本發(fā)明涉及一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，屬于化工。

背景技術：

1、2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚，化學式c25h35n3o，cas號為23328-53-2，又稱紫外線吸收劑uv-571，為苯并三氮唑類紫外線吸收劑中的一種，穩(wěn)定性好、毒性低，其在許多溶劑、單體、中間體中有較高的溶解度，在水基黏合劑中易乳化，與大量基料如pc、pvc有很高的相容性，即使在高溫下也具有低揮發(fā)性，故能有效保護基材不變黃；其也可以與其他添加劑如酚類抗氧劑、協(xié)同劑、受阻胺光穩(wěn)定劑等混合后使用。

2、目前大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)主要由含有硝基的偶氮化合物還原制得產(chǎn)2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚產(chǎn)品，還原方法有一步還原法和兩步還原法，如鋅粉還原法、水合肼還原法、硫化物還原法、催化氫化法等，由于還原閉環(huán)過程使用的溶劑和催化劑的不同，得到的產(chǎn)品質量、收率、成本各有千秋，對環(huán)境造成不同程度的污染。

技術實現(xiàn)思路

1、至少針對上述現(xiàn)有技術存在的一個問題，本發(fā)明提供一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法。

2、為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術方案：一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，包括以下步驟：

3、s1、2-硝基重氮苯基鹽酸鹽制備：將2-硝基苯胺、鹽酸加入重氮化反應釜，冷卻攪拌至0~5℃后，再滴加亞硝酸鈉水溶液，后保溫反應30~40min，再補充添加2-硝基苯胺，繼續(xù)保溫15~25min，后過濾，所得濾液即為2-硝基重氮苯基鹽酸鹽溶液；鹽酸的質量分數(shù)為25~30%，亞硝酸鈉水溶液的質量分數(shù)為30~40%；

4、s2、2-硝基-2羥基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯制備：將4-正十二烷基對甲酚、乙醇加入偶合反應釜中，攪拌溶解，冷卻攪拌至0~5℃后，調節(jié)ph為8~8.5，保持0~5℃，加入上述步驟s1得到的2-硝基重氮苯基鹽酸鹽溶液，并反應3~4h，抽濾去除液體，洗滌，干燥，得到2-硝基-2羥基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯；

5、s3、2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚制備：將步驟s2得到的2-硝基-2羥基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯、有機堿、亞硫酸鹽、60~75%的乙醇水溶液加入到反應釜中，攪拌溶解，加熱形成回流，再加入具有還原性金屬離子改性的磺酸樹脂，保持回流并反應60~90min，后降至室溫，抽濾去除固體，再加入純水，攪拌混勻后，靜置，去除水相，所述油相即為2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚。

6、優(yōu)選地，步驟s1中，所述2-硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉的摩爾比為1:2~2.5:1.1~1.3。

7、優(yōu)選地，步驟s1中，補充添加2-硝基苯胺的量為2-硝基苯胺與亞硝酸鈉的摩爾之差的95~100%。

8、優(yōu)選地，步驟s2中，將4-正十二烷基對甲酚的添加摩爾量等于步驟s1中亞硝酸鈉的摩爾。

9、優(yōu)選地，步驟s2中，4-正十二烷基對甲酚摩爾量與乙醇的體積之比為1mol：1.5~2l。

10、優(yōu)選地，步驟s2中的ph通過氨水或氫氧化鈉水溶液進行調節(jié)。

11、優(yōu)選地，步驟s3中2-硝基-2羥基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯、有機堿、亞硫酸鹽的摩爾比為1:0.8~1.2:3~8。

12、優(yōu)選地，步驟s3中60~75%的乙醇水溶液的添加量為亞硫酸鹽質量的3~5倍。

13、優(yōu)選地，步驟s3中具有還原性金屬離子改性的磺酸樹脂的添加量為2-硝基-2羥基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯質量的30~40%。

14、優(yōu)選地，步驟s3中的有機堿為喹啉或吡啶的一種。

15、優(yōu)選地，步驟s3中的亞硫酸鹽為連二亞硫酸鈉、亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉中的一種。

16、優(yōu)選地，步驟s3中具有還原性金屬離子改性的磺酸樹脂通過以下方法制備：

17、（1）先將磺酸樹脂浸泡在純水中充分溶脹，取出洗滌后真空干燥，再在惰性氛圍下250~350℃煅燒2~3h，煅燒后的磺酸樹脂浸泡在10~15%的鹽酸中，得到混合物；

18、（2）將還原性金屬鹽溶于10~15%的鹽酸中，得到還原性金屬鹽溶液；

19、（3）將步驟（2）的還原性金屬鹽溶液加入到步驟（1）的混合物中，后在50~60℃下加熱攪拌4~6h，后抽濾，洗滌，真空干燥，再在惰性氛圍下250~350℃煅燒1~2h，得到具有還原性金屬離子改性的磺酸樹脂。

20、優(yōu)選地，步驟（1）中磺酸樹脂與10~15%的鹽酸的質量為1:2~3。

21、優(yōu)選地，步驟（2）中，10~15%的鹽酸的質量為步驟（1）10~15%的鹽酸的質量的50%，還原性金屬鹽溶液的濃度為1~2mol。

22、優(yōu)選地，還原性金屬鹽為氯化亞鐵、氯化亞錫中的一種或多種。

23、優(yōu)選地，磺酸樹脂為amberlyst36、amberlyst35、amberlyst15等的一種。

24、本發(fā)明的有益效果：

25、1、本發(fā)明2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的制備方法以2-硝基苯胺，2-硝基苯胺與亞硝酸鈉經(jīng)重氮化反應生成重氮鹽，該重氮化反應無需在強酸介質下進行，減少三廢排放，成本低；2、本發(fā)明的制備方法中采用2-硝基重氮苯基鹽酸鹽與4-正十二烷基對甲酚偶合反應后再進行還原閉環(huán)，反應選擇性高，減少副產(chǎn)物；3、本發(fā)明的制備方法中的還原閉環(huán)反應，采用具有還原性金屬離子改性的磺酸樹脂作為催化劑，減少雜質的生成，催化劑過濾即可除去，后通過純水和乙醇萃取去除雜質，處理方式簡單，提高了產(chǎn)品純度高，也具有較高的產(chǎn)品收率；另外，本發(fā)明的制備方法中采用的催化劑、乙醇溶劑等，對環(huán)境無污染。

技術特征：

1.一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權利要求1所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步驟s1中，所述2-硝基苯胺、鹽酸、亞硝酸鈉的摩爾比為1:2~2.5:1.1~1.3；補充添加2-硝基苯胺的量為2-硝基苯胺與亞硝酸鈉的摩爾之差的95~100%。

3.根據(jù)權利要求1所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步驟s2中，所述4-正十二烷基對甲酚的添加摩爾量等于步驟s1中亞硝酸鈉的摩爾；4-正十二烷基對甲酚摩爾量與乙醇的體積之比為1mol：1.5~2l。

4.根據(jù)權利要求1所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步驟s3中，所述2-硝基-2羥基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯、有機堿、亞硫酸鹽的摩爾比為1:0.8~1.2:3~8。

5.根據(jù)權利要求1所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步驟s3中，所述具有還原性金屬離子改性的磺酸樹脂的添加量為2-硝基-2羥基-3-十二烷基-5甲基偶氮苯質量的30~40%。

6.根據(jù)權利要求1所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步驟s3中，所述有機堿為喹啉或吡啶的一種。

7.根據(jù)權利要求1所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，所述亞硫酸鹽為連二亞硫酸鈉、亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉中的一種。

8.根據(jù)權利要求1所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步驟s3中，所述具有還原性金屬離子改性的磺酸樹脂通過以下方法制備：

9.根據(jù)權利要求8所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，步驟（1）中，所述磺酸樹脂與10~15%的鹽酸的質量為1:2~3；步驟（2）中，10~15%的鹽酸的質量為步驟（1）10~15%的鹽酸的質量的50%，還原性金屬鹽溶液的濃度為1~2mol。

10.根據(jù)權利要求8所述的一種2-(2h-苯并三氮唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚的合成方法，其特征在于，所述磺酸樹脂為amberlyst36、amberlyst35或amberlyst15的一種；所述還原性金屬鹽為氯化亞鐵、氯化亞錫中的一種或多種。

技術總結
本發(fā)明公開了一種2?(2H?苯并三氮唑?2?基)?6?十二烷基?4?甲基苯酚的合成方法，包括由2?硝基苯胺經(jīng)重氮化、偶合、還原閉環(huán)反應及后處理程制備2?(2H?苯并三氮唑?2?基)?6?十二烷基?4?甲基苯酚。本發(fā)明采用2?硝基苯胺與亞硝酸鈉經(jīng)重氮化反應生成重氮鹽，該重氮化反應無需在強酸介質下進行，采用2?硝基重氮苯基鹽酸鹽與4?正十二烷基對甲酚偶合反應后再進行還原閉環(huán)，反應選擇性高，減少副產(chǎn)物，減少雜質生成，不但提高了產(chǎn)品純度，同時提高了產(chǎn)品收率。

技術研發(fā)人員：郭驕陽,趙崇鑫
受保護的技術使用者：江蘇極易新材料有限公司
技術研發(fā)日：
技術公布日：2024/12/23