專(zhuān)利名稱(chēng)：具有良好透明性并改善了沖擊強(qiáng)度的丙烯聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯聚合物組合物，該組合物改善了在低溫下的沖擊強(qiáng)度并具有良好的透明性。
對(duì)于某些用途來(lái)說(shuō)，眾所周知通過(guò)丙烯與少量的乙烯和/或α-烯烴(如丁烯、戊烯和己烯)同時(shí)共聚以降低聚丙烯均聚物的結(jié)晶度是有用的。
照這樣人們得到一種所謂無(wú)規(guī)結(jié)晶丙烯共聚物，與均聚物相比，它通常具有較好的柔韌性和透明性。
這些聚合物可在許多用途中使用，例如用作排灌管(水管)，運(yùn)輸飲水和其他液體食物，加熱設(shè)備，洗滌劑的單層瓶，飲料和香料的多層瓶，各種包裝用單向或雙向膜，剛性食品容器等。
然而，盡管丙烯無(wú)規(guī)共聚物具有良好的透明性，但是，與均聚物相比，尤其在低溫下它不能提供較好的沖擊強(qiáng)度以滿足上面所列用途的要求。
長(zhǎng)時(shí)間來(lái)人們知道，通過(guò)機(jī)械混合或連續(xù)聚合添加適當(dāng)量的丙烯-乙烯彈性共聚物，可以改善聚丙烯的沖擊強(qiáng)度;然而，這種共聚物通常都失去了它的透明性。
為避免這種缺點(diǎn)，人們已經(jīng)建議用以特定催化劑得到并具有70～85%(重量)特定乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物與聚丙烯在熔融狀態(tài)下混合(美國(guó)專(zhuān)利4，634，740)。而且還指出，在共聚物中較低的或較高的乙烯含量都不會(huì)產(chǎn)生所需要的結(jié)果。然而，制備這樣的組合物需要分別合成均聚物和共聚物，然后再混合。從生產(chǎn)這種材料的初始投資和不斷發(fā)展中的花費(fèi)的觀點(diǎn)來(lái)看，這顯然存在著缺點(diǎn)。一個(gè)附加的缺點(diǎn)是為了避免排除催化劑殘余物，用缺乏足夠高的催化活性的催化劑來(lái)合成丙烯-乙烯共聚物。
令人意外的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)一種方法可以避免上述缺點(diǎn)并得到具有良好透明性和令人滿意的沖擊強(qiáng)度的丙烯聚合物組合物，該方法包括，用立體有擇高產(chǎn)率催化劑(載在活性二鹵化鎂上)連續(xù)聚合丙烯/乙烯混合物或丙烯/乙烯/高級(jí)α-烯烴混合物以形成適當(dāng)分子量的共聚物。
這樣，消除了各組份分開(kāi)的制備、昂貴的在熔融狀態(tài)下的混合以及各共聚物組份的純化。
在美國(guó)專(zhuān)利4634740中，公開(kāi)了用高產(chǎn)率立體有擇催化劑(以活性形式載在二氯化鎂上)，以連續(xù)的兩步制備組合物，該組合物含有乙烯含量為70～85%(重量)的彈性丙烯-乙烯共聚物，就低溫下沖擊強(qiáng)度而言，該組合物產(chǎn)生的效果很差。只有在室溫下溶于二甲苯的彈性共聚物部分的特性粘度與第一步制備的丙烯結(jié)晶共聚物的特性粘度比較，以及彈性體共聚物的乙烯含量符合某些臨界值時(shí)，上述組合物的透明性才是令人滿意的。
現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有告知或建議用載在二鹵化鎂上的高產(chǎn)率催化劑通過(guò)連續(xù)聚合能夠得到具有良好透明性和改善了在低溫下沖擊強(qiáng)度的無(wú)規(guī)丙烯結(jié)晶共聚物?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，制備上述要求的這種丙烯結(jié)晶共聚物是有可能的。
滿足上述要求的本發(fā)明組合物包括，(a)70～98(重量)%(例如從85～98%，優(yōu)選從80～95%)的乙烯與丙烯和/或與結(jié)構(gòu)式為CH2＝CHR(式中R是2-8個(gè)碳原子的線性或支化的烷基)的α-烯烴的結(jié)晶共聚物，該共聚物含有85～99.5%(重量)的丙烯，優(yōu)選為90～98%的丙烯，和0.5～10%，優(yōu)選為1～5%(重量)的乙烯(部分Ⅰ)，和(b)2～30(重量)%(例如2～15%，優(yōu)選為5～20%)的乙烯與丙烯和/或CH2＝CHRα-烯烴的彈性共聚物，該共聚物含有20～70%，優(yōu)選為25～60%(重量)的乙烯(部分Ⅱ)，該彈性體共聚物在室溫下部分溶于二甲苯，當(dāng)溶于二甲苯的部分的特性粘度滿足如下關(guān)系式時(shí)，共聚物的乙烯重量含量與溶于二甲苯的共聚物部分的重量之比等于或低于1.50.2≤(I.V.2/I.V.1)×(C-2)≤0.6式中I.V.1是結(jié)晶共聚物的特性粘度(I.V.1和I.V.2均以dl/g表示)，(C-2)是部分Ⅱ的乙烯重量含量。
在優(yōu)選的組合物中，當(dāng)彈性共聚物中乙烯的重量與溶于二甲苯部分的重量之比在0.3到1.5范圍(例如0.3到0.9)時(shí)，室溫下溶于二甲苯部分的重量百分率是在10～25%之間(例如在10～15%之間)。
通過(guò)改變結(jié)晶丙烯共聚物的組成，終產(chǎn)物的剛性將隨上述共聚物的共聚單體含量的增加而減少，同時(shí)透明性將有所改善。
最終的組合物含有2-30%，優(yōu)選為5～20%乙烯(部分Ⅱ)的彈性共聚物的重量百分率，在較低的百分率不足以達(dá)到令人滿意的沖擊強(qiáng)度，而較高的百分率使剛性過(guò)度減小的意義上，是臨界的。
組合物和部分Ⅱ的分子量也是臨界值，如果上述部分的乙烯含量是低于20%或是高于70%(重量)，沖擊強(qiáng)度和/或透明性是不能令人滿意的。如果在室溫下溶于二甲苯的部分Ⅱ的特性粘度與結(jié)晶共聚物的特性粘度之比和部分Ⅱ的乙烯含量不滿足于關(guān)系式
0.2≤(I.V.2/I.V.1)×(C-2)≤0.6則不能得到令人滿意的結(jié)果。更確切地說(shuō)，該值大于0.6時(shí)，組合物的光學(xué)性能不能令人滿意，而該值低于0.2時(shí)，沖擊強(qiáng)度差。
部分Ⅰ的特性粘度可以在1到4dl/g間變化，相當(dāng)于熔融指數(shù)(M.I.)在大約80到0.1克/10分鐘之間。
最終組合物的M.I.一般在0.1到50克/10分鐘之間，優(yōu)選在0.5到30克/10分鐘之間。為了進(jìn)一步增強(qiáng)透明性和剛性，在組合物中可以加入成核劑(使用該領(lǐng)域?qū)＜宜熘钠鸪珊藙┳饔玫奈镔|(zhì))。
在載于活性二鹵化鎂上的立體有擇ZieglerNatta催化劑的存在下，通過(guò)單體的連續(xù)聚合來(lái)制備本發(fā)明的組合物。作為一種主要成份，這種催化劑包含一種含有鈦的化合物(至少有一個(gè)鹵-鈦鍵)和一種載在活性二鹵化鎂上的電子給予體化合物的固體催化劑組份。
本發(fā)明方法中使用的催化劑的特征在于在70℃液態(tài)丙烯和在氫氣的存在下它們能生產(chǎn)等規(guī)指數(shù)高于90%的聚丙烯，其中氫氣的濃度應(yīng)使生成聚合物的熔融指數(shù)在1到10克/10分鐘。具有上面所示特性的催化劑在專(zhuān)利文獻(xiàn)中是眾所周知的。
特別有利的是在美國(guó)專(zhuān)利4，339，054和歐洲專(zhuān)利45，977中描述的催化劑。這種催化劑的其他例子描述在美國(guó)專(zhuān)利4，472，524和4，473，660。
作為電子給體化合物，在這些催化劑中使用的上述固體催化組份包括醚、酮、內(nèi)酯、含有N.P和/或S原子的化合物以及單和二羧酸的酯。
特別適用的是，鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二苯基酯和鄰苯二甲酸芐基丁基酯，丙二酸酯，如丙二酸二異丁酯和丙二酸二乙酯，新戊酸烷基酯和新戊酸芳基酯，馬來(lái)酸烷基酯，馬來(lái)酸環(huán)烷基酯和馬來(lái)酸芳基酯，碳酸烷基酯和碳酸芳基酯，如碳酸二異丁酯，碳酸乙基苯基酯和碳酸二苯基酯，琥珀酸酯，如琥珀酸單乙酯和琥珀酸二乙酯。鄰苯二甲酸酯是優(yōu)選的電子給予體。
有多種方法可以制備上述催化劑組份。
例如，在使二鹵化鎂活性化的條件下共碾磨二鹵化鎂(以含低于1%水的無(wú)水狀態(tài)使用)、鈦化合物和電子給予體化合物。然后在溫度為80～135℃之間用過(guò)量TiCl4處理碾磨產(chǎn)品一次或多次，再用烴(例如乙烷)重復(fù)洗滌直至所有氯離子從洗滌液中消失。
根據(jù)另一種方法，按已知方法將無(wú)水二鹵化鎂預(yù)活化，然后在溫度為80～135℃之間用過(guò)量含電子給予體的TiCl4溶液處理。最后重復(fù)用TiCl4處理，然后用己烷或其他適當(dāng)?shù)臒N類(lèi)溶劑洗滌固體物，以除去未反應(yīng)TiCl4的所有痕跡。
根據(jù)另一種方法，用過(guò)量含電子給予體的TiCl4溶液處理MgCl2.nROH(優(yōu)選為球形顆粒狀)，式中n通常在1和3之間，ROH是乙醇、丁醇、異丁醇、溫度范圍一般在80°到120℃之間。將固體分離并再一次用TiCl4處理。分離固體物并用烴洗滌，直到氯離子從洗液中全部消失。
根據(jù)另一種方法，在上述反應(yīng)條件下，用過(guò)量含電子給予體化合物的TiCl4溶液處理鎂的醇化物和氯醇化物(鎂的氯醇化物按美國(guó)專(zhuān)利4，220，554所描述的方法制備)。
此外還根據(jù)另一種方法，在烴溶液中，用過(guò)量含電子給予體的TiCl4溶液處理鹵化鎂與鈦醇化物的配合物(典型的例子是MgCl2.2Ti(OC4H9)4配合物)。分離固體產(chǎn)物并再一次用過(guò)量的TiCl4處理，分離并用烴化合物(如己烷)洗滌，在溫度為80～120℃進(jìn)行TiCl4處理。按照這種變動(dòng)，在烴溶液中MgCl2和鈦的醇化物的配合物與氫化聚硅氧烷反應(yīng)，分離固體產(chǎn)物，并在50℃與含電子給予體的四氯化硅溶液反應(yīng)。分離固體并用過(guò)量TiCl4在80～100℃處理。
也可以在用鎂化合物或溶于有機(jī)溶劑的配合物浸漬的多孔樹(shù)脂、球形顆粒狀的苯乙烯-二乙烯基苯或多孔無(wú)機(jī)載體(例如二氧化硅和氧化鋁)的溶液中用過(guò)量的含電子給予體的TiCl4進(jìn)行處理。
適用的多孔樹(shù)脂和它的浸漬方法在相當(dāng)于意大利專(zhuān)利20811A/88的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)中有所描述。
在80～100℃用TiCl4處理，在分離未反應(yīng)的TiCl4后重復(fù)處理，分離固體，然后用烴溶劑洗滌。
在上述反應(yīng)中使用的MgX2與電子給予體化合物的摩爾比一般在4∶1到12∶1之間。
固定在固體組份上的電子給予體化合物的量通常在5到20摩爾%(相對(duì)于二鹵化鎂)。
然而，對(duì)樹(shù)脂和無(wú)機(jī)載體來(lái)說(shuō)，鎂化物和電子給予體的摩爾比較高，對(duì)于一個(gè)電子一般為0.3～0.8。
在固體催化物組份中，Mg/Ti比一般是在30∶1和4∶1之間，在載在樹(shù)脂或無(wú)機(jī)載體上的固體催化劑中，該比值較低，一般為3∶1到2∶1。
適用于制備固體催化劑組份的鈦化合物是鹵化物和鹵醇化物，四氯化鈦是優(yōu)選的化合物。
用三鹵化鈦，特別是TiCl3HR，TiCl3ARA，以及用鹵醇化物如TiCl3OR(式中R是苯基)也可得到令人滿意的結(jié)果。
上述反應(yīng)的結(jié)果是生成活性二鹵化鎂。除這些反應(yīng)之外，其他一些反應(yīng)在文獻(xiàn)中是熟知的，其結(jié)果是由不同于鹵化鎂的其他鎂化合物(如醇化鎂或羧酸鎂)生成活性二鹵化鎂。
固體催化劑組份中的活性鹵化鎂是通過(guò)以下事實(shí)來(lái)證明的，出現(xiàn)在非活性二鹵化鎂(表面積小于3米2/克)X射線譜中的高強(qiáng)度衍射線，在固體催化劑組份的X射線譜中沒(méi)有出現(xiàn)，而代之以暈，它具有相對(duì)于非活性二鹵化鎂高強(qiáng)度衍射線位置有所偏移的最大強(qiáng)度;或者通過(guò)以下事實(shí)來(lái)證明，上述高強(qiáng)度衍射線顯示出一個(gè)具有半峰寬度的擴(kuò)展，至少大于最高強(qiáng)度衍射線的半峰寬度的30%。
最活潑的是在固體催化劑組份X-射線譜中出現(xiàn)暈的那些化合物。
二鹵化鎂中，氯化物是優(yōu)選的化合物。就二氯化鎂最活潑的形式來(lái)說(shuō)，在2.56A距離處固體催化劑組份的X-射線譜顯示出暈，而不是出現(xiàn)未活化二氯化鎂X射線譜中的衍射線。
用作助催化劑的烷基鋁化合物包括三烷基鋁，如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁，通過(guò)O或N原子、SO4或SO3連接在一起的含兩個(gè)或多個(gè)鋁原子的線性或環(huán)狀烷基鋁化合物。這些化合物的例子包括(C2H5)2Al-O-Al(C2H5)2
式中n是1到20之間的數(shù)字。
此外，還可使用的有AlR2OR'，式中R'是在一個(gè)或兩個(gè)位置取代的芳基，R是1到6個(gè)碳原子的烷基;和AlR2H化合物，式中R如上定義。
烷基鋁化合物的用量為Al/Ti比從1到1000。
可以與烷基鋁化合物助催化劑用作電子給予體的電子給予體化合物包括，芳香酸酯，如苯甲酸烷基酯，尤其是2，2，6，6-四甲基哌啶和2，6-二異丙基哌啶或含至少一個(gè)Si-OR鍵(R為烴基)的硅化合物。
適合的硅化合物的例子是(叔丁基)2-Si(OCH3)2，(環(huán)己基)2Si(CH3)2，(苯基)2Si(OCH3)2。
所用的烷基鋁化合物與電子給予體之間的摩爾比一般在5∶1和100∶1之間。
至少以?xún)蓚€(gè)步驟進(jìn)行聚合反應(yīng)。在一個(gè)步驟中制備部分Ⅰ，而在另一個(gè)步驟中，在部分Ⅰ步驟中使用的催化劑和聚合物的存在下制備部分Ⅱ。可以按已知技術(shù)，在存在和不存在惰性稀釋劑的情況下以液相或以氣相，或以液相和氣相的混合，連續(xù)或分批進(jìn)行聚合。
在兩個(gè)反應(yīng)步驟中，反應(yīng)時(shí)間和溫度沒(méi)有臨界值，但最好時(shí)間在0.5～5小時(shí)之間，溫度在50～90℃之間。用已知調(diào)節(jié)劑(尤其是氫)得到分子量的調(diào)節(jié)。
正如已經(jīng)指出的那樣，在結(jié)晶丙烯共聚物的形成中和在乙烯和丙烯彈性共聚物的形成中可與丙烯聚合的α-烯烴包括CH2＝CHR烯烴，式中R是H或是2～8個(gè)碳原子的烷基。這種烯烴的例子是丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1。
有關(guān)制備方法和所得產(chǎn)品的特性的詳細(xì)情況將清楚地通過(guò)下述實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，這些實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的說(shuō)明而不是對(duì)其進(jìn)行限制。
例1～7和比較例1C～6C使用的分析方法-特性粘度在135℃的四氫化萘中測(cè)得。
-熔融指數(shù)按ASTMD1238，條件L測(cè)得。
-乙烯含量(C2)由紅外光譜測(cè)得。
-在二甲苯中溶解或不溶解的部分由在125℃將材料樣品溶于二甲苯中，再將溶液冷卻到室溫的方法測(cè)得，通過(guò)過(guò)濾分離溶解和不溶解的部分。
-撓曲模量按ASTMD790測(cè)得(正切)-懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度按ASTMD256測(cè)得(已切口)-延性/脆性轉(zhuǎn)變溫度按適合于要求的國(guó)內(nèi)HIMONT法測(cè)得。
延性/脆性轉(zhuǎn)變指的是當(dāng)樣品受到預(yù)定重量的落錘從預(yù)定高度下落沖擊時(shí)樣品的50%呈現(xiàn)出脆性斷裂時(shí)的溫度。
-光霧在1mm厚的板上按ASTMD1003測(cè)得。
-拉伸性能按ASTMD638測(cè)得。
-組份Ⅱ含量%(重量)通過(guò)將第二階段中形成的共聚物的重量與最終產(chǎn)品的比測(cè)得的。
通過(guò)用精度為部分Ⅱ±1克的標(biāo)定流量計(jì)測(cè)量在階段間供料的乙烯和丙烯的重量來(lái)測(cè)定共聚物的重量。
-特性粘度I.V.2按下述方程式計(jì)算二甲苯溶解部分(I.V.2)的特性粘度I.V.2.＝(I.V.SF-I.V.S1.X1)/(1-X)其中-I.V.SF是最終的組合物溶于二甲苯部分的特性粘度。
-I.V.S1是在第一步聚合階段中得到產(chǎn)品溶于二甲苯部分的特性粘度。
-X1等于S1·Q1/SF式中S1是溶于二甲苯的部分Ⅰ的重量百分率，SF是最終產(chǎn)品中溶于二甲苯的重量百分率，Q1是部分Ⅰ階段中得到的產(chǎn)物與總產(chǎn)物比的重量分?jǐn)?shù)。
為了物理和機(jī)械特性，通過(guò)在220℃對(duì)未成核產(chǎn)品和在230℃對(duì)成核產(chǎn)品造粒進(jìn)行了樣品的造粒和模塑。為了用于測(cè)定光霧的板在190℃進(jìn)行模塑，而為了其他的板在210～230℃(取決于熔融指數(shù))進(jìn)行模塑。
本發(fā)明產(chǎn)品和比較例產(chǎn)品的工藝條件和特性列于表1和表1B中，表2和表2B是它們的物理化學(xué)性能。
-操作方法在帶有磁性螺旋槳式攪拌器(適行速度約為90轉(zhuǎn)/分)的22升不銹鋼高壓釜中進(jìn)行聚合試驗(yàn)。
除非另有說(shuō)明，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程的溫度和壓力保持恒定，并用氫氣作為分子量調(diào)節(jié)劑。
由氣相色譜連續(xù)分析氣相(丙烯、乙烯、較高級(jí)的α-烯烴和氫)。
以?xún)蓚€(gè)階段來(lái)進(jìn)行該方法，在第一階段中，將丙烯與乙烯或其它α-烯烴共聚以獲得結(jié)晶共聚物(部分Ⅰ)。
在該階段中，在保持所需單體的足夠和恒定的過(guò)壓下在液體丙烯懸浮液中進(jìn)行聚合。
在第二階段中，將乙烯與丙烯和/或較高級(jí)的α-烯烴共聚來(lái)得到彈性部分(部分Ⅱ)。該階段是在保持氣相混合物組分恒定的同時(shí)在氣相中進(jìn)行的。
A)第一階段在高壓釜中，室溫下按下述次序加料，16升液態(tài)丙烯，需要量的乙烯和/或較高級(jí)的α-烯烴、氫、如下所述由固體催化劑形成的催化劑體系以及由75ml三乙基鋁和3.5克環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷組成的混合物。
制備固體催化劑組分如下在裝有冷凝器，機(jī)械攪拌器和溫度計(jì)的1升玻璃燒瓶中，在無(wú)水氮?dú)鈿夥障录尤?25毫升TiCl4，在0℃下攪拌，同時(shí)加入25克球狀的MgCl2.2，1C2H5OH載體，它是按美國(guó)專(zhuān)利4，469，648例1中所述的方法制備的。
混合配料在100℃加熱1小時(shí)，在溫度升到40℃時(shí)加入9摩爾鄰苯二甲酸二異丁基酯，反應(yīng)條件在100℃保持2小時(shí)，然后讓反應(yīng)混合物沉降。然后虹吸上層清液，再加入550ml TiCl4在120℃加熱1小時(shí)。再讓反應(yīng)混合物沉降并虹吸掉上層清液。
固體殘留物在60℃用無(wú)水己烷200ml等分部分洗滌6次，在室溫下洗滌3次。
上述催化劑體系在丙烯壓力下加料。在大約10分鐘內(nèi)將溫度升到70℃并在整個(gè)聚合過(guò)程中保持該溫度，同時(shí)，供料乙烯和/或較高級(jí)的α-烯烴和氫氣，供料的速度和數(shù)量足以保持反應(yīng)器中氣相濃度恒定。
聚合反應(yīng)基本完成以后，實(shí)際上通過(guò)在大氣壓下脫氣來(lái)除去所有未反應(yīng)的單體。
B)第二階段通過(guò)位于高壓釜底部的球形閥排出各種分析用部分的料后，將制得的結(jié)晶丙烯共聚物產(chǎn)品(部分Ⅰ)加熱到70℃。加入足夠量的乙烯和丙烯和/或較高級(jí)的α-烯烴，加入的比率和量必須能獲得氣相和預(yù)先形成壓力的混合料(該量將分別稱(chēng)為飽和狀態(tài)的乙烯、丙烯或較高級(jí)的α-烯烴)。
在聚合過(guò)程中，由供料氫氣和乙烯-丙烯和/或較高級(jí)的α-烯烴的混合物(它具有與想要的共聚物(部分Ⅱ)相同的組分)保持氣相的壓力和組分為恒定值。各單體通過(guò)流量計(jì)進(jìn)行供料，混合物組分和消耗量由記錄/累加儀器來(lái)確定。
供料時(shí)間的長(zhǎng)短根據(jù)所用混合物的反應(yīng)活性和必須生成想要部分Ⅰ和部分Ⅱ之間比例的共聚物的量而變化。
在流程的終端排出粉未，按已知技術(shù)使之穩(wěn)定，在氮?dú)饬飨碌?0℃烘箱中將其干燥，然后造粒。
在造粒前，通過(guò)添加適當(dāng)量的DBS(二-亞芐基山梨醇)，一般為2000ppm，最后可將產(chǎn)品成核。
權(quán)利要求
1.一種聚合物組合物包含a)70～98%(重量)乙烯與丙烯和/或與CH2=CHRα-烯烴(式中R是2～8個(gè)碳原子的線性或支化的烷基)的結(jié)晶共聚物，該共聚物含有85～99.5%(重量)的丙烯；b)2～30%(重量)乙烯與丙烯和/或CH2=CHR烯烴的彈性共聚物，該共聚物含20-70%(重量)的乙烯，并且在室溫下部分地溶于二甲苯，進(jìn)一步的特征在于該共聚物中乙烯的重量含量與共聚物的溶于二甲苯部分的重量之間的比等于或低于1.5，另一方面，溶于二甲苯部分的特性粘度(I.V.2)滿足下述關(guān)系式0.2≤(I.V.2/I.V.1)×(C-2)≤0.6式中I.V.1是結(jié)晶丙烯共聚物a)的特性粘度，I.V.1和I.V.2均以dl/g表示，(C-2)是彈性體共聚物b)的乙烯重量含量。
2.權(quán)利要求1的聚合物組合物包含80～95%(重量)的結(jié)晶丙烯共聚物a)，該共聚物含90～98%(重量)的丙烯和1～5%(重量)乙烯以及5～20%(重量)的彈性共聚物b)，該彈性共聚物含有25～60%(重量)的乙烯。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中室溫下溶于二甲苯部分的重量百分率是在10～25%之間，彈性體共聚物中乙烯的重量與溶解部分的重量之比是在0.3和1.5之間。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中溶于二甲苯部分的重量百分率是在10～25%之間，彈性體共聚物中乙烯的重量與溶解部分的重量之比是在0.3和1.5之間。
5.一種用于制備權(quán)利要求1的組合物的方法，其中在第一步為了得到結(jié)晶丙烯共聚物a)，在載在活性二鹵化鎂上的立體有擇催化劑存在下，聚合含有乙烯和/或CH2＝CHR(式中R具有上面指出的含義)α-烯烴的丙烯混合物;在該方法的第二步，為得到彈性乙烯共聚物b)，聚合含有丙烯和/或CH2＝CHR α-烯烴的乙烯混合物，在該步驟中，操作是在用于第一步的催化劑和在第一步中形成的聚合物的存在下進(jìn)行的。
6.一種權(quán)利要求2組合物的制備方法，其中在第一步，為了得到結(jié)晶丙烯共聚物a)，在載在活性二鹵化鎂上的立體有擇催化劑存在下，聚合含有乙烯和/或CH2＝CHR(式中R為上述指明的含義)α-烯烴的丙烯混合物;在該方法的第二步，為了得到彈性乙烯共聚物b)，聚合含有丙烯和/或CH2＝CHR α-烯烴的乙烯混合物，在該步驟中，操作是在用于第一步中的催化劑和在第一步中形成的聚合物存在下進(jìn)行的。
7.一種權(quán)利要求3組合物的制備方法，其中在第一步，為得到結(jié)晶丙烯共聚物a)，在載在活性二鹵化鎂上的立體有擇催化劑存在下，聚合含有乙烯和/或CH2＝CHR(式中R為上述指明的含義)α-烯烴的丙烯混合物;在該方法的第二步，為了得到彈性共聚物b)，聚合含有丙烯和/或CH2＝CHR α-烯烴的乙烯混合物，在該步驟中，操作是在用于第一步中的催化劑和在第一步中形成的聚合物的存在下進(jìn)行的。
8.一種權(quán)利要求4組合物的制備方法，其中在第一步中，為了得到結(jié)晶丙烯共聚物a)，在載在活性二鹵化鎂上的立體有擇催化劑存在下，聚合含有乙烯和/或CH2＝CHR(式中R為上述指明的含義)α-烯烴的丙烯混合物;在該方法的第二步，為了得到彈性乙烯共聚物b)，聚合含有丙烯和/或CH2＝CHR α-烯烴的乙烯混合物，在該步驟中，操作是在第一步中用的催化劑和在第一步中形成的聚合物的存在下進(jìn)行的。
全文摘要
在以活性二鹵化鎂為載體的Ziegler-Natta立體有擇催化劑存在下用連續(xù)聚合法制得的具有良好透明性并改善了低溫沖擊強(qiáng)度的聚丙烯組合物，其組成為a)70-98％(重量)的乙烯與丙烯和/或與α-烯烴的結(jié)晶共聚物和b)2-30％(重量)的彈性丙烯-乙烯共聚物。在室溫下共聚物b)溶于二甲苯部分的特性粘度(I.V.2)滿足下式0.2≤(I.V.2/I.V.1)X(C
文檔編號(hào)C08F2/00GK1045983SQ89109800
公開(kāi)日1990年10月10日 申請(qǐng)日期1989年12月14日 優(yōu)先權(quán)日1988年12月14日
發(fā)明者朱利亞諾·切金, 弗洛里亞諾·古列爾米 申請(qǐng)人:希蒙特公司