專利名稱:發(fā)泡和硫化的聚合物共混體的制法的制作方法
本發(fā)明是可發(fā)泡和用硫磺硫化的各種共混體的制法。這里所指的共混體是乙烯/乙烯酯/一氧化碳或乙烯/乙烯酯/二氧化硫的共聚物與聚鹵代乙烯或聚偏鹵代乙烯,如聚氯乙烯或聚偏氯乙烯的共混體。
一些可發(fā)泡和可硫化的聚合物及其共混體,如乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳的三元共聚物或者這類共聚物與聚氯乙烯的共混物,是眾所周知的??蓞⒖假囁?西科拉(Rys-Sikora)提出的美國(guó)專利4,370,423和4,391,923。專利中可發(fā)泡的聚合物合成物的硫化作用是借助于各種自由基而完成的,因此那些合成物含有自由基的供應(yīng)者,如過氧化物、過酸酯或疊氮化合物。
可發(fā)泡和可用硫磺硫化的雙烯彈性體,如天然橡膠、丁苯橡膠和類似材料也是眾所周知的。用這些方法制造的泡沫體已有商品。
此外,霍(Hoh)提出的美國(guó)專利4,172,939中所描述的,用硫磺硫化的乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳(E/VA/CO)三元共聚物也是眾所周知的。
在上述賴斯-西科拉提出的美國(guó)專利4,391,923專利中所提出的,可發(fā)泡和可硫化的聚合物共混體具有某些缺點(diǎn)。首先,自由基對(duì)氧敏感,而且容易被氧破壞。結(jié)果,在空氣存在下,例如在爐內(nèi),發(fā)泡和硫化就不能進(jìn)行,但用壓縮模塑法,在無空氣存在下,能正常進(jìn)行。因此在爐體或隧道中不可能用連續(xù)法生產(chǎn)可硫化的泡沫體。自由基硫化的第二個(gè)缺點(diǎn)是,自由基很容易被各種一般常用的配料,如抗氧劑、某些填充用油、增塑劑等消耗,而且很快變質(zhì),使剩余的合成物不能硫化或只能部分硫化。因此這類常用配料往往從那些合成物中被去掉。
為此,希望能夠用免受上述各種因素限制的方法生產(chǎn)聚合物共混體的發(fā)泡體。
本發(fā)明提供一種可生產(chǎn)能發(fā)泡、能硫化的合成物,它含有下述聚合物共混體
(1)含有5~95份的E/X/Y共聚體,其中E為乙烯、X為乙烯酯,而Y為一氧化碳或二氧化硫;
(2)含有95~5份的鹵代乙烯或偏鹵代乙烯的聚合物。聚合物(1)加(2)的總量為100份。
本發(fā)明的制法包括①在上述聚合物共混體內(nèi)含有有效數(shù)量的發(fā)泡劑和至少含有一種從下述條件下選出的硫化劑,(1)0.2~5份的硫磺,(2)0.2~15份,在硫化條件下能放出元素硫的一種試劑;②在100~180℃,加熱上述含有發(fā)泡劑和硫化劑的共混體,在此條件下既能發(fā)泡又能硫化,經(jīng)過充分時(shí)間基本上可全部發(fā)泡和硫化。
用上述制法提供一種可生產(chǎn)能發(fā)泡和能硫化的合成物。
本發(fā)明所用的各種E/X/Y共聚體可通過商業(yè)途徑得到,也可按照已公開的報(bào)導(dǎo)去制造。乙烯酯共聚單體X,可以是醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等,但最常選用的共聚單體是醋酸乙烯酯。乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳的三元共聚物,取自本發(fā)明的委托者,其商品名為愛爾維勞(Elvaloy)。該聚合物也可用哈默(Hammer)的美國(guó)專利3,780,140和布魯巴克(Brubaker)的美國(guó)專利2,495,286所提供的操作步驟制備。用同樣方法也可制備含有X為其他乙烯基酯的另外的共聚體??捎霉?Hammer)的美國(guó)專利3,684,778的方法制備含有二氧化硫的共聚物。
這些共聚物也可含有第四種共聚單體,例如可以是乙烯基不飽和羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)、這類酸的酯、丙烯腈或α-烯烴。
鹵化乙烯聚合物可以是聚氯乙烯或聚溴乙烯。偏鹵代乙烯聚合物可以是聚偏氯乙烯或聚偏溴乙烯。聚氯乙烯可由很多公司,其中包括柯諾柯(Conoco)公司提供,而聚偏氯乙烯可以由道(DOW)化學(xué)公司提供。該類的其他聚合物可以按照由納斯(L.J.Nass)編輯的、馬塞爾·德柯爾(MarCel Dekker)公司出版的聚氯乙烯大全(1976年紐約版)中所提供的方法來制備。
加入并分散于聚合物共混體中的硫化劑是常用于橡膠硫化的硫化劑,它可以是元素硫或者在硫化溫度下能放出硫的化合物,即硫的給予體或者它們的混合物。這類化合物工業(yè)上已眾所周知。本發(fā)明中所使用的含硫硫化劑業(yè)已出版,例如,霍夫曼(Hofmann)的《硫化反應(yīng)及硫化劑》,帕爾脈爾頓(Palmerton)出版公司,1976年紐約版。阿利哥(Alliger)和斯昭村(Sjothun)的《彈性體硫化作用》,萊因霍(Reinhold)出版公司,1964年紐約版。在硫化溫度下能放出硫的典型硫化劑中有多硫化秋蘭姆(如四硫化或六硫化雙亞戍基秋蘭姆、二硫化二丁基秋蘭姆)、二硫化胺(如二硫化二嗎啉)、多硫化鈉和硫塑料。在硫化過程中三元共聚物的溫度上升時(shí),各種硫的給予體會(huì)釋放出那些結(jié)合松散的硫,然后在交聯(lián)形成過程中被消耗掉。
為了縮短硫化時(shí)間和降低硫化溫度,通常將有機(jī)促進(jìn)劑與硫化劑并用,并將它們分散在聚合物共混體中。此外,在使用硫化促進(jìn)劑時(shí),能降低硫化劑的用量。在本發(fā)明中可使用任何用來硫化橡膠的常用促進(jìn)劑或其混合物,其中有噻唑類、巰基促進(jìn)劑(如巰基苯并噻唑)、次磺酰胺促進(jìn)劑(如巰基苯并噻唑衍生物)、胍促進(jìn)劑(如二苯基胍〔DPG〕和二鄰甲苯胍〔DOTG〕)、秋蘭姆(如一硫化秋蘭姆和二硫化秋蘭姆)、二硫化氨基甲酸酯等。促進(jìn)劑的用量可在一個(gè)很寬的用量范圍內(nèi)變動(dòng),且依賴于促進(jìn)劑和所用彈性體的特殊化學(xué)組成。通常的用量是,每100份聚合物共混體用0.2~4份,最好用0.5~2份。
若需要,可加入各種填充劑、加工助劑、增塑劑和油??墒褂玫母鞣N填充劑有橡膠工業(yè)中常用的碳黑、碳酸鈣、滑石粉、氧化鎂和氧化鋅。氧化鋅還可以當(dāng)做偶氮二酰胺的活化劑,后者是常用的發(fā)泡劑。
用于增塑聚氯乙烯的各種有機(jī)增塑劑也可用于E/VA/CO三元共聚物與聚氯乙烯的共混體。適用的各種增塑劑有磷酸芳香酯(如磷酸三苯酯)、鄰苯二甲酸酯(如鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸三丁酯)、偏苯三酸酯(如偏苯三甲酸三〔2-乙基己〕酯)、己二酸酯(如己二酸二異癸酯)。也可以參考柯恩·塞爾斯(J.Kern Sears)和約瑟夫·阿爾·達(dá)比(Joseph R.Darby)合著的《增塑劑工藝學(xué)》約漢·偉利及子公司(John Wiley and Sons)1982年版。增塑劑的用量決定于最終用途和適用于最終用途的剛性,但是最好不要超過現(xiàn)有合成物中聚氯乙烯的水平。
聚合物、填充劑和增塑劑可在間歇混合機(jī)(如密閉式混煉機(jī))或連續(xù)混煉機(jī)(如弗類爾〔Farrell〕連續(xù)混煉機(jī))中混合。溫度要適當(dāng),通常在160~200℃,最好在165~175℃。這種溫度適宜于混煉,但不能高于此溫度,溫度高會(huì)使聚合物變色或降解。
可將發(fā)泡劑、活化劑、硫化劑和促進(jìn)劑加入到滾筒上的共混體上,滾筒的溫度一般為50~130℃。這些配料通常不是一次加入,而是逐漸加入,要經(jīng)過幾分鐘的一段時(shí)間。滾筒的溫度最好選擇到不讓聚合物共混體過早硫化和在共混操作時(shí)發(fā)泡劑分解。合理的溫度決定于所用發(fā)泡劑和硫化體系的活性,以及共混體的組成和軟化溫度。
硫化和發(fā)泡是在100~180℃溫度范圍內(nèi)同時(shí)進(jìn)行的,例如此種操作可在一個(gè)循環(huán)爐中、鹽浴中、熱空氣隧道或者在其他的加熱裝置中進(jìn)行。
操作可以是間歇的,也可以是連續(xù)的。連續(xù)操作時(shí),將含有硫化劑、發(fā)泡劑、促進(jìn)劑和活化劑的已完全混煉的聚合物共混體連續(xù)地?cái)D壓入加熱區(qū)中。擠出速度能使留在加熱區(qū)中的各成份經(jīng)過一段時(shí)間基本上完成發(fā)泡和硫化。硫化過的物料冷卻至室溫。若需要可切割成適當(dāng)長(zhǎng)度,并將它們運(yùn)至貯藏區(qū)。間歇操作時(shí),將完全混煉的各成份裝入到一個(gè)或一系列的模具中,經(jīng)過適當(dāng)時(shí)間使之加熱到適當(dāng)?shù)臏囟龋构不祗w達(dá)到相當(dāng)交聯(lián)度,同時(shí)使發(fā)泡劑分解,然后啟模,發(fā)泡體開始膨脹。
本發(fā)明通過下述實(shí)例加以說明。實(shí)例中所用份數(shù)、比例和百分比,除另有說明者外,都是以重量來表示?!癙VC”代表聚氯乙烯。所用測(cè)量單位及結(jié)果,凡不是國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)單位者,都已換算成國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)單位。
例1按如下所述可制造一種穩(wěn)定的聚合物共混體。
共混體組成 百分比
聚氯乙烯(Firestone FPC-9300),特性粘度 46.3
為0.96
亞磷酸螯合劑(MarkS17)(Argus化學(xué)公司產(chǎn)品) 0.5
月桂酸鋇/鎘(Argus化學(xué)公司產(chǎn)品) 1.4
丙烯酸劑(Acrylid)k-120N,
(丙烯酸酯的熔化助劑)(Rohm和Haas公司產(chǎn)品) 1.4
阿利德(Allied))617A(聚乙烯蠟) 1.8
環(huán)氧化豆油 4.6
碳酸鈣 11.6
E/VA/CO(65∶25∶10)三元共聚物,熔融指數(shù)=2032.4
共混體用二步法制造。首先將所有配料,除了E/VA/CO三元共聚物之外,放在一個(gè)高速干燥共混機(jī)(Welex)中使之混合,然后將干燥的共混體移到一個(gè)密閉式混煉機(jī)中,與E/VA/CO三元共聚物一道于190℃高速混煉10-15分鐘。這一物料被命名為聚合物共混體A。
四個(gè)能發(fā)泡、能硫化的合成物被定名為a、b、C和d。所用配料都在雙滾橡膠混煉機(jī)上進(jìn)行混煉,操作溫度要低于化學(xué)發(fā)泡劑的分解溫度,大約為120℃。然后在壓機(jī)上發(fā)泡和硫化,溫度為165℃壓力為188,000牛頓。所得泡沫體的配比、硫化條件和物理性能總結(jié)在表1中。
表1
百分比
a b c d
聚合物共混體A 64.3 81.5 85.9 74.1
碳黑(ASTM-N650) 25.7 6.1 - 18.1
碳黑(ASTM-N762) - - 6.4 -
偶氮二酰胺 2.6 4.0 3.0 2.5
氧化鋅 1.3 1.2 2.1 0.8
季戊四醇(粒子大小0.075mm) - 2.0 0.9 1.2
硬脂酸 0.6 0.6 0.2 0.4
硬脂酸鋅 1.3 1.2 - 0.7
硫磺 0.6 0.6 0.9 0.4
均二苯硫脲(硫磺助劑) 0.2 0.2 - 0.1
巰基苯并噻唑 0.3 0.3 - 0.2
二丁基二硫代氨基甲酸鋅 0.6 0.6 - 0.4
德瑟楷爾(Desical)P(在烴
油中含有80%的氧化鈣)
(Basic化學(xué)公司產(chǎn)品) 1.9 1.8 - 1.1
二乙基硫代氨基甲酸鍗 0.2 0.2 - 0.1
-硫化四甲基秋蘭姆 - - 0.1 -
N-環(huán)己烷基-2-苯并噻唑次磺
酰胺 - - 0.4 -
硫化時(shí)間(分) 7.0 9.0*7.0 12.0
密度(克/厘米3) 0.67 0.26 0.23 0.96
硬度(DurometerA)
(ASTM-D2240-81) 84 31 29 57
巴肖爾氏(Bashore)回彈率
〔ASTM-D2632-67)(%)- 15 14 13
*在160℃的爐子中,加60分鐘的后硫化。
例2本例的穩(wěn)定和塑化聚合物共混體是按照例1的方法制備的,但使用的是下述組份,并命名為聚合物共混體B。
聚合物共混體B 百分比
聚氯乙烯(Firestone FPC-9300) 43.82
特性粘度=0.96
亞磷酸螯合劑(Argus化學(xué)公司產(chǎn)品) 0.22
月桂酸鋇/鎘(Argus化學(xué)公司產(chǎn)品) 1.10
環(huán)氧化豆油 2.19
硬脂酸 0.09
鄰苯二甲酸二辛酯 35.06
E/VA/CO(65∶25∶10)三元共聚物,
熔融指數(shù)=20 15.34
該合成物用雙輥橡膠混煉機(jī)分二步制造。配方中第一部分的各配料列在下面的表2中,是在150℃下共混的。然后將混煉機(jī)冷卻至110℃,將表2配方中第二部分各配料,在此溫度下共混。由這些合成物所得到的泡沫體的硫化條件和物理性能也列在表2中。
表2
第一部分 a b
聚合物共混體B 67.10 66.73
碳酸鈣 16.77 16.68
特殊粘土(Satinfone)(Engelhardt產(chǎn)品) 6.71 6.67
氧化鋅 2.68 2.67
硬脂酸 1.34 1.33
第二部分
偶氮二酰胺 3.35 3.33
硫磺 0.94 0.93
N-環(huán)己烷基-2-苯并噻唑次磺酰胺 0.67 0.67
巰基苯并噻唑 0.34 0.33
-硫化四甲基秋蘭姆 0.13 0.13
季戊四醇 - 0.50
硫化條件和泡沫體性能
合成物A 合成
物B
a b c d
165℃加壓硫化時(shí)間(分) 6 - 6 5 6
170℃爐中后硫化時(shí)間(分) - 6*10 5 -
密度(克/厘米3) 0.81 0.72 0.63 0.31 0.21
肖氏硬度(ShoreA) 50 40 49 20 10
*把滾筒上未硫化的試片剪裁下來,直接放入170℃的爐中,使之成為充分硫化的、無壓力下自由發(fā)泡的泡沫體。
例3本例是用擠出和連續(xù)爐硫化設(shè)備制造含有填充料、硫磺硫化的、低密度、閉孔泡沫體的生產(chǎn)方法。
本例所用穩(wěn)定聚合物共混體具有下述組成
聚合物共混體C 份數(shù)
聚氯乙烯(Conoco級(jí)5305,特性粘度0.75) 40
Mark XX(液體亞磷酸螯合劑,Argus產(chǎn)品) 1.5
Mark XI(月桂酸鋇/鎘穩(wěn)定劑,Argus產(chǎn)品) 3
環(huán)氧化豆油(ROhm和Haas產(chǎn)品) 6
Allied 6A(聚乙烯加工助劑,Allied產(chǎn)品) 6
E/VA/CO(66∶24∶10)三元共聚物(熔融指數(shù)35) 60
共混體C中的所有配料,除了三元共聚物之外,首先以3000克為一批,在高速滾筒上進(jìn)行共混。然后將干燥過的共混體和三元共聚物一起放在一個(gè)有襯里的鼓中,并將共混體放在鼓形轉(zhuǎn)筒上,進(jìn)行翻滾混煉。將所得共混體用一支28mm的單螺桿擠壓機(jī)進(jìn)行熔融擠出,轉(zhuǎn)速220轉(zhuǎn)/分,筒溫180-200℃,鑄模溫度220-230℃。
聚合物C按下述配方進(jìn)一步混合
配方 a b
聚合物共混體C 894 894
水合無定型二氧化硅(Hard wick公司產(chǎn)品) 44.7 44.7
碳酸鈣 268.2 268.2
二甲基萘/甲醛樹脂 89.4 89.4
硬脂酸鈣 8.94 8.94
硬脂酸 4.5 4.5
二氧化鈦 44.7 44.7
己二酸 4.5 4.5
氧化鋅 22.4 22.4
氯化石蠟油(Diamond ShamrocR產(chǎn)品) 44.7 44.7
氧化鈣 22.4 22.4
碳酸鎂 89.4 89.4
二甘醇 8.94 8.94
TE80(加工助劑)(Technical Processing
公司產(chǎn)品) 8.94 8.94
磷酸異癸基二苯酯 44.7 89.4
將粒狀聚合物共混體C加到密閉式混煉機(jī)中,熔融,并將上表中的其他配料加入,在165℃,連續(xù)混煉10分鐘。然后將每種共混體取出,并在滾筒混煉機(jī)上滾壓成片。這些材料命名為密閉式混合物。
將各種密閉式混合物放在輥筒上,在80℃,與發(fā)泡劑、發(fā)泡促進(jìn)劑和硫磺硫化劑一起進(jìn)行共混。
將混煉過的混合物從滾筒上以片狀形式取下,并裁切成條狀,將它們裝入到3.75cm的羅意爾(ROyale)單桿擠壓機(jī)內(nèi),該機(jī)配有真空螺桿,長(zhǎng)/直徑比為15;并配備有現(xiàn)代化的1.25cm直徑的環(huán)形孔壓模;在約100℃的熔融溫度下擠出。將光滑的擠出棒放在配有二個(gè)加熱帶(140℃和154℃)的隧道中進(jìn)行硫化,在每一個(gè)加熱帶停留8分鐘,可得到一種具有表面光滑、密度為0.16克/厘米3的軟質(zhì)泡沫體。
例4本例所示配比大大地改進(jìn)了抗臭氧性,并超過丁腈橡膠/聚氯乙烯泡沫體
表3
第一部份 用量(克) 百分比
E/VA/CO(65.5∶23.5∶11)三元共聚物 66.0 23.8
聚氯乙烯(特性粘度=0.93) 27.2 9.9
月桂酸鋇/月桂酸鎘 0.8 0.3
亞磷酸螯合劑(Argus化學(xué)公司產(chǎn)品) 0.3 0.1
環(huán)氧化豆油 2.7 1.0
聚乙烯蠟(Allied 617A) 5.1 1.8
硬脂酸 2.1 0.8
丙烯酸加工助劑(丙烯酸劑K120,Rohm和Haas
產(chǎn)品) 0.8 0.3
二氧化鈦 70.0 25.3
含水氧化鋁 30.0 10.8
碳黑(ASTM N550 FEF) 10.0 3.6
氧化鋅 4.0 1.4
磷酸三甲苯酯 15.0 5.4
鄰苯二甲酸二辛酯 20.0 7.2
第二部分
表面處理過的尿(尤尼羅衣爾,uniroyal) 1.5 0.5
偶氮二酰胺 18.0 6.5
硫磺 1.4 0.5
N-環(huán)己烷基-2-苯并噻唑次磺酰胺 1.0 0.4
巰基苯并噻唑 0.5 0.2
-硫化四甲基秋蘭姆 0.5 0.2
共計(jì) 276.9 100.0
將聚氯乙烯、穩(wěn)定劑和加工助劑(如表3中從月桂酸鋇/鎘到丙烯酸劑K120)在一個(gè)高強(qiáng)度的攪拌器中混合;然后將第一部分的其他配料放在密閉式混煉機(jī)中,在180℃混煉10-15分鐘。
在滾筒混煉機(jī)上,將第一部分和第二部分在大約120℃的最高溫度下混合。
在165℃,在模具中壓制3-5分鐘可得泡沫體,然后再在170℃的爐子中硫化9-10分鐘。
臭氧降解反應(yīng)
用商業(yè)丁腈/聚氯乙烯泡沫體樣品與上述的E/VA/CO三元共聚物/聚氯乙烯泡沫體,在靜態(tài)臭氧中進(jìn)行暴露試驗(yàn)對(duì)比。臭氧濃度在37.8℃時(shí)為3PPm。將寬2.5厘米、厚1.25厘米、長(zhǎng)15厘米的樣品的一端固定,并將樣品彎成大于5厘米的一個(gè)心棒。在另一端掛一重錘,觀察曝露在臭氧中的樣品,將斷裂情況和斷裂時(shí)間記錄下來。除周末外,要每天檢查樣品,這樣就可以將斷裂時(shí)間的時(shí)間范圍記錄下來。
材料名稱 斷裂時(shí)間(小時(shí))
丁腈/聚氯乙烯泡沫體 47-119
丁腈/聚氯乙烯泡沫體 23-47
E/VA/CO-聚氯乙烯泡沫體 1879小時(shí)試驗(yàn)結(jié)束后未斷
例5制備了下述共混體
第一部分 份數(shù)
聚氯乙烯(Firestone FPC-9300) 26.8
月桂酸鋇/鎘(Argus化學(xué)公司產(chǎn)品) 0.8
亞磷酸蟄合劑(Argus化學(xué)公司產(chǎn)品) 0.3
環(huán)氧化豆油 2.6
鄰苯二甲酸二辛酯 8.0
聚乙烯蠟(Allied 6A) 1.0
硬脂酸 0.1
丙烯酸劑K-120N(Rohm和Haas公司產(chǎn)品) 0.8
E/VA/CO(65∶25∶10)三元共聚物 59.5
滑石粉 70.0
粘土 40.0
氧化鋅 4
硬脂酸鋅 2
第二部分 份數(shù)
偶氮二酰胺 18
表面處理過的尿素(尤尼羅衣爾)(uniroyal) 1.5
2-巰基苯并噻唑 0.5
硫磺 1.4
N-環(huán)己烷基-2-苯并噻唑次磺酰胺 1
-硫化四甲基秋蘭姆 0.2
碳黑(ASTM N-650) 1
操作步驟
將第一部分的各配料在密閉式混煉機(jī)中于溫度160℃混煉10分鐘。將第二部分的各種配料在雙輥橡膠混煉機(jī)上,在50℃,與第一部分的共混物進(jìn)行共混。
將上述合成物裝填入一個(gè)單螺桿擠壓機(jī)內(nèi),在88℃操作,使通過一個(gè)帶狀模具,然后進(jìn)入一個(gè)長(zhǎng)6米的空氣加熱隧道中,空氣溫度為175℃。加料速度要控制,物料在隧道中的停留時(shí)間為7.5分鐘,所得閉孔泡沫體的密度為0.39克/厘米3。
權(quán)利要求
1、一種制造可發(fā)泡,可硫化合成物的方法,該合成物含有一種聚合物共混體,其特征在于該合成物的組成為
(1)5~95份的E/X/y共聚體,
E是乙烯
X是乙烯酯
y是一氧化碳或二氧化硫
(2)95~5份的鹵代乙烯或偏氯代乙烯的聚合物,聚合物(1)加(2)的總量為100份;
所述方法包括
①在上述聚合物共混體中均勻地分散一種有效數(shù)量的發(fā)泡劑和至少一種硫化劑,硫化劑可以從下述各種硫化劑中任選一種,1)0.2~5份的硫磺,2)0.2~15份的能在硫化條件下放出元素硫的試劑;
②在100-180℃,加熱上述含有發(fā)泡劑和硫化劑的共混體時(shí),即能發(fā)泡又能硫化,經(jīng)過適當(dāng)時(shí)間,可基本上完全發(fā)泡和硫化。
2、根據(jù)權(quán)利要求
1的制造方法,其特征在于E/X/y共聚體是乙烯/醋酸乙烯/一氧化碳三元共聚物。
3、根據(jù)權(quán)利要求
2的制造方法,其特征在于與E/X/y共聚體共混的聚合物是聚氯乙烯。
4、根據(jù)權(quán)利要求
3的方法,其特征在于所用的硫化劑是硫磺。
5、根據(jù)權(quán)利要求
1的加工方法,其特征在于是連續(xù)法。
6、根據(jù)權(quán)利要求
1的加工方法,其特征在于可以在空氣存在下進(jìn)行。
7、根據(jù)權(quán)利要求
1的加工方法,其特征在于聚合物共混體中,還有一種硫化促進(jìn)劑。
8、根據(jù)權(quán)利要求
7的加工方法,其特征在于備100份(重量)聚合物共混體中有0.2-4份的促進(jìn)劑。
9、根據(jù)權(quán)利要求
8的加工方法,其特征在于備100份(重量)聚合物共混體中有0.5-2份促進(jìn)劑。
10、一種能發(fā)泡和能硫化的合成物,包括下述聚合物共聚體
(1)5~95份的一種E/X/Y共聚物,其中
E是乙烯
X是乙烯酯
Y是一氧化碳或二氧化硫;
(2)95~5份的鹵代乙烯或偏鹵代乙烯的聚合物,聚合物①加②的總量是100份;
(3)含有一種有效數(shù)量的發(fā)泡劑;
(4)至少可從下述硫化劑中選用一種
①大約0.2~5份的硫磺和②大約0.2~15份在100-180℃的硫化條件下能放出元素硫的試劑。
11、根據(jù)權(quán)利要求
10的合成物,其特征在于E/X/Y共聚物是乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物。
12、根據(jù)權(quán)利要求
11中的合成物,其特征在于與乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物共混的聚合物是聚氯乙烯。
13、根據(jù)權(quán)利要求
12的合成物,其特征在于硫化劑是硫磺。
14、根據(jù)權(quán)利要求
10的合成物,其特征在于含有硫化促進(jìn)劑。
15、根據(jù)權(quán)利要求
14的合成物硫化促進(jìn)劑,其特征在于是一般橡膠硫化促進(jìn)劑。
16、根據(jù)權(quán)利要求
15中的合成物,其特征在于硫化促進(jìn)劑用量為每100份(重量)聚合物共混體有約0.2-4份。
17、根據(jù)權(quán)利要求
16的合成物,其特征在于硫化促進(jìn)劑用量為每100份(重量)聚合物共混體約有0.5-2份。
18、根據(jù)權(quán)利要求
10的可發(fā)泡和可硫化的組成,能夠得到一種發(fā)泡的和硫化的合成物。
19、根據(jù)權(quán)利要求
12的可發(fā)泡和可硫化的組成,能夠得到一種發(fā)泡和可硫化的合成物。
20、根據(jù)權(quán)利要求
1的加工方法,可得到一種發(fā)泡的和可硫化的合成物。
專利摘要
對(duì)由乙烯、乙烯酯和一氧化碳或二氧化硫組成的共聚物與鹵代乙烯或偏鹵代乙烯聚合物的共混物,用分散在共混物中的發(fā)泡劑和硫磺或可釋出硫磺的試劑進(jìn)行發(fā)泡和硫化。在100~180℃加熱含上述添加劑的共混物,經(jīng)充分時(shí)間使硫化和發(fā)泡。該法既可用于連續(xù)生產(chǎn),也可用于一般條件下有空氣存在時(shí),在一般設(shè)備上間歇生產(chǎn)。在本制法中,可存在往往干擾過氧化物硫化劑的各種增塑劑和其它配料。經(jīng)發(fā)泡和硫化的產(chǎn)物具有優(yōu)異的物理性能和抗臭氧性能。
文檔編號(hào)C08L1/00GK86100270SQ86100270
公開日1986年8月27日 申請(qǐng)日期1986年1月18日
發(fā)明者G·L·盧米斯 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan