本發(fā)明屬于化學(xué)有機(jī)合成，具體涉及一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法。

背景技術(shù)：

1、氟唑菌苯胺是拜耳公司開發(fā)的一個(gè)吡唑酰胺類殺菌劑，于2006年申請(qǐng)專利，主要用于種子處理，對(duì)多種植物病原真菌具有良好殺菌活性。

2、氟唑菌苯胺的關(guān)鍵中間體2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的合成方法主要是如專利cn1178791a、cn1338452a、cn1067063所述，以2-氨基苯乙酮為原料，與異丁基氯化鎂發(fā)生格式反應(yīng)，得到中間體2-(2-氨基苯基)-4-甲基-2-戊醇，再經(jīng)脫水，加氫得到2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺。該方法用到格式試劑，價(jià)格較高，反應(yīng)條件苛刻，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

3、。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)成本低的2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法。

2、具體技術(shù)方案如下：

3、一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，在鈀膦復(fù)合催化劑、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑的作用下，鄰碘苯胺與4-甲基-1-戊烯反應(yīng)生成2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺。

4、進(jìn)一步地，鈀膦復(fù)合催化劑由雙二亞芐基丙酮鈀或醋酸鈀與三價(jià)膦化合物配位組成，其中三價(jià)膦化合物為三異丙基膦氟硼酸鹽、三環(huán)己基膦氟硼酸鹽、三叔丁基膦氟硼酸鹽、雙環(huán)己基聯(lián)苯基膦硼酸鹽、二叔丁基甲基膦氟硼酸鹽、雙環(huán)己基苯基膦、三環(huán)己基膦、二苯基環(huán)己基膦、三丁基膦、正丁基二(1-金剛烷基)膦、二正丁基(1-金剛烷基)膦、三(對(duì)甲苯基)膦、三苯基膦、三(五氟苯基)膦、三(四甲氧苯基)膦、三(4-溴苯基)膦或三(3.5-雙(三氟甲基)苯基)膦，優(yōu)選為雙環(huán)己基聯(lián)苯基膦硼酸鹽或正丁基二(1-金剛烷基)膦，雙二亞芐基丙酮鈀或醋酸鈀與三價(jià)膦化合物的摩爾比為1:2~6，優(yōu)選為1：5。

5、進(jìn)一步地，有機(jī)堿為n,n-二異丙基乙胺、二乙胺或三乙胺。

6、進(jìn)一步地，反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，有機(jī)溶劑為n,n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、甲苯、四氫呋喃、二甲基亞砜、2-甲基四氫呋喃、n-甲基吡咯烷酮或乙腈，優(yōu)選為乙腈或二甲基亞砜。

7、進(jìn)一步地，鄰碘苯胺與鈀膦復(fù)合催化劑的摩爾比為1:0.01~0.06，優(yōu)選為1：0.025。

8、進(jìn)一步地，鄰碘苯胺與4-甲基-1-戊烯的摩爾比為1:1~6，優(yōu)選為1:5。

9、進(jìn)一步地，鄰碘苯胺與有機(jī)堿的摩爾比為1:2~4，優(yōu)選為1:2。

10、進(jìn)一步地，反應(yīng)溫度為60~110?℃，優(yōu)選為85℃。

11、本發(fā)明的有益效果在于：

12、與現(xiàn)有方法相比，本發(fā)明的制備方法具有，反應(yīng)選擇性好，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)成本低等特點(diǎn)。

技術(shù)特征：

1.一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，其特征在于，在鈀膦復(fù)合催化劑、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑的作用下，鄰碘苯胺與4-甲基-1-戊烯反應(yīng)生成2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺。

2.如權(quán)利要求1所述的一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，其特征在于，鈀膦復(fù)合催化劑由雙二亞芐基丙酮鈀或醋酸鈀與三價(jià)膦化合物配位組成，其中三價(jià)膦化合物為三異丙基膦氟硼酸鹽、三環(huán)己基膦氟硼酸鹽、三叔丁基膦氟硼酸鹽、雙環(huán)己基聯(lián)苯基膦硼酸鹽、二叔丁基甲基膦氟硼酸鹽、雙環(huán)己基苯基膦、三環(huán)己基膦、二苯基環(huán)己基膦、三丁基膦、正丁基二(1-金剛烷基)膦、二正丁基(1-金剛烷基)膦、三(對(duì)甲苯基)膦、三苯基膦、三(五氟苯基)膦、三(四甲氧苯基)膦、三(4-溴苯基)膦或三(3.5-雙(三氟甲基)苯基)膦，優(yōu)選為雙環(huán)己基聯(lián)苯基膦硼酸鹽或正丁基二(1-金剛烷基)膦，雙二亞芐基丙酮鈀或醋酸鈀與三價(jià)膦化合物的摩爾比為1:2~6，優(yōu)選為1：5。

3.如權(quán)利要求1所述的一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，其特征在于，有機(jī)堿為n,n-二異丙基乙胺、二乙胺或三乙胺。

4.如權(quán)利要求1所述的一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，其特征在于，反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，有機(jī)溶劑為n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、甲苯、四氫呋喃、二甲基亞砜、2-甲基四氫呋喃、n-甲基吡咯烷酮或乙腈，優(yōu)選為乙腈或二甲基亞砜。

5.如權(quán)利要求1所述的一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，其特征在于，鄰碘苯胺與鈀膦復(fù)合催化劑的摩爾比為1:0.01~0.06，優(yōu)選為1:0.025。

6.如權(quán)利要求1所述的一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，其特征在于，鄰碘苯胺與4-甲基-1-戊烯的摩爾比為1:1~6，優(yōu)選為1:5。

7.如權(quán)利要求1所述的一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，其特征在于，鄰碘苯胺與有機(jī)堿的摩爾比為1:2~4，優(yōu)選為1:2。

8.如權(quán)利要求1所述的一種2-(3-甲基-1-亞甲基丁基)苯胺的制備方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為60~110?℃，優(yōu)選為85℃。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開了一種2?(3?甲基?1?亞甲基丁基)苯胺的制備方法，具體實(shí)施過程為：在鈀、膦復(fù)合催化、有機(jī)堿和有機(jī)溶劑的作用下，鄰碘苯胺與4?甲基?1?戊烯反應(yīng)合成氟唑菌苯胺關(guān)鍵中間體2?(3?甲基?1?亞甲基丁基)苯胺，反應(yīng)方程式如下：本發(fā)明反應(yīng)選擇性好，反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)成本低等特點(diǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：杜曉華,帥勝軍
受保護(hù)的技術(shù)使用者：浙江工業(yè)大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19