專利名稱：開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的制備及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的制備和應(yīng)用，尤其是使用一種三氯一氟甲烷的替代物作為發(fā)泡劑的一種開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的制備方法，以及該泡沫體作為隔熱材料的應(yīng)用。
閉孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體是一種優(yōu)良的隔熱材料，它具有優(yōu)良的模制性能和加工性能，廣泛地應(yīng)用于諸如冰箱、建筑物、低溫倉庫、貯罐、冷藏船和管道等的隔熱材料。硬質(zhì)泡沫體年復一年地改善其熱導率，目前的值為0.015W/MK(基于商業(yè)化)。據(jù)說硬質(zhì)聚氨酯泡沫體是目前用于周圍常溫中具有最小熱導率的絕熱材料。但是還要求日益減小其熱導率。
為了制備一種閉孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，通常使用一種一步注射法，它包括將主要由多元醇、催化劑、定泡劑和發(fā)泡劑組成的A組分和主要由有機多異氰酸酯組成的B組分混合在一起，這樣組分的反應(yīng)過程同時并行發(fā)泡和固化的過程，從而生成了泡沫體。
用于制備這種閉孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的發(fā)泡劑中，三氯一氟甲烷或R-11是公知的。然而以R-11為例的傳統(tǒng)的含氯氟烴(CFC′S)是化學上穩(wěn)定的，因而它擴散到同溫層破壞了臭氧層。其結(jié)果是太陽的紫外線輻射不被臭氧層吸收而達到地球的表面，引起全球性的環(huán)境問題。為此，自1989年起已限制了CFC′S的使用，也限制了R-11用于制備聚氨酯泡沫體。
在這些情況下，開始研究作為傳統(tǒng)的含氯氟烴發(fā)泡劑的替代物，例如，提出了1，1-二氯-1-氟乙烷(以下稱作為HCFC-141b)或者二氯甲烷作為R-11替代物的選擇物。
然而，一般說來，由閉孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體組成的隔熱材料的熱導率不能比在制備該發(fā)泡體中使用的發(fā)泡劑的更小，因此，如果必須使用一種R-11替代物作為發(fā)泡劑，那么幾乎不可能制備一種迄今為止所達到的具有這樣小的熱導率的閉孔硬質(zhì)聚氨酯。
這樣，真空隔熱材料目前再度引起注意，它是由密閉在金屬-塑料層合薄膜的真空容器中的芯材組成的，如日本專利公開號64-4112所述。
已經(jīng)知道兩種類型的用于真空隔熱材料中的芯材。一種是無機材料，例如珍珠巖;另一種是有機材料，例如開孔聚氨酯泡沫體。無機材料在加工性方面不如有機材料，另外其密度大，且價格貴。相反地，開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體沒有上述使用無機芯材所存在的問題。然而，這要求開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體具有非常小的孔，以達到長期使用中所需的低的熱導率，因為當使用開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體作為芯材時，所生成的真空隔熱材料的熱導率很大程度上取決于孔的大小。
作為孔的平均尺寸是取泡沫體孔的長軸和短軸的平均值，傳統(tǒng)的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的平均孔尺寸為300-1000微米。為此，需要使泡沫體內(nèi)達到大約0.001mmHg的高真空度，以便獲得到高性能的真空隔熱材料。然而，不必要用許多時間去制備這種具有平均孔大小為約300-1000微米以達到上述的高真空度的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體。這樣，就需要一種開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，其平均孔尺寸不大于250微米，以減小氣體對熱導率的影響，足以使泡沫體內(nèi)的真空度很容易達到0.1-0.01mmHg。
該開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體不具有封閉孔也是重要的必要條件。當發(fā)泡體具有最小量的封閉孔時，含有這種發(fā)泡體作為芯材的真空隔熱材料，如果在最初具有優(yōu)良絕熱性的話，它會明顯地減小絕熱性能，這是因為被封閉在閉孔中的發(fā)泡氣體逐漸地自泡孔中逃逸到真空隔熱材料中，這樣真空隔熱材料內(nèi)的壓力相應(yīng)地升高。
例如假定一個開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體體積為1800cm3，其閉孔量為2%，通過使泡沫體內(nèi)真空度達0.001mmHg而被制成熱導率約為5mw/mk的真空隔熱材料。該生成的真空隔熱材料的密閉孔內(nèi)約含有36cm3的氣體，這些氣體通過抗擴散的閉孔泡壁而逐漸地擴散至真空的開孔中，真空絕熱材料內(nèi)的壓力相應(yīng)地提高到15mmHg，其熱導率減小到約23mw/mk或更多些。
如果有的話，開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的表皮層集中地含有這些閉孔，這樣，從提高產(chǎn)品的收率觀點來看，需要生成一個更大塊的泡沫體，并使得泡沫體投入使用而除去表皮時，其表皮層對泡沫塊體積比盡可能地小。然而，制備一個較大塊的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體也伴隨產(chǎn)生一個問題。也就是說當開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體生成時，所生成的泡沫體的溫度高達200℃，泡沫體內(nèi)溫度還會更高些，并且空氣很容易深深地滲入生成的達到如此高溫度的泡沫體內(nèi)部，這通常使得生成的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體容易產(chǎn)生碳化，這樣生成的泡沫體容易焦燒。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種制備開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的方法，它甚至在大尺寸下也沒有焦燒，較之傳統(tǒng)的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體其孔的尺寸小得多，因此其熱導率要小得多。
本發(fā)明提供一種制備開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的方法，它包括在催化劑、定泡劑和泡孔擴張劑存在下，通過使用三氯一氟甲烷的替代物作為發(fā)泡劑而使多元醇和帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物進行反應(yīng)。
用于本發(fā)明的多元醇可以是用于制備傳統(tǒng)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的任何多官能的多元醇。因此，所用的多元醇例如包括官能度為2-8，羥值為300-600mgKOH/g的聚醚多醇和官能度為2-4，羥值為250-500mgKOH/g的聚酯多醇。也可以使用在分子內(nèi)具有反應(yīng)性羥甲基的酚醛樹脂。
上述的多元醇中優(yōu)選羥值為300-450mgKOH/g的多元醇，更優(yōu)選官能度為2-8和羥值為300-450mgKOH/g的聚醚多醇。也可以使用這些聚醚多醇和聚酯多醇或上述的酚醛樹脂的混合物，其平均羥值為300-450mgKOH/g。
最優(yōu)選的是由環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷或它們兩者與下述含活潑氫的多官能化合物中之一種或它們的混合物的加成產(chǎn)物而獲得的聚醚多醇，這些活潑氫化合物為多羥基醇，例如三羥甲基丙烷或山梨醇，或者多官能胺化合物，例如1，2-乙二胺，0-甲苯二胺，或m-甲苯二胺，其羥值為300-450mgKOH/g。
用于本發(fā)明的帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物是由市售的、具有如下通式的多亞甲基多苯基多異氰酸酯與單元醇或單羥基醇反應(yīng)而獲得的，其胺當量最好為140-200，
其中n為0-10整數(shù)。
用于制備預聚物的單元醇，例如包括醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇、正一丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇或苯乙醇;和(單或多)亞烷基二醇的單烷基醚類，如乙二醇單甲醚、二甘醇單甲醚、二縮三乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單乙醚、乙二醇單十二烷基醚、乙二醇單烯丙基醚、乙二醇單苯甲基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單-β-氯化乙基醚、乙二醇單正己基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單苯醚、二甘醇單十二烷基醚、二甘醇單-β-氯化乙基醚、二甘醇單表氯醇、二甘醇單正已基醚、二甘醇單異丁基醚、二縮三乙二醇單十二烷基醚、二縮三乙二醇單正丁基醚或二縮三乙二醇單表氯醇;以及烯化氧(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其(混合物)的加成產(chǎn)物。這些單元醇可單獨使用也可混合使用。
如果需要，其它的多異氰酸酯或它們的預聚物，例如甲苯二異氰酸酯或它的預聚物也可與多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物一起使用。
優(yōu)選的是在NCO/OH當量比或異氰酸酯指數(shù)為1.3-3.0，最好在1.5-2.5范圍內(nèi)由多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物與多元醇反應(yīng)。
用作本發(fā)明的發(fā)泡劑的三氯一氟甲烷的替代物為一種揮發(fā)性發(fā)泡劑或化學上惰性的發(fā)泡劑，它在發(fā)泡中不參與化學反應(yīng)或不涉及化學反應(yīng)。這種揮發(fā)性發(fā)泡劑例如包括氫氯氟烴，或者優(yōu)選地為其中一個或兩個碳原子上的一些氫原子被氯或氟原子所取代，并且相當容易分解的烷烴;優(yōu)選地2-4個碳原子上沒有氯原子但有一些氟原子取代氫原子的烷烴或氫氟烴;優(yōu)選地4-6個碳原子上所有的氫原子被氟原子取代的烷烴或全氟烴。
氫氯氟烴的例子有HCFC-141b、1-氯-1，1-二氟乙烷或一氯二氟甲烷;氫氟烴的例子有1，1，1，2-四氟乙烷，1，1，2，2，3-五氟丙烷(以下稱為CFC-245)，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(以下稱CFC-236)或1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(以下稱CFC-356);以及全氟烴的例子有全氟戊烷或全氟己烷。
用于本發(fā)明的作為揮發(fā)性發(fā)泡劑的三氯一氟甲烷替代物的例子還包括通常用于替代R-11的任何發(fā)泡劑，例如二氯甲烷，戊烷，環(huán)戊烷，氯化戊烷或二氧化碳，為了方便，將這里的二氧化碳包含在揮發(fā)性發(fā)泡劑中。
少量的水可與上述的揮發(fā)性發(fā)泡劑一起使用，正如大家所知道的它作為一種化學發(fā)泡劑與多異氰酸酯反應(yīng)生成二氧化碳。
在上述的各種各樣發(fā)泡劑中，特別優(yōu)選的是HCFC-141b，HCFC-141b和水的混合物，或二氯甲烷和水的混合物。
發(fā)泡劑的適用量選擇為可提供開孔硬質(zhì)聚氨酯發(fā)泡體的密度為25-100Kg/m3。更準確的說，揮發(fā)性發(fā)泡劑的通常用量范圍為5-150重量份(相對于所用的100重量份的多元醇)。當水和揮發(fā)性發(fā)泡劑一起使用時，水的用量為0.1-10重量份，優(yōu)選為0.1-3重量份(相對于所用的100重量份的多元醇)。
多元醇和多亞甲基多苯基多異氰酸酯的反應(yīng)在催化劑，定泡劑和泡孔擴張劑存在下進行是有效的。
優(yōu)選使用已知的異氰酸酯化催化劑，例子包括胺催化劑，例如2，4，6-三(二甲氨基甲基)酚、三乙胺、N，N′，N″-三(二甲氨基丙基)六氫化三吖嗪、三亞乙基二胺、二氮二雜環(huán)十一碳烯或四甲基己烷基二胺;羧酸堿金屬鹽，例如乙酸鉀、苯甲酸鉀、2-乙基己酸鉀或萘酸鉀;強堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鉀、氫氧化鈉或氫氧化鈣;醇化物或酚鹽，例如苯酚鉀或甲醇鈉鹽。這些催化劑可單獨使用或混合使用。
上述的催化劑還可以和制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫體中通常使用的催化劑一起使用。這些常用的催化劑的例子包括叔胺，例如二甲基乙醇胺、三亞乙基二胺、四甲基亞乙基二胺、四甲基亞丙基二胺、四甲基六亞甲基二胺或二甲基環(huán)己基胺;有機金屬化合物，例如辛酸錫，二丁基錫二月桂酸酯或辛酸鉛;或者叔胺的羧酸鹽。
催化劑的使用量為0.01-20%(重量)，基于所用的帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物的用量。
所用的定泡劑的例子包括硅烷表面活性劑，例如有機聚硅氧烷、有機聚硅氧烷-聚氧化烯烴共聚物、帶有聚氧化亞烷基側(cè)鏈的聚亞烷基硅氧烷，以及氟化的表面活性劑，陽離子型、陰離子型或非離子型表面活性劑。定泡劑的使用量為0.2-10%(重量)(基于所用的多元醇的用量)。
所用的泡孔擴張劑可為公知的粉狀的飽和羧酸(優(yōu)選脂肪酸)的二價金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、硬脂酸鍶、硬脂酸鋅或肉豆蔻酸鈣，如日本專利公開號61-153480中所述的;或者為熱塑性樹脂粉末，例如聚乙烯，如日本專利公開號61-153478中所述的。開泡劑的使用量為0.1-20%(重量)(基于所用的多元醇)。
上述的原料例如可用高壓發(fā)泡機均勻地混合在一起，方便地提供一種開泡硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，其泡孔尺寸非常小，沒有任何焦燒現(xiàn)象。
如上所述，本發(fā)明的方法可容易地提供一種如下的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，它具有非常小的泡孔和非常大塊的沒有不希望有的焦燒現(xiàn)象的泡沫體，它是以帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物作為多異氰酸酯與R-11的替代物作為發(fā)泡劑一起使用的。另外該泡沫體具有完全的開孔結(jié)構(gòu)。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，在催化劑、定泡劑和泡孔擴張劑存在下，由多元醇和帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物反應(yīng)，并使用三氯一氟甲烷的替代物作為發(fā)泡劑，提供一種開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，其孔尺寸小至約200-250微米，且甚至非常大塊的泡沫體也沒有焦燒現(xiàn)象。因而，該開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體可方便地用作為真空隔熱材料中的芯材。該泡沫體可被封閉在真空度為0.1-0.01mmHg的容器內(nèi)，可容易地提供一種具有高溫熱性能的真空隔熱材料。
本發(fā)明提供一種如下的制備開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的方法，它包括在催化劑，定泡劑和泡孔擴張劑存在下，使用三氯一氟甲烷的替代物作為發(fā)泡劑，由多元醇和帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物進行反應(yīng)。
下面參照實施例和參考例更詳細地說明本發(fā)明，然而并不限制本發(fā)明。
實施例1-5在這些實施例和參考例1-5中所用的材料如下
聚醚多元醇 烯化氧與甲苯二胺和1，2乙二胺混合物的加成產(chǎn)物，其羥值為450mg KOH/g催化劑 乙酸鉀定泡劑 硅烷表面活性劑(F-373 購自Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.)發(fā)泡劑A R-11發(fā)泡劑B 水發(fā)泡劑C HCFC-141b發(fā)泡劑D 二氯甲烷發(fā)泡劑E HCFC-245發(fā)泡劑F HCFC-356發(fā)泡劑G 全氟戊烷泡孔擴張劑 硬脂酸鈣多異氰酸酯A pMDI＊/多異氰酸酯B 由pMDI和雙酚A所應(yīng)獲得的預聚物，其胺當量為150多異氰酸酯C 由pMDI和雙酚A所應(yīng)獲得的預聚物，其胺當量為170多異氰酸酯D 由pMDI和二甘醇單甲基醚反應(yīng)獲得的預聚物，其胺當量為170＊/pMDI多亞甲基多苯基多異氰酸酯將表1中所列的原料在25±1℃溫度下混合在一起，反應(yīng)生成一種開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體。過些日子將生成的泡沫體切開，以電子縮微照相測量泡孔的大小。其結(jié)果列于表1中。在25℃下使用的多異氰酸酯的粘度也列于表1中。
將生成的硬質(zhì)泡沫體在120℃下加熱約2小時去除其中的水分和未反應(yīng)物料，然后在0.05mmHg真空度下將其封閉在由金屬和鋁沉積在聚酯薄膜/聚乙烯薄膜的層壓件中，從而提供一種真空隔熱材料。該真空絕熱材料的熱導率列于表1中。
參考例1-5以實施例1相同的方式進行反應(yīng)，其結(jié)果列于表1中。
參考例1由多亞甲基多苯基多異氰酸酯與多元醇在R-11作為發(fā)泡劑的存在下進行反應(yīng)。所生成的開孔硬質(zhì)泡沫體的平均孔尺寸大至350微米。用該泡沫體作為芯材制得的真空隔熱材料的熱導率為81×10-4W/MK。
為了得到熱導率不大于64×10-4W/MK，最好不大于58×10-4W/MK的實用的真空隔熱材料必須要求開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的平均孔尺寸不大于250微米。
在參考例2中，使用多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物和雙酚A(其胺當量為150)替代多亞甲基多苯基多異氰酸酯，其它如參考例1一樣地進行反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)所生成的開孔硬質(zhì)泡沫體的平均孔尺寸減小至300微米。以該泡沫體作為芯材插在其中的真空隔熱材料的熱導率也減小至70×10-4W/MK，然而這還不令人滿意。
人們期待著使用具有較高胺當量的多異氰酸酯以提供一種具有較小孔尺寸的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體。然而，正如參考例3所指出的，其中的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物和二元醇(例如雙酚A)，當其胺當量變大時，預聚物的粘度也變大。例如具有胺當量170的預聚物，其粘度為7000帕秒(在25℃下)，因而它不能用傳統(tǒng)的高壓發(fā)泡機進行處理。
正如參考例4和5進一步指出的，發(fā)現(xiàn)使用多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物和二元醇(例如雙酚A)，即使以HCFC-141b或二氯甲烷為發(fā)泡劑也不能得到具有足夠小的孔尺寸和熱導率的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體。
相反地，使用本發(fā)明的帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物，由于預聚物粘度小可以使用傳統(tǒng)的發(fā)泡機方便地提供一種平均孔大小約為200微米的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體。另外使用這樣制得的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體很容易提供一種熱導率為58×10-4W/MK的真空隔熱材料。
實施例6-11這些實施例和參考例6-9中所用的原料如下多元醇A 烯化氧與甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成產(chǎn)物，其羥值為475mgKOH/g多元醇B 烯化氧與甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成產(chǎn)物，其羥值為450mgKOH/g多元醇C 烯化氧與甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成產(chǎn)物，其羥值為375mgKOH/g多元醇D 烯化氧與甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成產(chǎn)物，其羥值為300mgKOH/g多元醇E 烯化氧與甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成產(chǎn)物，其羥值為275mgKOH/g催化劑 乙酸鉀定泡劑 硅烷表面活性劑(F-373 購自Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.)發(fā)泡劑 HCFC-141b泡孔擴張劑 硬脂酸鈣多異氰酸酯 由多亞甲基多苯基多異氰酸酯和二甘醇單甲基醚反應(yīng)獲得的預聚物，其胺當量為170將表2中所列的原料在25±1℃溫度下混合在一起，并使用高壓發(fā)泡機使其在400mm3的木盒中反應(yīng)生成開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，同時測量所生成的泡沫體中心部分的溫度。在泡沫體內(nèi)部溫度達到室溫時，將泡沫體內(nèi)部切開以確認是否發(fā)生焦燒現(xiàn)象，其結(jié)果列于表2中參考例6-9以實施例6-11中相同的方法，使用表2中所列的原料進行反應(yīng)。在某些參考例中，使用高壓發(fā)泡機使原料在100mm3的木盒中發(fā)泡(即泡沫塊大小為100mm3)。其結(jié)果列于表2中。
參考例6是一個100mm3的木盒中由羥值為475mg KOH/g的多元醇A以NCO/OH當量比或異氰酸酯指數(shù)為1.0進行反應(yīng)。所生成的泡沫體沒有焦燒現(xiàn)象，然而由于反應(yīng)是在異氰酸酯指數(shù)值小的情況下進行的，可以發(fā)現(xiàn)所生成的泡沫體的強度不夠。
如上述強度不夠的硬質(zhì)泡沫體當它抽真空時將收縮變形，不能作為真空隔熱材料。因此作為真空隔熱材料芯材使用的硬質(zhì)泡沫體必須具有足夠的強度。
參考例7以實施例11相同的方法進行反應(yīng)，只是所生成的泡沫體塊的大小為400mm3。發(fā)現(xiàn)有一定程度的焦燒現(xiàn)象，這大概是由于泡沫體塊的尺寸大些，在泡沫體內(nèi)累積的較大量的熱量加速了泡沫體內(nèi)的碳化反應(yīng)。
然而，正如實施例6所示，使用羥值為450mgKOH/g的多元醇B在異氰酸酯指數(shù)為2.0下可提供一種如實施例11情況下的400mm3的硬質(zhì)泡沫體塊。因此，由實施例6和11與參考例7比較可清楚地看出為了制備大塊的硬質(zhì)泡沫體必須使用羥值不大于450mgKOH/g的多元醇。
實施例7，8和9還進一步說明了使用羥值為375mgKOH/g的多元醇無論異氰酸酯指數(shù)為1.3或2.0或3.0都可提供一種沒有焦燒的性能優(yōu)良的硬質(zhì)泡沫體。然而，正如參考例8所示的，當反應(yīng)在異氰酸酯指數(shù)為1.0下進行時，得到了沒有焦燒的硬質(zhì)泡沫體，但是泡沫體的強度不夠。
由實施例10可明顯看出使用羥值為300mgKOH/g的多元醇D提供一種性能優(yōu)良的硬質(zhì)泡沫體。然而，如參考例9所示，當所用多元醇羥值減小的更多些(達到275mgKOH/g的量)時，生成的熱量也減小，所生成的泡沫體沒有焦燒現(xiàn)象，但是如參考例8中情況一樣，其強度不夠。
權(quán)利要求
1.制備一種開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的方法它包括在催化劑、定泡劑和泡孔擴張劑的存在下，使用三氯一氟的替代物作為發(fā)泡劑，使多元醇和帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物進行反應(yīng)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中多元醇與多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物在NCO/OH當量比為1.3-3.0下進行反應(yīng)。
3.權(quán)利要求1的方法，其中的發(fā)泡劑為至少一種揮發(fā)性發(fā)泡劑，它在發(fā)泡中不參與化學反應(yīng)，它選自一個或二個碳的氫氯氟烴、2-4個碳的氫氟烴、4-6個碳的全氟烴、二氯甲烷、戊烷、環(huán)戊烷、氯化戊烷、或者一種揮發(fā)性發(fā)泡劑與水的混合物。
4.權(quán)利要求3的方法，其中氫氯氟烴為1，1-二氯-1-氟乙烷、1-氯-1，1-二氟乙烷或一氯二氟甲烷。
5.權(quán)利要求3的方法，其中氫氟烴為1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，2，2，3-五氟丙烷、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷或1，1，1，4，4，4-六氟丁烷。
6.權(quán)利要求3的方法，其中全氟烴為全氟戊烷或全氟己烷。
7.權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)泡劑為至少一種1，1-二氯-1-氟乙烷和二氯甲烷，或者水和至少一種1，1-二氯-1-氟乙烷和二氯甲烷的混合物。
8.權(quán)利要求1的方法，其中發(fā)泡劑的用量為5-150重量份(相對于100重量份的多元醇)。
9.權(quán)利要求1的方法，其中多元醇為官能度2-8和羥值300-600mgKOH/g的聚醚多醇。
10.權(quán)利要求9的方法，其中聚醚多醇的羥值為300-450mgKOH/g。
11.權(quán)利要求1的方法，其中多元醇為官能度2-4和羥值250-500mgKOH/g的聚酯多醇。
12.權(quán)利要求1的方法，其中帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物的胺當量為140-200。
13.權(quán)利要求12的方法，其中帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物是帶有二甘醇單烷基醚的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物。
14.權(quán)利要求1的方法，其中帶有二甘醇單烷基醚的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物與羥值為300-450mgKOH/g的聚醚多醇以NCO/OH當量比為1.3-3.0進行反應(yīng)，同時使用至少一種選自1，1-二氯-1→氟乙烷，1，1，2，2，3-五氟丙烷，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷，全氟戊烷和二氯甲烷，或者所說的至少一種與水的混合物。
15.權(quán)利要求1的方法，其中的泡孔擴張劑為脂肪酸的堿土金屬鹽或鋅鹽，或者熱塑性樹脂的粉末。
16.權(quán)利要求15的方法，其中的脂肪酸堿土金屬鹽為硬脂酸鈣。
17.一種開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，它是在催化劑、定泡劑和泡孔擴張劑存在下，使用三氯一氟甲烷的替代物作為發(fā)泡劑，由多元醇與帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物進行反應(yīng)而制得。
18.權(quán)利要求17的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，其中的多元醇是羥值為300-450mgKOH/g的聚醚多醇，并且多元醇與預聚物以NCO/OH當量比為1.3-3.0進行反應(yīng)。
19.一種真空隔熱材料，它包括一個在真空下被封閉在金屬-塑料層合薄膜中的開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體，該硬質(zhì)泡沫體是在催化劑、定泡劑和泡孔擴張劑存在下，使用三氯一氟甲烷的替代物作為發(fā)泡劑，使多元醇與帶有單元醇的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物反應(yīng)而制得的。
20.權(quán)利要求19的真空隔熱材料，其中多元醇是羥值為300-450mgKOH/g的聚醚多醇，并且多元醇和預聚物以NCO/OH當量比為1.3-3.0進行反應(yīng)。
全文摘要
一種制備開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的方法，它包括在催化劑、定泡劑和泡孔擴張劑的存在下，使用諸如1，1-二氯-1-氟乙烷或二氯甲烷作為揮發(fā)性發(fā)泡劑，或者該揮發(fā)性發(fā)泡劑與水的混合物的來替代三氯一氟甲烷作為發(fā)泡劑，使多元醇與帶有單元醇(典型例為二甘醇單基醚)的多亞甲基多苯基多異氰酸酯預聚物進行反應(yīng)；所生成開孔硬質(zhì)聚氨酯泡沫體的孔尺寸約為200—250微米，適用作例如真空隔熱材料的芯材；該泡沫體可在0.1—0.01mmHg真空度下被封閉于容器中而方便地提供一種高絕熱性能的真空隔熱材料。
文檔編號C08G18/28GK1087650SQ93116879
公開日1994年6月8日 申請日期1993年7月27日 優(yōu)先權(quán)日1992年7月27日
發(fā)明者弓削清博, 村松仁, 增田康人, 上門一登, 谷本康明 申請人:武田藥品工業(yè)株式會社