專利名稱:可轉(zhuǎn)變成良好耐燃性泡沫體的有機聚硅氧烷組合物的制作方法
本發(fā)明涉及有機聚硅氧烷組合物，該組合物可轉(zhuǎn)變成良好耐燃性的泡沫體。這些組合物是帶活性基如SiH，SiOH和Si-乙烯基的有機聚硅氧烷組合物的混合物，它們可被鉑衍生物催化。
有機聚硅氧烷組合物可轉(zhuǎn)變?yōu)榕菽w，并可被鉑衍生物催化，這些都是已知的。它們披露于近期的專利特別是在美國專利3，923，705;4，189，545;4，418，157，和英國專利2，065，661中。
美國專利第3，923，705號的主題是一種制備聚硅氧烷泡沫體的方法，這種聚硅氧烷泡沫是把每摩爾至少有三個SiH基的有機氫聚硅氧烷和每摩爾含1-2.5個羥基的羥基有機聚硅氧烷混合，并按每百萬份組合物加入5-200份鉑的鉑催化劑。有機氫聚硅氧烷和羥基有機聚硅氧烷的用量需足以使SiH基對SiOH基的比例為2.5到40。具三有機基硅氧基封端的二有機基聚硅氧烷，平均說來每摩爾含有2個乙烯基，也可加入組合物中去。
美國專利第4，189，545號是關(guān)于耐燃聚硅酮泡沫體的組合物，該組合物含有100份具有三有機基硅氧基封端的二有機基聚硅氧烷(它含有0.0002到3%的乙烯基)，0-200份填料，100到15，000ppm的水(每百萬份中)，1-50份帶SiH基的二有機基聚硅氧烷、其粘度為5-100mpa(25℃)，和1-250ppm份的鉑催化劑(每百萬份中含有)。
英國專利第2，065，661號的主題是可轉(zhuǎn)變成耐燃泡沫體的(聚)硅酮組合物，該組合物含有100份三有機基硅氧基封端的二有機基聚硅氧烷(含0.0002到3%的乙烯基)，1-10份含2-10%羥基的有機聚硅氧烷，其粘度為10到100mpa(25℃)，0-200份填料，1-50份帶SiH基的二有機基聚硅氧烷、其粘度為5-100mpa(25℃)，和1-250份鉑催化劑(每百萬份中含有)。該組合物還含有10-100份以三有機基硅氧和SiO2單元為基礎(chǔ)的共聚物，或以三有機基硅氧、二有機基硅氧和SiO2單元為基礎(chǔ)的其它共聚物，這兩種共聚中的三有機基硅氧單元與SiO2單元的比例為0.5-1，在第二種共聚物中二有機基硅氧單元占總結(jié)構(gòu)單元數(shù)的1-10%;兩種共聚物均帶有乙烯基，其硅原子含量為2.5-10%。
美國專利第4，418，157號是關(guān)于低密度(聚)硅氧泡沫體的制造方法。該方法是把能轉(zhuǎn)變成泡沫體的組合物(以二有機基聚硅氧烷、有機氫聚硅氧烷和鉑催化劑為基礎(chǔ))同足夠量的含三有機基硅氧基和SiO2單元的共聚物混合，或同足夠量的由三有機基硅氧、二有機基硅氧與SiO2單元組成的其它共聚合物混合，以降低泡沫體的密度。在兩種共聚物中，三有機基硅氧與SiO2單元的比例為0.25-0.8，二有機基硅氧與SiO2單元的比例為0-0.1。
按上述專利制得的組合物可產(chǎn)生優(yōu)質(zhì)泡沫體，也就是說所制得的泡沫體有合乎要求的密度和很好的耐燃性。但是這些組合物有時難以制備和應(yīng)用，因為它們需要高活性的鉑催化劑，并/或需精確地測定各種組分的分布。
此外，所制得的泡沫體并不總是有很好的耐燃性。但是，優(yōu)異的耐火焰性是需要的，因為(聚)硅氧烷泡沫體經(jīng)常用以保護(hù)重要元件如電線包皮或電子繼電器，例如與加工易燃產(chǎn)品的器件接觸，或與傳送人的裝置接觸。在有火的場合，如果這些元件的工作狀態(tài)很差，它將會干擾警告或安全系統(tǒng)的操作。
本發(fā)明所提供的(聚)硅氧(酮)組合物，它一方面可轉(zhuǎn)化為具有極好耐燃性的泡沫體，另一方面它又容易制備和使用，不管所要求的泡沫密度為多少都容易制備。除了含SiH、Si-乙烯基和SiOH基的有機聚硅氧烷、不含活性基的三有機硅氧基封端的二有機基聚硅氧烷，和含羥基的液體有機聚硅氧烷之外，上述優(yōu)點均可借助于并用來得到。這種類型的液體樹脂可通過確定粘度的α，ω-雙羥基二有機基聚硅氧烷同含三甲基硅氧和SiO2單元的樹脂起反應(yīng)制得，該樹脂至少有0.6%的羥基是連接在硅原子上;美國專利第3，205，283號登載過類似的樹脂。
更準(zhǔn)確的說，本發(fā)明是涉及可轉(zhuǎn)化為耐火焰泡沫體的組合物。組合物的特征是它含有
A)100份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端均以乙烯基二有機硅氧單元封端，其中連在硅原子上的有機基團是從甲基，乙基，正-丙基，乙烯基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，聚硅氧烷油的粘度是100到250，000mpa(25℃)。
B)50-100份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端均以三有機硅氧單元封端，其中連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，聚硅氧烷油的粘度是10到5，000mpa(25℃)。
C)25-180份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端均以羥基封端，其中連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，聚硅氧烷的粘度為5-10，000mpa(25℃)。
D)10-150份選自以下各組的液體樹脂
ⅰ)含有分子式為CH3SiO1.5和(CH3)2SiO單元的樹脂，其中CH3/Si之比為1.1到1.6，連在硅原子上的羥基含量(重量)為1-6%，樹脂的粘度為1，500-20，000mpa(25℃)。
ⅱ)按如下方法制備的反應(yīng)產(chǎn)物
-由溶液制備，在一個含有聚硅氧烷樹脂的有機溶劑中，硅酮樹脂含分子式為(CH3)3SiO0.5和SiO2的單元，(CH3)3SiO0.5/SiO2摩爾比為0.4-1.2，連在硅原子上的羥基含量(摩爾百分?jǐn)?shù))為0.6-5.5%，同封端的二有機基聚硅氧烷油起反應(yīng)，其中二有機基聚硅氧烷分子鏈的兩端均是羥基連在末端的硅原子上，連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，所得聚硅氧烷的粘度為10-4，04，000mpa(25℃)。
-用加熱兩種反應(yīng)物的混合物來制備。把兩種反應(yīng)物的混合物加熱到80℃以上，加熱時間以能移除有機溶劑為宜，硅樹脂與二有機基聚硅氧烷油的重量比為0.1到1.0。
ⅲ)是樹脂(ⅰ)同反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)的混合物，樹脂(ⅰ)與反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)的重量比是0.2到5。
E)10-40份液體有機氫聚硅氧烷聚合物，該聚合物每摩爾至少含三個SiH。
F)30-90份礦物和/或金屬填料，
G)0.001-0.05份有機和/或無機鉑衍生物形式的鉑金屬。
粘度為100-250，000mpa(25℃)、最好是粘度為600-200，000mpa(25℃)的二有機基聚硅氧烷油(A)是線型聚合物，該聚合物由二有機基硅氧單元組成，其分子鏈的兩端以乙烯基二有機基硅氧單元封端。聚合物中連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，正-丙基，乙烯基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取;這些有機基中至少有60%是甲基，苯基小于20%，乙烯基小于2%(該百分?jǐn)?shù)不包括處于鏈端的乙烯基)。
下列分子式的單元可視作二有機基硅氧單元的具體實例
(CH3)2SiO，CH3(CH2＝CH)SiO，CH3(C6H5)SiO，(C6H5)2SiO，CH3(n-C3H7)SiO，CH3(C6H5)SiO，CF3CH2CH2-(CH3)SiO。
分子鏈兩端封端以二甲基乙烯基硅氧基或甲基苯基乙烯基硅氧單元的二甲基聚硅氧烷，最好選用粘度為600-150，000mpa(25℃)的聚合物。
聚硅氧油由聚硅(酮)氧烷生產(chǎn)者出售，此外也可以自己制造例如將含有二有機基乙烯基氯硅烷和二有機基二氯硅烷的混合物的水解產(chǎn)物，在催化劑存在下進(jìn)行縮聚和重排來制得，也可通過二有機基環(huán)聚硅氧烷如八甲基環(huán)四硅氧烷借助于堿或酸性催化劑的聚合來制備，例如在適量的鏈-封端劑存在下式
式中，R是甲基或苯基，n是從0到20的任何數(shù)。
當(dāng)聚合反應(yīng)達(dá)到平衡后，將催化劑中和，并通過蒸餾除去揮發(fā)性化合物。油(A)本身就可使用，或以油(A)混合物的形式使用，油(A)混合物的粘度值和油(A)本身的粘度不同。由于發(fā)泡組合物是以兩個組分封裝的，也可以把一種相對低粘度的油例如粘度為1，000-20，000mpa(25℃)的油加到一個組分中，而用另一種高粘度例如粘度為60，000-150，000mpa(25℃)的油加到另一組分中，這種方法使之有可能調(diào)節(jié)兩組分的粘度。
每100份帶乙烯基的油(A)中二有機基聚硅氧烷的用量比為50到100份，最好是55到95份。二有機基聚硅氧烷是一種線型聚合物，該聚合物分子鏈的兩端以三有機基硅氧單元封端，其粘度為10到5，000mpa(25℃)，最好是15到3，500mpa(25℃)。連在聚合物中硅原子上的有機基團是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基團中選取;這些有機基團是甲基至少占70%，苯基不大于15%。
形成油(B)線型連續(xù)鏈段的二有機基聚硅氧單元的具體實例，可以是上述分子式為(CH3)2SiO，CH3(C6H5)SiO，(C6H5)2SiO，CH3(C6H5)SiO和CF3CH2CH2(CH3)SiO的那些有機硅氧化合物。
鏈-封端單元的具體實例，就是上述分子式為(CH3)3SiO0.5，(CH3)2C6H5SiO0.5，(CH3)2(C2H5)SiO0.5和CF3CH2CH2(CH3)2SiO0.5的那些硅化合物。
優(yōu)先選用的聚硅氧烷是分子鏈兩端以三甲基硅氧或二甲基苯基硅氧單元封端的二甲基聚硅氧烷油，其粘度為15-30，000mpa(25℃)。
油(B)由硅樹脂生產(chǎn)者銷售;此外，也可以用前面已提出的制造油(A)的如下步驟來制備。但是，在縮聚反應(yīng)中所用的有機氯硅烷，和在聚合反應(yīng)中所用的二有機基環(huán)聚硅氧烷及鏈封端聚合物，它們都帶有連在硅原子上的有機基團，這些有機基團都是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取的。油(B)本身可以單獨使用，也可以油(B)混合物的形式使用，混合物的粘度和油(B)的粘度值是彼此不同的。
由于本發(fā)明的發(fā)泡組合物是以兩種組成封裝的，這就使得有可能把油(B)分配于兩組分之間，如果需要的話，通常將低粘度的油(B)例如將粘度為15-100mpa(25℃)加到一個組分中去，而將比較粘稠的油例如粘度為100-2，500mpa(25℃)的油加到另一組分中。
每100份帶乙烯基的油(A)中所用的α，ω-二羥基二有機基聚硅氧烷油(C)的量為25到180份，最好是30到150份。
油(C)是一種線型聚合物，其粘度為5-10，000mpa(25℃)，最好選用粘度為10到8，000mpa(25℃)者，該聚合物分子鏈的兩端均以羥基封端，連在硅原子上的有機基團是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，這些有機基團中甲基至少占80%，苯基不大于10%。
作為形成油的線型主鏈的二有機基硅氧單元的具體實例，是那些以下所述分子式的單元(CH3)2SiO，CH3(C2H5)SiO，CH3(C6H5)SiO，(C6H5)2SiO，和CH3(CF3CH2CH2)SiO。
分子鏈的兩端均以羥基封端、即羥基連在末端硅原子上的二甲基聚硅氧烷油，最好選取粘度為10-5，000mpa(25℃)者。油(C)本身可以使用，或以同一種或更多種其它油(C)的混合物的形式使用，這些油(C)的粘度是彼此各不相同的。
按照本發(fā)明的多樣性，事實上可推薦使用含以下組分的混合物。例如，每100份乙烯基油(A)，加23-140份粘度為300-8，000mpa(25℃)的油(C)，及粘度為5-150mpa(25℃)的另一種油(C)。在一特定的發(fā)泡組合物中，低粘度油(C)的存在可以促進(jìn)泡沫體的形成，該泡沫體既是低密度例如低于300公斤/米3，又是細(xì)而均勻的微孔結(jié)構(gòu)。
油(C)是商業(yè)上提供的聚硅氧，也可以由以下方法制造，即按照制備油(A)所述的方法使二有機基環(huán)聚硅氧烷聚合。但是在后一制備中，所用的鏈-封端劑以水和/或低分子量的α，ω-二羥基二有機基聚硅氧烷來代替，例如所說的低分子量的α，ω-二羥基二有機基聚硅氧烷是一個主鏈中含有2到30個硅原子的硅二醇。
每100份乙烯基油(A)中所用液體樹脂(D)的比例為10-150份，最好是15-135份。
樹脂(D)可從下列一組含樹脂(ⅰ)的樹脂中選取，樹脂(ⅰ)含分子式為CH3SiO1.5和(CH3)SiO的單元，CH3/Si比為1.05-1.65，最好是1.10-1.6;連在硅原子上的羥基(重量含量)為0.9-6%，最好是1-5.50%;其粘度為1500-20，000mpa(2(25℃)，最好是2000-18，000mpa(25℃)。
液體樹脂(ⅰ)可由CH3/Si比為1.05-1.65的二甲基二氯硅烷和甲基三氯硅烷進(jìn)行共水解(選用一種有機溶劑例如乙醚或甲苯作介質(zhì))制得。這一反應(yīng)步驟曾在美國專利第2，985，544號中登載過。
在這些樹脂(ⅰ)中，推薦使用那種至少是每摩爾含2.9個羥基和可以過量為10個羥基的樹脂，具備這種特性的樹脂其數(shù)均分子量Mn例為2，000-5，000，其時羥基重量含量對樹脂為2.5-4%。
液體樹脂(D)也可從含有反應(yīng)產(chǎn)物(ⅰ)的一組樹脂中選取，反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)是由加熱有機溶劑中的MQ樹脂和分子鏈兩端均以羥基封端、羥基連在末端硅原子上的二有機基聚硅氧烷油的溶液混合物而制得的。MQ樹脂含有(CH3)3SiO0.5和SiO2單元，二者的分配是(CH3)3SiO0.5/SiO2摩爾比為0.4-1.2，最好是0.5-1.1，連在硅原子上的羥基重量含量為0.6-5.5%，最好是0.3-5%。
MQ樹脂，一般儲存在有機溶劑如甲苯，二甲苯，異丙苯，氯苯，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，四氯乙烷或三氯三氟乙烷的溶液中。溶液的濃度按重量計可以在20到70%之間變化。MQ樹脂是人們熟知的有機聚硅氧烷共聚物，其制造方法可以用三甲基氯硅烷和/或六甲基二硅氧烷及硅酸鈉作起始原料來實現(xiàn)，在美國專利第2，676，182和2，857，356號中給出了這一制備方法的細(xì)節(jié)。
在MQ樹脂中，推薦使用那些羥基含量至少為2.9，和每摩爾含過量羥基為20的樹脂。
具備這種性質(zhì)的樹脂，其數(shù)均分子量Mn為2，400-7，000，其羥基的重量含量為2-5%。
α，ω-二羥基二有機基聚硅氧烷油，它與MQ樹脂反應(yīng)得一與油(C)挖的線型聚合物。按理說，它應(yīng)含有甲基，乙基，苯基或三氟丙基，這些有機基中，甲基的含量至少為80%，苯基不多于10%這種油的粘度是10-4，000mpa(25℃)，最好是15-3，500mpa(25℃)，這一粘度值范圍比油(C)窄，油(C)的粘度范圍是從5到10，000mpa(25℃)。
以上所給出有關(guān)帶羥化油(C)的制備，以及羥代油(C)的構(gòu)造的描述完全可應(yīng)用于粘度為10-4，000mpa(25℃)的本羥化油。最好選用粘度為15-2，500mpa(25℃)的α，ω-二羥基二甲基聚硅氧烷油。
含有MQ樹脂和粘度為10-4，000mpa(25℃)的羥基化油的溶溶混合物，可簡單地由攪拌來制備，兩種反應(yīng)物的用量，按重量比為MQ樹脂/α，ω-二羥基化油＝0.1-1，最好是0.15-0.95;得到的均勻混合物于常壓下加熱最好是80℃以上，然后置于負(fù)壓條件下足夠長的時間，以完全有效地除去MQ樹脂中的有機溶劑。也可將混合物逐漸加熱到80℃以上，而從一開始加熱就把體系置于負(fù)壓的條件下。按照本方法的易變性，有可能不必將MQ樹脂溶液同羥基化油事先混合，而是從樹脂溶液中直接蒸去有機溶劑，最好是在負(fù)壓下，并且在蒸除溶劑一步加入α，ω-二羥基二有機基聚硅氧烷油。
不論采用那種步驟，建議不要把混合物的溫度升高到250℃以上。
當(dāng)反應(yīng)完成后所得到的液體混合物就形成了液體樹脂(ⅱ)，其粘度為500到25，000mpa(25℃)，最好是800到20，000，連到硅原子上的羥基重量含量為0.2-4.5%，最好是0.3-4.2%。
液體樹脂(ⅱ)的成分(也就是說MQ樹脂和α，ω-二羥基二有機基聚硅氧烷油之間的反應(yīng)產(chǎn)物)，尚未明確測定。但是，這種液體樹脂有一種特殊的性質(zhì)，正如美國專利第3，205，283號所指明的那樣，它可轉(zhuǎn)化成透明的彈性材料。
此外，曾發(fā)現(xiàn)，且在美國專利第3，205，283號中也已指出，把有機溶劑中的MQ樹脂溶液同粘度在4，000mpa(25℃)以上的α，ω-二羥基二有機基聚硅氧烷油混合用加熱法把大部分有機溶劑除去后，會導(dǎo)致假凝膠產(chǎn)物，該產(chǎn)物很難摻入到本發(fā)明復(fù)合物的其它組分中去。
液體樹脂(D)也可從下列一組含有樹脂(ⅰ)和反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)的混合物樹脂中選取，樹脂(ⅰ)/反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)的重量比為0.2-5，最好是0.3-4.5。該混合物可簡單地通過把兩組分之一加到另一組分中去，得到的混合物是均勻的而且是穩(wěn)定的，從不同結(jié)構(gòu)的硅樹脂彼此的相容性很差的事實來看，這是出乎予料的。
要制得這種混合物，最好利用反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)，其中原有的羥基化油應(yīng)從粘度為15-2，500mpa(25℃)的α，ω-二甲基聚硅氧烷油中選取。
液體有機氫聚硅氧烷聚合物(E)，每摩爾聚合物至少含三個SiH基，所用比例按每100份乙烯基油(A)計為10-40份，最好是12-38份。該聚合物相當(dāng)于平均分子式為GxHySiO4-x-y的化合物，式中X是從1到1.99的數(shù)，最好是1.05到1.95;Y是0.1到1的數(shù)，最好是0.2到0.95;總的X+Y代表1.7到2.6的數(shù)，最好是1.75到2.55。G代表甲基，乙基，正-丙基或苯基，至少有80%的有機基G是甲基。
以上分子式包括線型、環(huán)狀或支化結(jié)構(gòu)的聚合物(E)。
線型結(jié)構(gòu)的聚合物(E)與下列平均分子式
相對應(yīng)，式中t是0或1，g是從0到50的數(shù)，h是從3到90的數(shù)，G的含義給出的通式相同。
聚合物最好制成與以下平均分子式相對應(yīng)的線型結(jié)構(gòu)
式中，g和h具有與上相同的含義。
具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的聚合物(E)相當(dāng)于平均分子式為
式中n1是從3到10的數(shù)，n2是從0到5，G的含義與以前給出者相同。
優(yōu)先選取與分子式〔OSi(CH3)H〕4或分子式〔OSi(CH3)H〕3相對應(yīng)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)聚合物。
帶支鏈結(jié)構(gòu)的聚合物(E)至少含1個分子式為GSiO1.5，SiO2或HSiO1.5的單元，其余的單元可從分子式為G3SiO0.5，HG2SiO0.5，G2SiO和H(G)SiO的那些基團中選取，這里G仍和以前給出的含義相同。
明顯地測定出支化結(jié)構(gòu)的聚合物，可能相應(yīng)于平均分子式為
式中Q代表g或H(G仍具有如上相同的含義)，w是0或1，w′是2，3或4;w″是0或1，w′+w″表示3或4的數(shù);但是當(dāng)w是0時，w′是3或4;當(dāng)w是1時，Q表示H，w′是2或3的數(shù);當(dāng)w是1時，Q表示G，w′是1。
帶支鏈結(jié)構(gòu)的聚合物相對應(yīng)的分子式為CH3Si〔OSi(CH3)2H〕3或分子式為Si〔OSi(CH3)2H〕4，是優(yōu)先選取的。
每100份乙烯基烷油(A)所用的無機和/或金屬填料(F)的比例是30-90份，最好是35至85份對100份的乙烯基烷油(A)而言。它可從以下一組填料中選取
增強填料如霧粒狀或沉積二氧化硅;
-半補強或非補強填料如石英粉，硅藻土二氧化硅，滑石粉，云母，碳酸鈣，煅燒粘土;鎂，鈦，鐵，鋅，鋁，鉛或銅的氧化物，稀土氧化物和氫氧化物(如氧化或氫氧化)，硅酸鋅，硫酸鋇，偏磷醒鋅，硼酸鉛，碳酸鉛，硼酸鋅，硼酸鈣，硼酸鋇或硅酸鋁;
金屬粉末如那些以銅、鐵、鉛、鋁或鋅為基礎(chǔ)的金屬粉。
其它填料也可使用，如碳黑等，用量0.02至1份，最好是0.15至0.9份對100份乙烯基化(硅)油(A)計。在某些配方中，無硫炭黑或無硫磺衍生物的，可使泡沫體的耐燃性得到十分明顯的改進(jìn)。在某些情況下，炭黑和氫氧化并用，其耐燃性有可能獲得進(jìn)一步的改善。這種氫氧化物是按100份乙烯基化油(A)添加0.005到4份最好是0.01至3.5份的比例于后來才加入的。
若以金屬表示，每100份乙烯基化油(A)中鉑催化劑的添加量為0.001到0.05份，最好是0.0015到0.04份的鉑。
這種催化劑可以沉積在惰性載體如硅膠，氧化鋁，或炭黑上，最好是選自鉑氯酸，鉑氯酸六水合物，它的堿金屬鹽，以及它同有機衍生物形成的絡(luò)合物等的非載體催化劑，上述一種或幾種鉑催化劑是優(yōu)先被選用的。
尤其值得推薦的是鉑氯酸同乙烯基聚硅氧烷如1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物用(或不用)堿性試劑處理，部分或金部移去氯原子(美國專利3，419，593;3，775，452和3，814，730)。這里也推薦鉑氯酸同醇，醚和醛的反應(yīng)產(chǎn)物(美國專利3，220，972)。
其它有效地催化劑包括鉑的螯合物，氯化亞鉑同磷化氫、膦化氧所形成的絡(luò)合物，以及氯化亞鉑同烯烴如乙烯、丙烯和苯乙烯所形成的絡(luò)合物(美國專利3，159，601和3，552，327)。
根據(jù)本發(fā)明，發(fā)泡復(fù)合物的制造只需將各種不同組分(A)，(B)，(C)，(D)，(E)，(F)和(G)以任何添加順序，借助于適當(dāng)?shù)脑O(shè)備互相混合即可。無論如何總希望最后加入鉑催化劑(G)或氫時機聚硅氧烷聚合物(E)。按這種方法制得的復(fù)合物在室溫或高于室溫可立即轉(zhuǎn)化為泡沫體。但是，欲獲得優(yōu)質(zhì)泡沫體，A，B，C，D，E，F(xiàn)和G各組分不僅必須按以前規(guī)定的量加入，而且另一方面還必須按照油(C)和液體樹脂(D)所貢獻(xiàn)的羥基含量(重量)來加。再一方面，氫有機聚硅氧烷聚合物(E)所提供的SiH基的比例必須選擇適當(dāng)，即最終SiH基與羥基的摩爾比應(yīng)為1.2到25，最好是從1.5到20。
在這種條件下所形成的泡沫體，具有細(xì)而均勻的孔狀，且泡沫體的密度為180-350公斤/米3，最好是200到290公斤/米3。
此外，曾經(jīng)發(fā)現(xiàn)，采用樹脂(ⅰ)或反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)，或采用它們的混合物(ⅲ)時，本發(fā)明的絡(luò)合物當(dāng)其與單用羥基化油本身或單用羥基化MQ樹脂本身的混合物時相此，并不能降低泡沫體的相對密度。
這種泡沫體具有非常好的耐焰性，盡管如此，若具有的抗焰性主要是在用作防火線的條件下時，仍推薦選擇羥基化油(C)和羥基化液體樹脂(D)的用量適宜，及適宜分子量和適當(dāng)?shù)牧u基重量比，以便獲得每摩爾混合物含有大于2.5，最好是大于2.9的羥基，這種混合物是油(C)和樹脂(D)的共混物。
因此，作為實例，假定應(yīng)用以下組分
-100克數(shù)均分子量為4，000的樹脂(D)(例如液體樹脂(ⅰ))和一個羥基含量為3%的樹脂，也就是每摩爾樹脂含7個OH基;
-100克數(shù)均分子量為10，000，每摩爾含2個OH基的羥基化油(C);
-50克數(shù)均分子量為500，每摩爾含2個OH基的羥基化的油(C);
這三種聚合物共混后之混合物，且有每摩爾含平均OH值為2.9的結(jié)果。
樹脂(D)可以不再是液體樹脂(ⅰ)，正如以前所指出的那樣，它是由MQ樹脂和粘度為10到4，000mpa(25℃)的羥基化油所形成的反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ);在這種情況了，為了測定每摩爾其結(jié)構(gòu)尚屬末知的樹脂(ⅱ)中的OH基數(shù)，就將起始物質(zhì)的這種特性作為基礎(chǔ)，即將MQ樹脂的用量、數(shù)均分子量和羥基含量，以及羥基化油的用量和數(shù)均分子量作為基礎(chǔ)。
因此含有組分(C)和(D)的本發(fā)明組合物，平均說來每摩爾混合物含有大于2.5、最好是大于2.9的羥基，這種混合物可制得耐燃性非常好的泡沫體。
尤其是當(dāng)把這種泡沫體曝露在火焰中至少3小時之后(火焰溫度至少為1000℃)，泡沫體只有部分破壞，一般說來，實際上保持不受影響的量約為20-40%。
本發(fā)明的復(fù)合物可按前述的方法制備，例如把各種組分簡單混合，但這些復(fù)合物立即轉(zhuǎn)變成泡沫體。為了穩(wěn)定它們，并以單一組分復(fù)合物的形式把它們封裝，在鉑催化劑(G)中必須加入抑制劑。這樣的抑制劑都是大家所熟知的，如胺類，硅氨烷類，肟類，二羧酸雙酯，炔醇類，炔酮類和乙烯基甲基環(huán)狀聚硅氧烷(美國專利3，445，420和3，989，667)尤其應(yīng)該提到。
每100份乙烯基油(A)的抑制劑用量比為0.005到5份，最好是0.01到3份。
含有抑制劑的復(fù)合物在室溫下可穩(wěn)定數(shù)天，當(dāng)需要把復(fù)合物制成泡沫體時，必須把它加熱到60℃以上，最好是100℃以上。但是這樣的步驟有其局限性，因此在一些重要場合，按照本發(fā)明的復(fù)合物均是以雙組分封裝的;抑制劑留在外邊，或加入少量，以控制泡沫的形成時間。
例如，組分之一可含有一部分乙烯基油(A)，一部分封端的油(B)、全部羥基化油(C)，全部液體樹脂(D)、一部分填料(F)和所有的催化劑(G)。
而另一組分可含有剩余部分的乙烯基油(A)，剩余部分的封端的油(B)，剩余部分的填料(F)和所有有機基氫聚硅氧烷聚合物(E)。
通過改變所用各組分的量和聚合物的粘度，可以把兩個組分設(shè)計成這樣，即它們的粘度不是太高，例如其粘度不超過20，000mpa(25℃)。
在兩組分封裝的情況下，根據(jù)每種兩組分中構(gòu)成起泡部分的成分、用量和數(shù)目的不同，可制得很多種的溶液。但是，值得推薦的是，所有的鉑催化劑(G)是放在一種組分中，而全部有氫機基聚硅氧烷聚合物(E)需放在另一組分中。
按照本發(fā)明，由復(fù)合物形成的泡沫體，可應(yīng)用于需要有效地防火的所有使用場合。
在核動力站，對于要求裝在墻內(nèi)或頂板上的電纜通道，當(dāng)裝上電纜后，剩下的孔隙空間需要填滿，本發(fā)明的復(fù)合物對這種目的是特別適合的。
本發(fā)明的復(fù)合物還適合于填充空間，例如在電纜通道上，管子通道上和建筑物內(nèi)的假頂板上。
它們還可適用于堵塞澆筑混凝土和砌筑結(jié)構(gòu)時出現(xiàn)的以及鋪砌跑道時出現(xiàn)的孔洞和裂縫。
最后，它們對利用其柔曲性、重量輕、耐火焰和耐老化材料的應(yīng)用場合也是適合的，例如用作電子元件的屏蔽罩，以及減震器和軟墊的制造等。
以下實例可供說明本發(fā)明
實例1到6
兩組分A1和B1，在使用時按重量比為1/1混合，用以形成泡沫體。這些兩組分是由選自以下敘述的各組成分形成的
-分子鏈兩端均以乙烯基二甲基硅氧基封端的一種二甲基聚硅氧烷油，其粘度為100，000mpa(25℃)，這種硅油將專指作乙烯基二甲基油V100，000;粘度為3，500mpa(25℃)的硅油稱作乙烯基二甲基油V3，500;
-分子鏈兩端均以三甲基硅氧封端的一種二甲基聚硅氧烷油，具有
-粘度為1，000mpa(25℃)者稱作二甲基油V1，000;
-粘度為100mpa(25℃)者稱作二甲基油V100;
-粘度為50mpa(25℃)者稱作二甲基油V50;
-粘度為20mpa(25℃)者稱作二甲基油V20;
分子鏈兩端均以羥基封端、羥基連在末端硅原子上的一種二甲基聚硅氧烷油，它具有
-粘度為3，500mpa(25℃)，Mn近似為17，500，羥基含量為0.2%，這種硅油稱作羥基二甲基油V3，500;
-粘度為750mpa(25℃)，Mn近似為9，500，羥基含量為0.35%，這種硅油稱作羥基二甲基油V750;
-粘度為60mpa(25℃)，Mn近似為850，OH含量為4%，這種硅油稱作羥基二甲基油V60;
-粘度為35mpa(25℃)，Mn近似為450，OH含量為9%，這種硅油稱作羥基二甲基油V35;
MQ樹脂在甲苯中60%的溶液，這種樹脂含有(CH3)3SiO0.5和SiO2單元，兩種單元(CH3)3SiO0.5/SiO2的摩爾比為0.6，它含3.4%的OH基，其Mn為5，000的數(shù)量級(因此它每摩爾含10 OH基)。這種樹脂稱作含OH為1.3%的MQ樹脂。
-按如下步驟制備的液體樹脂
73份含MQ樹脂為60%的甲苯溶液(MQ樹脂含3.4%的OH基)和57份二甲基油V20，把它們傾入蒸餾器中，混合物于常壓下加熱至130℃，然后把蒸餾器接入25毫巴壓力下，按這種方式蒸除甲苯和微量水。得到的液體樹脂實際上無甲苯，其粘度為750mpa(25℃)，該液體含有43%的MQ樹脂，這種樹脂稱作由含3.4%OH基的MQ樹脂與二甲基油V20形成的液體樹脂。
-按如下步驟制備的一種液體樹脂
68份含MQ樹脂為60%的甲苯溶液(MQ樹脂含3.4%的OH基)和60份乙烯基二甲基油V3，500，把它們傾入蒸餾器中，該混合物于常壓下加熱至約140℃，然后把蒸餾器接入35毫巴壓力下，用這種方式除去甲苯和微量水。所得液體樹脂的粘度為55000mpa(25℃)，殘留物含MQ樹脂40%，這種樹脂稱作由含3.4%OH基的MQ樹脂和乙烯基二甲基油V3，500形成的液體樹脂。
-按如下步驟制備的一種液體樹脂
把68份含MQ樹脂為60%的甲苯溶液(MQ樹脂含3.4%的OH基)和60份羥基二甲基油V750傾入蒸餾器中，該混合物于常壓下加熱至140℃，然后把蒸餾器接入30毫巴壓力下，用這種方式除去甲苯和水。所得液體樹脂的粘度為15，000mpa(25℃)，殘余物含40%的MQ樹脂，這種樹脂稱作由含3.4%OH基的MQ樹脂和羥基二甲基油V750形成的液體樹脂。
-按如下步驟制備的一種液體樹脂
把68份含MQ樹脂為60%的甲苯溶液(MQ樹脂含1.3%的OH基)和60份羥基二甲基油V750傾入蒸餾器中，該混合物于減壓下(壓力穩(wěn)定在約30毫巴)加熱至130℃，蒸除水和甲苯。所得液體樹脂的粘度為16，000mpa(25℃)，殘留物含MQ樹脂為40%。這種樹脂稱作由含1.3%OH基的MQ樹脂和羥基二甲基油V750形成的液體樹脂。
-一種由CH3SiO1.5和(CH3)2SiO單元組成的液體樹脂，其CH3/Si比為1.3，含2.5%的OH基，其粘度為5，500mpa(25℃)，Mn為3，500(因此，它每摩爾含5.1個OH基)。這種樹脂稱作含2.5%OH基且CH3/Si比為1.3的液體樹脂。
-一種粘度為25mpa(25℃)的線型甲基氫聚硅氧烷聚合物，它含有近50個甲基氫硅氧單元，其分子鏈的兩端均以三甲基硅氧基封端。這種樹脂將稱作甲基聚硅氧烷聚合物。
-平均粒徑為5μm的研磨石英粉、這種石英將稱作石英粉。
-炭黑膏，它是由15%的無硫炭黑和88%的二甲基油V20組成。這種炭黑稱作炭黑膏。
-一種含0.25%鉑金屬的催化劑溶液，這種溶液是于室溫下通過攪拌混合物制成的，混合物含有0.6份鉑氯酸，10份異丙醇，55份二甲苯和6份1，1，3，3-四甲基-13-二乙烯基二硅氧烷。這種混合物稱作含0.25%鉑的催化劑溶液。
-含有90%1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷的甲基乙烯基環(huán)聚硅氧烷混合物。這種混合物稱作甲基乙烯基環(huán)聚硅氧烷。
就泡沫體的制備及其物理特性而論，應(yīng)予注意
-每部份A1和B1的粘度;
-規(guī)定時間，也就是說泡沫形成的時間，從A1和B1兩種組分相混合的時間算起;
-泡沫體的密度;
-每摩爾樹脂的羥基平均值(稱OH/摩爾)，按照每種泡沫體配方中所含的全部羥基有機基聚硅氧烷聚合物混合物計算。
這些帶羥基的有機聚硅氧烷聚合物是從一組帶羥基的二甲基油V3500，V750，V60和V35，含3.4和1.3%OH基的MQ樹脂，以及含2.5%OH基的液體樹脂(CH3/Si比為1.3)中選取的。
為了計算OH/摩爾比值，假定含3.4%和1.3%OH基的MQ樹脂，與二甲基油V20、或乙烯基二甲基油V3，500、或羥基二甲基油V750起反應(yīng)后仍保留其原來的特性，這一假定也適用于與這些樹脂起反應(yīng)的油。
-SiH/SiOH的摩爾比(稱作H/OH)，以起始反應(yīng)物為基準(zhǔn)，就是說按甲基氫聚硅氧烷聚合物和羥基有機基聚硅氧烷聚合物為基準(zhǔn)計算。
-泡沫體的耐火焰時間。
為了測定這種耐火焰性，首先用澆鑄法制得高100毫米、直徑為70毫米的園柱形泡沫體，在空氣中曝露老化一星期后，把泡沫體垂直放在Meker噴燈火焰上試驗。
圓柱形泡沫體底部在火焰頭上1厘米于1000℃加熱，圓柱在這種條件下保持3小時，然后檢查泡沫體的狀態(tài)和仍保持不受影響的部分;如受影響必要測定;燒掉部分的狀態(tài)也需注意，特別是灰分的性質(zhì)脆的，相對不脆的。
所有這些結(jié)果，連同各種泡沫配方的A1和B1組分，都收集在下表中，E.1，E.2，E.3，E.4，E.5和E.6是承于本發(fā)明范疇之內(nèi)的六個試樣的標(biāo)記，超出本發(fā)明范疇的四個對比試樣記作C1，C2，C3和C4。




從記錄在表中的結(jié)果可以看出，實例E.1到E.5的泡沫體是非常耐燃燒的。實例E.6的泡沫體耐燃性有些低;這種泡沫體除了未用羥基二甲基油V35之外，制造泡沫體的復(fù)合物均同實例E.1;不用這種低粘度的油會輕微干擾泡沫孔的形成，所得到的泡沫體結(jié)構(gòu)粗糙且密度較大。
“正如已指出的那樣，給出實例C1到C4作為對比?！?br> 實例C1中所用的復(fù)合物和實例E.1到E.6的不同之處是實例C1中無液體樹脂;但是它含有二甲基油V50和羥基二甲基油V60，因為它只含有線型結(jié)構(gòu)的羥基有機基聚硅氧烷聚合物，故它每摩爾的OH基數(shù)為2。
和實例E.1到E.6的泡沫體相比，實例C1生成的泡沫體的耐火焰性是差的。這種差的耐火焰性恰好和表中所做的說明相一致，以下的試驗還會明確地證明這一點。該試驗可在實踐中再現(xiàn)上述變質(zhì)條件，即防火線成分在工業(yè)應(yīng)用中于燃燒過程經(jīng)受到的考驗。
把泡沫塊放入用焊接鋼制成的平行六面體料斗中，料斗的尺寸為400×400×25毫米，泡沫塊大致也是同樣尺寸，泡沫塊是由實例E.1中發(fā)泡復(fù)合物制得的。
料斗水平地放在爐子上并把后者的蓋子復(fù)原，在這一位置，爐子的噴燈垂直于泡沫塊的兩個大的平行面，噴燈的火焰頭于1100℃加熱，而向爐子的泡沫體大表面離火焰頭部1厘米。
實例E.1的泡沫體承受加熱試驗180分鐘，加熱時間結(jié)束時泡沫燒掉的深度接近180毫米，剩下來的泡沫體仍保持著它的柔韌性和原有的特性。
用對比實例C1的泡沫體代替實例E.1的泡沫體重復(fù)該試驗，在加熱150分鐘后，泡沫體已完全燒穿其厚度，因此它不能滿足承受火焰3小時的要求。
-用對比實例C2制得的復(fù)合物形成的泡沫體，耐燃燒性很差，這是由兩種因素引起
(1)通過加熱含3.4%OH基的MQ樹脂和二甲基油V20制得的液體樹脂，這種油對MQ樹脂只呈現(xiàn)很小或沒有活性。
(2)沒有適當(dāng)量的V1，000型，V100或V50型二甲基油存在，對全部使用液體樹脂來說，二甲基油V20的用量遠(yuǎn)低于需要量的低限。
-按對比實例C3制得的復(fù)合物制成的泡沫體的質(zhì)量，比用對比實例C2制得的復(fù)合物制成的泡沫體的質(zhì)量好。但是，這種泡沫體的耐燃性仍然很差，造成這種缺點的主要原因是，使用了以下述原料和方法制得的液體樹脂，即通過加熱含3.4%OH基的MQ樹脂和乙烯基二甲基油V3，500(可以認(rèn)為這種油對MQ樹脂是很不活潑的)來制取液體樹脂。
-按對比實例C4制得的復(fù)合物，大體上含有實例E.2的復(fù)合物的結(jié)構(gòu)。但是，它不含由含3.4%OH基的MQ樹脂和羥基二甲基油V750所形成的液體樹脂，因此由這種復(fù)合物制得的泡沫體，其耐燃性僅僅是平均值。
關(guān)于由實例E.1和E.6的復(fù)合物以及由對比實例C1到C4的復(fù)合物所制得的泡沫體的密度值，曾發(fā)現(xiàn)，在這些復(fù)合物中液體樹脂的存在與否，對泡沫體的密度值沒有多大影響。例如，對比實例C1和C4的復(fù)合物無液體樹脂，形成泡沫體的密度分別為240和280公斤/米3，這些數(shù)值和由實例E.1到E.5的復(fù)合物形成的泡沫體近似。
權(quán)利要求
1、可轉(zhuǎn)變成耐--焰泡沫體的組合物，其特征在于它含有
A)100份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端均以乙烯基二有機基硅氧單元封端，其中連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，正-丙基，乙烯基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，油的粘度為100到250，000mpa(25℃)，
B)50-100份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端均以三有機基硅氧單元封端，其中連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，油的粘度為10-5，000mpa(25℃)，
C)25-180份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端均以羥基封端，其中連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，油的粘度為5-10，000mpa(25℃)，
D)從以下一組樹脂中選取10-150份液體樹脂
i)含有分子式為CH3SiO1.5和(CH3)2SiO單元的樹脂，CH3/Si比為1.1到1.6，連在硅原子上的羥基的重量含量為1-6%，粘度為1，500-20，000mpa(25℃)，
ii)按下述方法制得的反應(yīng)產(chǎn)物
--從溶液法制備，硅酮樹脂溶在有機溶劑中，該硅酮樹脂含有分子式為(CH3)3SiO0.5和SiO2的單元，(CH3)3SiO0.5/SiO2摩爾比為0.4到1.2，連在硅原子上的羥基的摩爾百分?jǐn)?shù)為0.6到5.5，和一個分子鏈兩端以羥基封端的二有機基聚硅氧烷油，其中羥基是連在末端的硅原子上，連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，所得液體樹脂的粘度為10-4，000mpa(25℃)；
--由加熱兩種反應(yīng)物的混合物制取，把兩種反應(yīng)物的混合物加熱到80℃以上，保持一段時間以除去有機溶劑，硅樹脂與二有機基聚硅氧烷油的重量比為0.1到1.0；
iii)樹脂(i)與反應(yīng)產(chǎn)物(ii)的混合物，樹脂(i)和反應(yīng)產(chǎn)物(ii)的重量比為0.2到5。
E)10-40份液體有機氫聚硅氧烷聚合物，每摩爾聚合物至少含3個SiH；
F)30-90份無機和/或金屬填料；
G)0.001-0.05份鉑金屬，這種鉑金屬是有機和/或無機鉑衍生物的形式存在的。
2、按照權(quán)利要求
1的組合物，其特性是，油(C)和樹脂(D)的混合物，每摩爾混合物含大于2.5個羥基。
3、按照權(quán)利要求
1或2的組合物，其特性在于，聚合物(E)所提供的SiH基與油(C)和樹脂(D)所提供的羥基的摩爾比是從1.2到25。
4、按照任一前述權(quán)利要求
的組合物，其特性是，油B是由粘度為15-100mpa(25℃)的油和粘度為100-2，500mpa(25℃)的油的混合物形成的。
5、按照任一前述權(quán)利要求
的組合物，其特性是，每摩爾樹脂(ⅰ)至少含2.9個羥基。
6、按照前面任何一項權(quán)利要求
所述的組合物，其特性是，油C是由粘度為5-150mpa(25℃)的油和粘度為300-8，000mpa(25℃)的油混合而成的。
7、按照任一前述權(quán)利要求
的組合物，其特性是，反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)是由(CH3)3SiO0.5/SiO2摩爾比為0.5-1.1，羥基的重量含量為0.8-5.0%的MQ樹脂制得的。
8、按照權(quán)利要求
6所述的組合物，其特點是，每摩爾MQ樹脂至少含有2.8個羥基。
9、按按照前述任一權(quán)利要求
所述的單一組分組合物，其特性是，每100份乙烯基油(A)還含有0.005-5份鉑催化劑(G)的抑制劑。
10、按照權(quán)利要求
1到7的任一權(quán)利要求
所述的組合物，其特性是它們在使用以前需作為兩個組分。
11、可轉(zhuǎn)變成耐-焰泡沫體的有機基聚硅氧烷組合物的制造方法，其特點是通過混合
A)100份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端均以乙烯基二有機基硅氧基封端，其中連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，正-丙基，乙烯基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，油的粘度為100到250，000mpa(25℃);
B)50-100份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端以三有機基硅氧單元封端，其中連在硅原子上的有機基是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，油的粘度為10到5，000mpa(25℃);
C)25-180份二有機基聚硅氧烷油，其分子鏈的兩端以羥基封端，其中連到硅原子上的有機基是選自甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基，油的粘度為5-10，000mpa(25℃);
D)10-150份選自以下組成的液體樹脂
ⅰ)含有分子式為CH3SiO1.5和(CH3)2SiO單元的樹脂，CH3/Si比為1.1到1.6，連在硅原子上的羥基的重量含量為1-6%，樹脂的粘度為1，500到20，000mpa(25℃);
ⅱ)按如下方法制得的反應(yīng)產(chǎn)物
-由溶液法制備，硅樹脂的有機溶劑溶液，硅樹脂含有分子式為(CH3)3SiO0.5和SiO2的(結(jié)構(gòu))單元，(CH3)3SiO0.5/SiO2摩爾比是0.4-1.2，連在硅原子上的羥基的摩爾含量為0.6-5.5%，和一種二有機基聚硅氧烷油，油分子鏈的兩端以連到末端硅原子上的羥基封端，連到硅原子上的有機基是從甲基，乙基，苯基和3，3，3-三氟丙基中選取，油的粘度為10-4，000mpa(25℃);
-由加熱兩種反應(yīng)物的混合物制備，把兩種反應(yīng)物的混合物加熱到80℃以上，維持一段時間以除去有機溶劑，硅樹脂與二有機基聚硅氧烷油的重量比為0.1-1.0;
ⅲ)樹脂(ⅰ)與反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)的混合物，樹脂(ⅰ)與反應(yīng)產(chǎn)物(ⅱ)的重量比為0.2-5;
E)10-40份液體有機氫聚硅氧烷組合物，每摩爾組合物至少含有3個SiH基;
F)30-90份無機和/或金屬填料;
G)0.001-0.05份的有機和/或無機鉑衍生物形式的鉑金屬。
專利摘要
可轉(zhuǎn)變成良好耐燃性泡沫體的有機聚硅氧烷組合物，含有選自以下成分的帶羥基的液體樹脂 i)一種含CH3SiO1.5和(CH3)2SiO單元的樹脂； ii)帶羥基的MQ樹脂與帶羥基的聚有機硅氧烷油的反應(yīng)產(chǎn)物； iii)一種(i)和(ii)的混合物。 制備組合物的方法。 組合物的使用，特別是在核動力站中的使用。
文檔編號C08J9/04GK86101019SQ86101019
公開日1986年8月6日 申請日期1986年2月5日
發(fā)明者伯納德·拉斯尼, 莫里斯·杜沃納 申請人:羅納·布郎克公司化學(xué)部導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan