具(1)得到的熔接成型制品(X)的透視圖，模具的兩個澆口2位于距長度方向的兩邊3mm處。(2)熔接強度保持率的測定方法將上述試樣在23℃±2℃(即室溫)、50％±5％的相對濕度下保持15小時。然后，在跨距為2)mm和拉伸速率為0.7mm/min的條件下測量熔接成型制品(X)和非熔接成型制品(Y)的撓曲強度。將測得的撓曲強度數值代入方程式(1)中計算熔接強度的保持率。即，根據下列方程式(1)、基于具有基本上位于中間區(qū)域的接縫的熔接成型制品(X)和無接縫的非熔接成型制品(Y)的撓曲強度計算熔接強度的保持率熔接強度的保持率(％)＝(熔接成型制品(X)的撓曲強度/非熔接成型制品(Y)的撓曲強度)×100……(1)將上述液晶組合物熔融成型，可以制得本發(fā)明液晶聚合物成型制品。熔融成型方法沒有具體限制，可采用各種成型方法，包括注射成型、擠出成型和吹塑成型。優(yōu)選其中的注射成型法。作為優(yōu)選的注射成型法，最好將上述液晶聚合物組合物加入溫度設定在Tm-30℃至Tm+50℃(Tm為液晶聚合物組合物的熔點)(或者難于確定熔時，溫度設定為液晶起始溫度+10℃至液晶起始溫度+90℃)的往復螺桿式注塑機中，隨后將其注射入具有對應于希望的制品的形狀、溫度設定在約70℃至約150℃的模具中。這樣可以成型具燙有接縫的液晶組合物的成型制品。本發(fā)明成型制品例如可用上述方法成型，但是成型制品必須具有至少一個接縫。本文中的“接縫”意指模具中多種熔融樹脂流相遇形成的熔接區(qū)域。兩種樹脂可以相同或不相同。下列實施例將更詳細地說明本發(fā)明，但不限定本發(fā)明的范圍。參考例1向配有攪拌器和蒸餾管的反應瓶中加入994重量份對羥基苯甲酸、126重量份4，4’—二羥基聯苯、112重量份對苯二甲酸、216重份特性粘度約為0.6dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯和960重量份乙酸酐，完成縮聚反應后得到希望的液晶聚合物(A)。所得聚合物(A)的熔點為314℃，在324℃、1,000/sec剪切速度下的熔體粘度為400泊。參考例2向配有攪拌器和蒸餾管的反應瓶中加入994重份對羥基苯甲酸、222重量份4，4’—二羥基聯苯、147重量份2，6-二乙酰氧基萘、1078重量份乙酸酐和299重量份對苯二甲酸，完成縮聚反應后得到希望的聚合物(B)。該聚合物的熔點(Tm)為336℃、在346°、1,000/sec剪切速度下的熔體粘度為520泊。參考例3根據日本未審查專利公開N0.49-72393，向配有攪拌器和蒸餾管的反應瓶中，加入1296重份對乙酰氧基苯甲酸和346重量份特性粘度約為0.6dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯，隨后進行縮聚反應，得到希望的聚合物(C)，其熔點(Tm)為283℃、在293℃和1,000/sec剪切速率下的熔體粘度為1,200泊。參考例4根據日本未審查專利公開No.54-77691，向配有攪拌器和蒸餾管的反應瓶中加入921重量份對乙酰氧基苯甲酸和435重份6—乙酰氧基—2—羧基萘，隨后進行縮聚反應，得到希望的聚合物(D)，其熔點(Tm)為283℃，在293℃和1,000/sec剪切速度下的熔體粘度為2,000泊。實施例1-4和比較例1-5如表1中所示的量，將參考例1-4中制得的液晶聚合物與表1所列烯烴聚合物干混。然后，使用直徑為30mm的雙螺桿擠出機將該共混物熔融捏合成粒料，其中料筒溫度設定為每個聚合物為熔點。然后將得到的粒料加入SumitomoNestalPromat40/25注塑機(SumitomoHeavyMachineIndustryK.K.)中，并注射成型為具有接縫的熔接成型制品(X)(它基本上在中間區(qū)域具有接縫)以及沒有接縫的非熔接成型制品(Y)，制品尺寸為6mmW×127mmL×1mmT，料筒溫度為Tm+10℃、模具溫度為90℃。將成型制品在23±2℃和50±5％的相對濕度下保持15小時或更長時間，然后在跨距為25mm、拉伸速率為1mm/min的條件下測量熔接成型制品(X)和非熔接成型制品的撓曲強度，并將它們的撓曲強度值代入方程式(1)中，得到熔接強度的保持率熔接強度的保持率(％)＝(熔接成型制品(X)的撓曲強度/非熔接成型制品(Y)的撓曲強度)×100………(1)此外，將上述粒料加入Toshiba1S55EPN注塑機(ToshibaKikaiPlasticEngineeringCo.)中，在料筒溫度為液晶聚合物的熔點Tm+10℃、模具溫度為90℃的條件下，得到尺寸為8mm寬×10mm高×100mm長×1mm厚的盒式成型制品。如此制得的盒式成型制品具有等距放置的四個分隔板，其厚度為0.8mm，它用兩個澆口注射成型。成型制品脫模時，測定脫模力，從而評價脫模性。圖2表示上述盒式成型制品的透視圖，其中，從位于兩處的澆口2注射成型該制品。盒式成型制品的尺寸為8mm寬(W2)×10mm高(t2)×100mm長(L2)。上述的脫模力小時，表示脫模性能很好。另外，脫模時用眼觀察成型制品分隔板區(qū)域的形狀，判斷其是否會由于脫模銷變形，以此來評價尺寸穩(wěn)定性。結果列于表1中。表1盒式成型制品8mm寬×10mm高×100mm長×1mm厚，具有0.8mm厚的隔板烯烴聚合物PE＝聚乙烯實施例5-17和比較例6-12如表2中所示的量，將參考例1-4中制得的液晶聚合物與表2所列烯烴聚合物及其它添加劑干混。然后，使用直徑為30mm的雙螺桿擠出機將該共混物熔融捏合成粒料，其中料筒溫度設定為每個聚合物的熔點。然后將得到的粒料加入SumitomoNestalPromat40/25注塑機(SumitomoHeavyMachineIndustryK.K.)中，并注射成型為熔接成型制品(X)(它基本上在中間區(qū)域具有接縫)以及沒有接縫的非熔接成型制品(Y)，制品尺寸為6mmW×127mmL×1mmT，料筒溫度為Tm+10℃，模具溫度為90℃。將成型制品在23±2和50±5％的相對濕度下保持15小時或更長時間，然后在跨距為25mm、拉伸速率為1mm/min的條件下測量熔接成型制品(X)和非熔接成型制品的撓曲強度，并將它們的撓曲強度值代入方程式(1)中，得到熔接強度的保持率；熔接強度的保持率(％)＝(熔接成型制品(X)的撓曲強度/非熔接成型制品(Y)的撓曲強度)×100………(1)此外，將上述粒料加入Toshiba1S55EPN注塑機(ToshibaMachinePlasticEngineeringCo.，Ltd.)中，在料筒溫度為液晶聚合物的熔點Tm+10℃、模具溫度為90℃的條件下，得到尺寸為8mm寬×10mm高×100mm長×1mm厚的盒式成型制品。如同實施例1一樣，成型制品脫模時測量脫模力，從而評價脫模性能，并用眼觀察脫模時是否會由于脫模銷而變形。另外，在跨距為50mm和拉伸速率為3mm/min的條件下進行撓曲試驗，測量在熔接處產生裂紋的強度。結果列于表2。在表2中，烯烴聚合物如下所示PE聚乙烯PP聚丙烯PE/P乙烯/丙烯共聚物(摩爾比83/17)PE/B1乙烯/丁烯—1共聚物(摩爾比90/10)PE/P/HD乙烯/丙烯/1，4—己二烯共聚物(摩爾比85/8/7)表2實施例18-23根據實施例5的方法制備組合物的試樣粒料，但是，基于100重量份實施例1的液晶聚合物，從原料加料口向原料中混入表3所示量的表3所列有機溴化合物。然后將這些粒料加入SumitomoNestalPromat40/25注塑機(SumitomoHeavyMachineIndustryKK)中，并在料筒溫度為液晶聚合物的熔點+10℃、模具溫度為90℃的條件下，注射成型為0.5mm(厚)×12.7mm×127mm以及0.8mm(厚)×12.7mm×127mm的試樣。然后根據UL94標準，使用試樣進行直立引燃試驗。其它評價試驗如同實施例5。表3<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="1015">液晶聚合物用量填料用量烯烴聚合物有機溴化合物熔接強度的保持率(2)盒式成型制品的性能阻燃性種類(重量份)種類(重量份)種類*1Mw用量(重量份)種類*2用量(重重份)脫模力(kg)隔板區(qū)域的形狀變化熔接強度(kB)VL-9實施例18A100玻璃纖維50PE4.0×1050.45PR-162626無3.4v-0*19A100*50PE4.0×1050.45PR-262626*3.4v-0*20A100*50PE4.0×1050.45FR-362527*3.4v-0*21A100*50PE4.0×1050.45FR-462626*3.3v-0*22A100*50PE4.0×1050.45FR-562529*3.3v-0*23A100*50PE4.0×1050.45FR-662529*3.2v-0</table></tables>*1PE-聚乙烯*2見下表3中的有機溴化合物具有如下結構FR-1含有80％重量二溴苯乙烯、15％重量單溴苯乙烯和5％重量三溴苯乙烯的單體聚合得到的聚(溴苯乙烯)，溴含量為59％，重均分子量為30×104FR-2三溴苯乙烯單體聚合得到的聚(溴苯乙烯)，溴含量為68％，重均分子量為30×104FR-3將聚苯乙烯溴化制得的二溴化聚苯乙烯，溴含量為60％，重均分子量為26×104FR-4將聚苯乙烯溴化制得的三溴化聚苯乙烯，溴含量為68％，重均分子量為25×104FR-5溴化的環(huán)氧聚合物FR-6溴化的聚碳酸酯實施例24-28如下表4所示，進一步混入碳黑，重復實施例5。結果列下表4中。表4*1PE-聚乙烯如上所示，本發(fā)明液晶聚合物組合物的成型制品具有優(yōu)異的耐熱性、機械性能、尺寸穩(wěn)定性和脫模性，而且還具有優(yōu)異的熔接強度，因此適于各種應用，如電學和電子設備、精密儀器裝置、辦公設備以及轎車和汽車零配件。權利要求1.一種具有接縫的液晶聚合物的成型制品，接縫由多種熔融樹脂流在模具中熔接形成，該成型制品由熔融成型含有下列組分的組合物制得(A)100重量份至少一種可形成各向異性熔體的液晶聚合物、它選自液晶聚酯和液晶聚酯酰胺；和(B)0.01至2重量份至少一種重均分子量為10,000-600,000的烯烴聚合物，它選自(a)聚乙烯，(b)聚丙烯，(c)乙烯與具有3個或更多個碳原子的α—烯烴的共聚物、(d)丙烯與具有4個或更多個碳原子的α—烯烴的共聚物，(e)乙烯、具有3個或更多個碳原子的α—烯烴與非共軛二烯的共聚物以及(f)丙烯、具有4個或更多個碳原子的α—烯烴與非共軛二烯的共聚物，所述組合物的熔接強度的保持率為15％-100％，該保持率根據式(1)、基于具有接縫(它由多種熔融樹脂流在模具中熔接形成，基本上位于制品的中間區(qū)域)的熔接成型制品(X)和沒有接縫的非熔接成型制品(Y)的撓曲強度計算，兩種成型制品都是在下述條件下注塑成型該組合物得到熔接強度的保持率(％)＝(具有接縫的成型制品(X)的撓曲強度/沒有接縫的成型制品(Y)的撓曲強度)×100………(1)注塑成型條件料筒溫度液體聚合物的熔點(℃)+10℃模具溫度90℃成型制品尺寸6.0mm(寬)×127mm(長)×1mm(厚)2.根據權利要求1的成型制品，它具有熔接強度保持率為20％至100％的接縫區(qū)域。3.根據權利要求1的成型制品，其中，液晶聚合物(A)是選自下列的至少一種聚合物全芳液晶聚酯、全芳液晶聚酯酰胺、具有亞乙基二氧基單元的液晶聚酯和具有亞乙基二氧基單元的液晶聚酯酰胺。4.根據權利要求3的成型制品，其中，液晶聚合物(A)是選自具有亞乙基二氧基單元的液晶聚酯和具有亞乙基二氧基單元的聚酯酰胺的至少一種聚合物。5.根據權利要求4的成型制品，其中，液晶聚酯(A)是至少一種由下列結構單元(I)、(III)和(IV)組成的液晶聚酯、由下列結構單元(I)、(II)和(IV)組成的液晶聚酯以及具有下列結構單元(I)、(II)、(III)和(IV)的液晶聚酯其中，R1表示至少一種選自下列的基團R2表示至少一種選自下列的基團其中的X表示氫原子或氯原子，并且結構單元(II)和(III)的總摩爾數基本上與結構單元(IV)的總摩爾數相同。6.根據權利要求1的成型制品，其中，基于100重量份液晶聚合物(A)，所述組合物還含有400重量份或更少的填料。7.根據權利要求1的成型制品，其中，基于100重量份液晶聚合物(A)，所述組合物還含有0.5至60重量份有機溴化合物。8.根據權利要求1的成型制品，其中，所述有機溴化合物是重均分子量為1×103－120×104、具有至少一個由溴苯乙烯單體得到的下列結構單元作主要結構成分的聚(溴苯乙烯)9.根據權利要求8的成型制品，其中，基于100重量份液晶聚合物(A)，所述組合物還含有0.01至10重量份碳黑。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶聚合物組合物的成型制品，它含有(A)100重量份液晶聚酯和/或液晶聚酯酰胺和(B)0.01至2重量份烯烴聚合物，其熔接強度的保持率為15％-100％，它具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、機械性能、尺寸穩(wěn)定性和脫模性，可用于各種領域如電學和電子元件、精密機械部件、辦公設備元件和汽車零配件。文檔編號C08L77/12GK1114341SQ9411351公開日1996年1月3日申請日期1994年12月28日優(yōu)先權日1993年12月28日發(fā)明者中村清一,北島教雄,井上俊英申請人:東麗株式會社