專利名稱:用于聚合物熔融注射的活性載體的制作方法
發(fā)明背景1)技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種活性載體，該活性載體在聚合物熔融注射成物件如板、膜、纖維和容器的過程中不會形成副產(chǎn)物。該活性載體用于將添加劑混入聚合物樹脂中。更具體而言，本發(fā)明涉及一種或多種環(huán)酸酐或者取代環(huán)酸酐作為活性載體的用途。所述的聚合物可以是聚酯或者聚酰胺。
2)現(xiàn)有技術(shù)在許多注射模塑聚合物物件中需要添加劑以提高物件的功能。典型的添加劑是著色劑、防滑劑、阻燃劑、抗氧化劑、氣體屏蔽劑、紫外吸收劑、乙醛還原劑、結(jié)晶控制劑、填充劑等。
一種″母料″法已經(jīng)用來將添加劑混入注射模塑的聚合物物件中。在這種″母料″法中，將想要的添加劑以相對高的濃度分散于載體聚合物中。在下一步處理中，高濃度添加劑聚合物的母料與未使用過的聚合物在熔融擠出機(jī)的進(jìn)料口處相混。添加劑含量和聚合物分子量的變化可能是不可接受的，這取決于母料干燥和測量的過程控制的質(zhì)量。
一種選擇方法是使用添加劑的分散液，該分散液在擠出機(jī)進(jìn)料口處用泵打入。這種液體載體必須是有機(jī)的、不含水的、在聚合物中可溶解的，并且其沸點(diǎn)高于擠出溫度，即通常高于300℃。商業(yè)化的液體載體可以從ColorMatrix Corporation(Cleveland，Ohio)得到，具體就是ColorMatrixLCPY-182-89系列。根據(jù)ColorMatrix Corporation的材料安全數(shù)據(jù)表(MSDS)，主要的指定成分是精制烴油。
使用這種液體載體的問題是它們能夠影響物件的加工，并保留在物件中。例如它們能夠引起擠出機(jī)螺桿滑動，在模具上積垢，并且能夠被榨出。
Nichols等的美國專利Nos.6,569,991、6,573,359、6,590,069和6,599,596公開了一種活性載體的用途，該活性載體與縮聚物反應(yīng)，從而在聚合物樹脂中結(jié)合活性載體，并阻止載體在隨后的熱處理過程中從聚合物樹脂中暴露出來。這些專利的附圖中顯示了活性載體分子量對縮聚物分子量的理論損失的影響與活性載體濃度之間的關(guān)系(即特定活性載體的使用導(dǎo)致聚合物分子量的損失)。高分子量(低于10,000g/mol)活性載體是優(yōu)選的，特別是多元醇，并且最優(yōu)選的是分子量在約400和1000g/mol之間的聚乙二醇。
Huang的美國專利No.6,342,578公開了一種聚酯，該聚酯中有一種或多種其量足以明顯減少腐蝕應(yīng)力裂紋的鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、苯甲酸酐、馬來酸酐或者丁二酸酐。這些酸酐與羥端基反應(yīng)生成羧端基(CEG)。
需要有可以不降低聚合物分子量的活性載體。
發(fā)明概述發(fā)明人發(fā)現(xiàn)環(huán)酸酐，特別是取代環(huán)酸酐可以作為活性載體使用而不會形成降低聚合物分子量的副產(chǎn)物。
在最廣泛的意義上，本發(fā)明涉及一種液體環(huán)酸酐在其作為聚合物中添加劑的載體被注入時的用途，所述的聚合物被熔融擠出成物件。
在最廣泛的意義上，本發(fā)明還包括一種將包含添加劑的液體環(huán)酸酐注入熔融擠出過程中的方法。該酸酐在注射時是液體。
方法詳述環(huán)酸酐可以和任何親核基團(tuán)反應(yīng)，包含羥基、羧基、伯胺和仲胺以及伯、仲酰胺。這意味著環(huán)酸酐在聚酯和聚酰胺中作為活性載體是最適合的。
熔點(diǎn)低于聚酯或聚酰胺熔點(diǎn)的環(huán)酸酐是合適的。熔點(diǎn)低于約160℃的環(huán)酸酐是優(yōu)選的，熔點(diǎn)低于100℃的環(huán)酸酐是最優(yōu)選的，并且在室溫(25℃)下為液體的環(huán)酸酐是特別合適的。
聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)通常是由對苯二甲酸二甲酯或?qū)Ρ蕉姿崤c乙二醇反應(yīng)，例如通過酯化反應(yīng)，接著進(jìn)行縮聚反應(yīng)而制備的。在制備PET時，在分批或者連續(xù)生產(chǎn)中，反應(yīng)可以進(jìn)行直至幾乎全部完成，生成的PET含有至多3重量％的二甘醇和別的副產(chǎn)物。PET肯定是要包含少量的副產(chǎn)物的。
PET的傳統(tǒng)的連續(xù)生產(chǎn)在本領(lǐng)域中是大家熟知的，包括在大約200℃-250℃的溫度對苯二甲酸和乙二醇反應(yīng)生成單體和水。因?yàn)榉磻?yīng)是可逆的，水被連續(xù)除去，推動反應(yīng)生成單體和一些低聚物。接著在真空條件和大約250℃-290℃的溫度，單體和低聚物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成IV為約0.4-0.6的聚酯。在酯化反應(yīng)過程中不需要催化劑。然而在縮聚反應(yīng)中，催化劑如銻化合物或鈦化合物是必需的。
在分批或連續(xù)生產(chǎn)中，PET也可以是由酯-對苯二甲酸二甲酯和乙二醇在大約190℃-230℃的溫度反應(yīng)生成醇(甲醇)和單體而制備的。這種酯化反應(yīng)是可逆的，并且醇必須被連續(xù)除去，以推動反應(yīng)生成單體和一些低聚物。在對苯二甲酸二甲酯和乙二醇的反應(yīng)中使用催化劑如錳、鋅、鈷或者其它的傳統(tǒng)催化劑。接著，單體和低聚物在上述條件下經(jīng)過縮聚反應(yīng)生成IV約為0.4-0.6的聚酯或者共聚聚酯。例如，制備PET和二羧酸的共聚聚酯僅需要加入酸或它的酯等價物以同樣進(jìn)行酯化反應(yīng)(或酯交換反應(yīng))。制備PET和二元醇的共聚聚酯僅需要在酯化反應(yīng)(或酯交換反應(yīng))中加入二元醇。為了作為瓶子的樹脂來使用，得自這種熔融相反應(yīng)的聚酯或共聚聚酯是通過傳統(tǒng)方法進(jìn)行固態(tài)聚合來增加樹脂分子量(IV)的。
包含至多20重量％的二羧酸的樹脂可用于制造瓶子或罐狀容器，這在本領(lǐng)域中是已知的。合適的二元酸可以是脂肪族、脂環(huán)族或者芳族二羧酸，例如間苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸；1，3-環(huán)己烷二甲酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸；2，6-萘二甲酸、聯(lián)苯甲酸、草酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、苯連三酸、偏苯三酸、均苯三甲酸或者這些二元酸及其等價物的混合物。通常優(yōu)選使用功能性的酸衍生物等價物例如二羧酸的二甲基、二乙基或者二丙基酯。
另一種選擇是，可以任選用至多20重量％的與乙二醇不同的一種或多種二元醇對聚酯樹脂進(jìn)行修飾。這種另外的二元醇包括優(yōu)選具有6-20個碳原子的脂環(huán)族二元醇或者優(yōu)選具有3-20個碳原子的脂族二元醇。這種包含乙二醇的二元醇的例子是二甘醇、三甘醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，3-丙二醇，1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基戊二醇-(2，4)、2-甲基戊二醇-(1，4)、2，2，4-三甲基戊烷-二醇-(1，3)、2-乙基己二醇-(1，3)、2，2-二乙基丙烷-二醇-(1，3)、己二醇-(1，3)、1，4-二-(羥基乙氧基)-苯、2，2-雙-(4-羥基環(huán)己基)-丙烷、2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基-環(huán)丁烷、2，2-雙-(3-羥基乙氧苯基)-丙烷和2，2-雙-(4-羥基丙氧苯基)-丙烷。
聚酰胺意思是由脂族或者芳族二胺和二羧酸縮合，或者由內(nèi)酰胺縮合得到的聚酰胺。優(yōu)選的聚酰胺是尼龍66和尼龍6。
物件意思是膜、熱成形板、纖維和注射模塑件特別是用于拉伸吹塑成容器的預(yù)制體。
在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，將包含添加劑的環(huán)酸酐載體注入到熔融擠出過程中。注射是在熔融管道中進(jìn)行的，所述管道將熔融聚合物引導(dǎo)至物件成形裝置如膜或纖維成形機(jī)。
在另一實(shí)施方案中，在連續(xù)聚合過程的最后階段，將包含添加劑的環(huán)酸酐載體加入到在最后的反應(yīng)器和沖模之間的輸送管中，所述沖模形成將被冷卻和切削的線材?？梢匀芜x將這種樹脂進(jìn)行固態(tài)聚合以達(dá)到更高的分子量(IV)。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，將包含添加劑的環(huán)酸酐液體載體加入到混合箱中，該混合箱位于預(yù)制體注射模塑機(jī)或擠出吹塑機(jī)的擠出機(jī)的進(jìn)料口。對于這種方法，優(yōu)選液體載體具有接近或者低于環(huán)境溫度的熔點(diǎn)。這使酸酐加入到擠出機(jī)中簡化了，因?yàn)椴恍枰獜?fù)雜的加熱系統(tǒng)。
為了拉伸吹塑容器，將預(yù)制體加熱至約100-120℃，并且以約12.5的拉伸比率吹塑成曲線瓶。該拉伸比率為徑向拉伸乘以長度方向(軸向)拉伸。因而如果預(yù)制體被吹成瓶子，其長度可以被拉長約2倍，直徑拉伸約6倍，得到的拉伸比率為12(2×6)。因?yàn)槠孔映叽缡枪潭ǖ模褂貌煌叽绲念A(yù)制體可以得到不同的拉伸比率。
優(yōu)選的載體是環(huán)酸酐，其選自如下類型a)丁二酸酐
其中，R1、R2、R3和R4可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。環(huán)烷烴和環(huán)烯烴取代基包含于這類環(huán)酸酐中，從而給出如六氫鄰苯二甲酸酐和取代六氫鄰苯二甲酸酐的化合物 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。
衣康酸酐(2-亞甲基丁二酸酐)和取代衣康酸酐也包含在這一類環(huán)酸酐中。
其中R1和R2可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。
在這一類環(huán)酸酐中，單鏈烯基取代的丁二酸酐是優(yōu)選的。最優(yōu)選的是C8-C20的鏈烯基。
a)馬來酸酐 其中R1和R2可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。
這類環(huán)酸酐中還包含環(huán)烷烴和環(huán)烯烴取代基，從而給出如3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酸酐和取代四氫鄰苯二甲酸酐的化合物 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以是氫、烷基、鏈烯基或芳基；還包括取代的1-環(huán)戊烯-1，2-二羧酸酐 其中R1、R2、R3、R4、R5、和R6可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。
在這一類環(huán)酸酐中，馬來酸酐和2-甲基馬來酸酐(檸康酐)是優(yōu)選的。
a)戊二酸酐 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。
在這一類環(huán)酸酐中，戊二酸酐和2-乙基-3-甲基戊二酸酐是優(yōu)選的。
a)二甘醇酸酐 其中R1、R2、R3和R4可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。
a)鄰苯二甲酸酐 其中R1、R2、R3和R4可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。
a)聯(lián)苯二甲酸酐 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8可以是氫、烷基、鏈烯基或者芳基。
表1歸納了所選擇的環(huán)酸酐的熔點(diǎn)。
表1
*RT指室溫。
對于在預(yù)制體注射模塑階段加入環(huán)酸酐的方法，使用低熔點(diǎn)的環(huán)酸酐，優(yōu)選低于50℃的環(huán)酸酐。優(yōu)選的環(huán)酸酐是鏈烯基丁二酸酐，例如十八碳烯基丁二酸酐、十六碳烯基丁二酸酐和二十碳十烯基丁二酸酐或者它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的添加劑是著色劑、防滑劑、阻燃劑、抗氧化劑、氣體(氧氣或二氧化碳)屏蔽劑、氧清除劑、紫外線吸收劑、乙醛還原劑、結(jié)晶控制劑、抗沖改性劑、催化劑去活化劑、熔體強(qiáng)度增強(qiáng)劑、抗靜電劑、潤滑劑、增鏈劑、成核劑、溶劑、填充劑和增塑劑。
添加劑是以使用它們達(dá)到功能目的所需的濃度與活性載體相混的。將要注射或與聚合物相混的優(yōu)選活性載體量為約1重量％或更低(100ppm-10,000ppm)。任何與活性載體一起使用的添加劑都不應(yīng)該與該液體載體在加入聚合物前發(fā)生反應(yīng)。
測試程序熔點(diǎn)環(huán)酸酐的熔點(diǎn)采用熱臺顯微鏡進(jìn)行測量。剛開始時將加熱臺迅速加熱，然后在所預(yù)料的熔點(diǎn)前的最后10℃內(nèi)調(diào)整到2℃/分鐘。熔點(diǎn)定義為開始觀察到熔融的溫度至熔融結(jié)束時的溫度的范圍。
IV聚合物的特性粘度(IV)是這樣確定的將0.2g無定形聚合物組合物與20ml二氯乙酸在25℃混合，采用Ubbelhode粘度計(jì)測量其相對粘度(RV)。采用ISO檢驗(yàn)合格的方程式將RV轉(zhuǎn)化成IVIV＝[(RV-1)×0.6907]+0.63096霧度和顏色用Hunter Lab ColorQuestП儀器測量預(yù)制體和瓶子的霧度。霧度定義為散射光與總透射光的百分比。瓶子側(cè)壁的顏色采用同樣的儀器進(jìn)行測量，以CIE單位L*、a*和b*表示。
摩擦系數(shù)采用ASTM D1894-01于室溫下在瓶子側(cè)壁上進(jìn)行靜電摩擦系數(shù)測試。
實(shí)施例1該實(shí)施例將US6,569,991的優(yōu)選活性液體載體聚乙二醇(PEG)與本發(fā)明的優(yōu)選活性液體載體進(jìn)行了比較。
使用標(biāo)準(zhǔn)的商業(yè)化聚酯瓶樹脂(KoSa 3302，Spartanburg，SouthCarolina，USA)。分子量400的聚乙二醇從Union Carbide(Danbury CT，USA)得到。環(huán)酸酐為鏈烯基丁二酸酐(ASA)，該鏈烯基丁二酸酐為AlbemarleCorporation(Richmond，Virginia，U.S.A.)的包含54％十六碳烯基、34％十八碳烯基和10％二十碳十烯基丁二酸酐的混合物。
將3302樹脂在真空中150℃下干燥12小時。干燥樹脂與液體載體相混，并在Arburg注射模塑機(jī)上注射模塑成48g預(yù)制體。
對預(yù)制體的IV進(jìn)行測量，其結(jié)果示于表2中。
表2
這些結(jié)果說明ASA不會導(dǎo)致任何IV的損失，因?yàn)锳SA發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，不形成副產(chǎn)物，而比較之下，PEG與聚酯樹脂發(fā)生酯交換生成導(dǎo)致水解和分子量(IV)損失的副產(chǎn)物水。
對預(yù)制體的顏色和霧度進(jìn)行測量，其結(jié)果示于表3中。
表3
ASA液體載體對預(yù)制體的顏色和霧度幾乎沒有影響，相反，含量為4000ppm的PEG明顯增加了黃色和霧度。
實(shí)施例2包含5重量％火成二氧化硅Cab-O-silM7D(Cabot Corporation，Boston MA，USA)的ASA混合物是通過攪拌火成二氧化硅和ASA液體而制備的。通過在袋子里混合將這種混合物涂在干燥的3302聚酯樹脂上，然后在Arburg注射模塑機(jī)上注射模塑成48g預(yù)制體。ASA的含量為4,000ppm(火成二氧化硅的載量為200ppm)。3302對比樣的摩擦系數(shù)為9.3，而比較之下，將防滑劑(火成二氧化硅)結(jié)合到含有環(huán)酸酐的樹脂中得到的摩擦系數(shù)為0.2。
實(shí)施例3對于81.2重量％ASA和18.8重量％紫外線吸收劑Tinuvin 234(CibaSpecialty Chemicals，Charlotte NC，USA)的混合物，采用與實(shí)施例2同樣的方法進(jìn)行操作。ASA的含量為4,000ppm，紫外線吸收劑的載量為900ppm。
在Cincinnati Milacron拉伸吹塑機(jī)上將24g預(yù)成型體吹塑成瓶子(0.59升)。對瓶子側(cè)壁(0.38mm)的紫外線吸收率進(jìn)行測量。對于加入紫外線吸收劑的瓶子，在370nm的透過率低于10％，而比較之下，3302對比樣的透過率為80％。
實(shí)施例4對于97.5重量％ASA和2.5重量％藍(lán)色染料Polysynthren Blue RBL(Clariant Corporation，Charlotte NC，USA)的混合物，采用與實(shí)施例3同樣的方法進(jìn)行操作。所用的混合物的含量為500ppm。將瓶子側(cè)壁的顏色和霧度與加入相同濃度的藍(lán)色染料和烴油載體的商品瓶進(jìn)行比較，結(jié)果示于表4中。
表4
這些結(jié)果顯示環(huán)酸酐可以用來代替烴油載體。
實(shí)施例5在聚酯瓶樹脂組合物中使用的一種普通添加劑是再熱劑。這些再熱劑減少了將預(yù)制體加熱到拉伸吹塑溫度所需的時間。美國專利No.5,925,710公開了石墨作為再熱劑的用途。
采用與實(shí)施例1同樣的方法制備99重量％ASA和1重量％石墨(Grafitbergbau Kaiserberg AG，Kaiserberg Austria)的混合物?；旌衔锏氖褂昧繛?,000ppm，從而樹脂中的石墨的含量為10ppm。
在預(yù)制體再熱過程中，使用一連串紅外燈將預(yù)制體加熱至拉伸噴吹溫度。通過改變這些燈的功率，預(yù)制體的最終溫度也會發(fā)生改變。燈的功率對預(yù)制體溫度的影響示于表5中。
表5
這些結(jié)果表明環(huán)酸酐活性載體是將再熱劑加入到聚酯中的有效載體。
因此顯然根據(jù)本發(fā)明已經(jīng)提供了完全滿足如上所述的目的、目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)的具有環(huán)酸酐和添加劑的聚酯或聚酰胺樹脂、制備這種樹脂的方法、由這種樹脂制造注射模塑件的方法和由這種樹脂制造的注射模塑物件。盡管已經(jīng)結(jié)合具體實(shí)施方案對本發(fā)明作了描述，但很明顯根據(jù)上述說明所作的諸多替換、修改和變動對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。因此，本發(fā)明意在包含所有落入本發(fā)明的精神和寬的范圍內(nèi)的替換、修改和變動。
權(quán)利要求
1.一種樹脂，其包含聚酰胺和環(huán)酸酐或者聚酯和環(huán)酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物，所述的反應(yīng)產(chǎn)物還包含添加劑。
2.權(quán)利要求
1的樹脂，其中所述的環(huán)酸酐選自丁二酸酐、取代丁二酸酐、戊二酸酐、取代戊二酸酐、鄰苯二甲酸酐、取代鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐和取代馬來酸酐。
3.權(quán)利要求
2的樹脂，其中所述的取代丁二酸酐選自甲基丁二酸酐、2，2-二甲基丁二酸酐、苯基丁二酸酐、十八碳烯基丁二酸酐、十六碳烯基丁二酸酐、二十碳十烯基丁二酸酐、2-亞甲基丁二酸酐、正辛烯基丁二酸酐、壬烯基丁二酸酐、四丙烯基丁二酸酐、十二烷基丁二酸酐及這些酸酐的混合物。
4.權(quán)利要求
2的樹脂，其中所述的取代戊二酸酐選自3-甲基戊二酸酐、苯基戊二酸酐、二甘醇酸酐、2-乙基-3-甲基戊二酸酐、3，3-二甲基戊二酸酐、2，2-二甲基戊二酸酐、3，3-四亞甲基戊二酸酐及這些酸酐的混合物。
5.權(quán)利要求
2的樹脂，其中所述的取代鄰苯二甲酸酐選自4-甲基鄰苯二甲酸酐、4-叔丁基鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐及這些酸酐的混合物。
6.權(quán)利要求
2的樹脂，其中所述的取代馬來酸酐選自2-甲基馬來酸酐、3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酸酐、1-環(huán)戊烯-1，2-二羧酸酐、二甲基馬來酸酐、二苯基馬來酸酐及這些酸酐的混合物。
7.權(quán)利要求
1的樹脂，其中所述的環(huán)酸酐的量為約100-10,000ppm。
8.權(quán)利要求
1的樹脂，其中所述的聚酯由二元醇和二元酸縮聚而成；所述的二元醇是乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇；并且所述的二元酸是對苯二甲酸、間苯二甲酸和2，6-萘二甲酸。
9.權(quán)利要求
8的樹脂，其中所述的聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯，或者聚對苯二甲酸乙二醇酯和至多20重量％的間苯二甲酸或2，6-萘甲酸以及至多10重量％的二甘醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚聚酯。
10.權(quán)利要求
8的樹脂，其中所述的聚酯是聚對苯二甲酸丁二醇酯，或者聚對苯二甲酸丁二醇酯和至多20重量％的二羧酸以及至多20重量％的乙二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚聚酯。
11.權(quán)利要求
8的樹脂，其中所述的聚酯是聚萘二甲酸乙二醇酯，或者聚萘二甲酸乙二醇酯和至多20重量％的間苯二甲酸以及至多10重量％的二甘醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚聚酯。
12.權(quán)利要求
1的樹脂，其中所述的聚酰胺是尼龍6或者尼龍66。
13.權(quán)利要求
1的樹脂，其中所述的環(huán)酸酐具有低于約100℃的熔點(diǎn)。
14.權(quán)利要求
1的樹脂，其中所述的添加劑選自著色劑、防滑劑、阻燃劑、抗氧化劑、氣體(氧氣和二氧化碳)屏蔽劑、氧清除劑、紫外線吸收劑、乙醛還原劑、結(jié)晶控制劑、抗沖改性劑、催化劑去活化劑、熔體強(qiáng)度增強(qiáng)劑、抗靜電劑、潤滑劑、增鏈劑、成核劑、溶劑、填充劑、增塑劑和兩種或兩種以上這些添加劑的混合物。
15.一種制備用于制造板、膜、纖維和容器的樹脂的方法，包括將環(huán)酸酐與添加劑相混以形成混合物，并且使所述混合物中的所述環(huán)酸酐與聚酯或者聚酰胺發(fā)生反應(yīng)。
16.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的環(huán)酸酐選自丁二酸酐、取代丁二酸酐、戊二酸酐、取代戊二酸酐、鄰苯二甲酸酐、取代鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐和取代馬來酸酐。
17.權(quán)利要求
16的方法，其中所述的取代丁二酸酐選自甲基丁二酸酐、2，2-二甲基丁二酸酐、苯基丁二酸酐、十八碳烯基丁二酸酐、十六碳烯基丁二酸酐、二十碳十烯基丁二酸酐、2-亞甲基丁二酸酐、正辛烯基丁二酸酐、壬烯基丁二酸酐、四丙烯基丁二酸酐、十二烷基丁二酸酐及這些酸酐的混合物。
18.權(quán)利要求
16的方法，其中所述的取代戊二酸酐選自3-甲基戊二酸酐、苯基戊二酸酐、二甘醇酸酐、2-乙基-3-甲基戊二酸酐、2，2-二甲基戊二酸酐、3，3-四亞甲基戊二酸酐及這些酸酐的混合物。
19.權(quán)利要求
16的方法，其中所述的取代鄰苯二甲酸酐選自4-甲基鄰苯二甲酸酐、4-叔丁基鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐及這些酸酐的混合物。
20.權(quán)利要求
16的方法，其中所述的取代馬來酸酐選自2-甲基馬來酸酐、3，4，5，6-四氫鄰苯二甲酸酐、1-環(huán)戊烯-1，2-二羧酸酐、二甲基馬來酸酐、二苯基馬來酸酐及這些酸酐的混合物。
21.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的環(huán)酸酐的量為約100-10,000ppm。
22.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的聚酯由二元醇和二元酸縮聚而成；所述的二元醇是乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇；并且所述的二元酸是對苯二甲酸、間苯二甲酸和2，6-萘甲酸。
23.權(quán)利要求
22的方法，其中所述的聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯，或者聚對苯二甲酸乙二醇酯和至多20重量％的間苯二甲酸或2，6-萘甲酸以及至多10重量％的二甘醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚聚酯。
24.權(quán)利要求
22的方法，其中所述的聚酯是聚對苯二甲酸丁二醇酯，或者聚對苯二甲酸丁二醇酯和至多20重量％的間苯二甲酸或2，6-萘甲酸以及至多20重量％的乙二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚聚酯。
25.權(quán)利要求
22的方法，其中所述的聚酯是聚萘二甲酸乙二醇酯，或者聚萘二甲酸乙二醇酯和至多20重量％的間苯二甲酸以及至多10重量％的二甘醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚聚酯。
26.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的聚酰胺是尼龍6或者尼龍66。
27.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的添加劑不與所述的環(huán)酸酐反應(yīng)。
28.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的添加劑選自著色劑、防滑劑、阻燃劑、抗氧化劑、氣體(氧氣和二氧化碳)屏蔽劑、氧清除劑、紫外線吸收劑、乙醛還原劑、結(jié)晶控制劑、抗沖改性劑、催化劑去活化劑、熔體強(qiáng)度增強(qiáng)劑、抗靜電劑、潤滑劑、增鏈劑、成核劑、溶劑、填充劑、增塑劑和兩種或兩種以上這些添加劑的混合物。
29.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的環(huán)酸酐具有低于約100℃的熔點(diǎn)。
30.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的環(huán)酸酐具有低于約25℃的熔點(diǎn)。
31.權(quán)利要求
15的方法，其中所述的樹脂被注射模塑成板、膜、纖維、容器和預(yù)制體以及由預(yù)制體制成的容器。
32.一種注射模塑件，例如板、膜、纖維、容器和預(yù)制體以及由預(yù)制體制成的容器，該注射模塑件由包含聚酰胺與環(huán)酸酐或聚酯與環(huán)酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物的樹脂制成，其中所述的反應(yīng)產(chǎn)物還包含添加劑。
33.一種注射模塑件，例如板、膜、纖維、容器和預(yù)制體以及由預(yù)制體制成的容器，該注射模塑件由包含聚酰胺與環(huán)酸酐或聚酯與環(huán)酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物的樹脂制成，其中所述的反應(yīng)產(chǎn)物還包含添加劑，其中所述的環(huán)酸酐具有低于約100℃的熔點(diǎn)。
專利摘要
本發(fā)明涉及一種活性載體，該活性載體在將聚合物熔融注射成物件如板、膜、纖維和容器的過程中不形成副產(chǎn)物。使用該活性載體將添加劑混入聚合物樹脂中。更具體而言，本發(fā)明涉及一種或多種環(huán)酸酐或取代環(huán)酸酐作為活性載體的用途。聚合物可以是聚酯或者聚酰胺。合適的環(huán)酸酐的熔點(diǎn)低于聚酯或聚酰胺，優(yōu)選低于約160℃，更優(yōu)選低于約125℃。最優(yōu)選的環(huán)酸酐的熔點(diǎn)低于約100℃，并且特別適合的環(huán)酸酐在室溫(25℃)是液體。環(huán)酸酐可以選自丁二酸酐、取代丁二酸酐、戊二酸酐、取代戊二酸酐、鄰苯二甲酸酐、取代鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、取代馬來酸酐或者兩種或兩種以上的這些環(huán)酸酐的混合物。
文檔編號C08K5/00GK1997684SQ200580004160
公開日2007年7月11日 申請日期2005年2月4日
發(fā)明者J·H·貝達(dá), B·M·穆爾四世 申請人:因溫斯特技術(shù)公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan