本發(fā)明涉及化工，尤其涉及四氮唑的制備方法。

背景技術(shù)：

1、四氮唑是一個(gè)重要的化工中間體，引入不同的取代基可以生成一系列四氮唑類(lèi)化合物，用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、日用化工等領(lǐng)域。

2、四氮唑的合成方法一般有兩種：

3、方法一：疊氮酸與氫氰酸在高壓、密閉環(huán)境下反應(yīng)得到，由于疊氮酸和氫氰酸都為劇毒劇毒物品，且高壓反應(yīng)危險(xiǎn)性大，因此方法不適合工業(yè)生產(chǎn)。

4、

5、方法二：氨基四氮唑亞硝酸重氮化降解制的。重氮化危險(xiǎn)容易爆炸，收率低。

6、

7、本發(fā)明的目的在于提供一種新的合成四氮唑的工藝以克服上述技術(shù)問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、基于背景技術(shù)存在的技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提出了四氮唑的制備方法，以氯化芐和硫氰酸鈉為原料制備芐基硫氰酸酯；芐基硫氰酸酯和疊氮化鈉合環(huán)，合成5-卞硫基-1h-四氮唑；5-卞硫基-1h-四氮唑加壓、脫芐硫基，得產(chǎn)品。該方法收率54％，操作簡(jiǎn)便，環(huán)境污染小、成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

2、本發(fā)明提出的四氮唑的制備方法，方法步驟如下：

3、s1：芐基硫氰酸酯的制備；

4、s2：5-卞硫基-1h-四氮唑的制備；

5、s3：四氮唑的制備

6、s2制備的5-卞硫基-1h-四氮唑在高壓釜中，在第三溶劑中以raneyni為催化劑進(jìn)行加氫、回流脫卞硫基反應(yīng)，得四氮唑。

7、優(yōu)選地，s3中第三溶劑為水、甲醇、乙醇和乙腈中的一種或幾種。

8、優(yōu)選地，s3中raney?ni的添加量為5-卞硫基-1h-四氮唑物質(zhì)量的10-30％。

9、優(yōu)選地，s3中反應(yīng)溫度不低于55℃，反應(yīng)壓力為0.2-0.6mpa。

10、優(yōu)選地，s1中芐基硫氰酸酯的制備方法步驟如下：氯化卞和硫氰酸鈉于第一溶劑中回流反應(yīng)，經(jīng)過(guò)濾和常壓蒸餾，得芐基硫氰酸酯。

11、優(yōu)選地，第一溶劑為無(wú)水乙醇、95％乙醇、甲醇、異丙醇、乙腈、苯、甲苯和二甲苯中的一種或幾種。

12、優(yōu)選地，硫氰酸鈉的添加量為氯化芐物質(zhì)量的1-1.5倍。

13、優(yōu)選地，回流反應(yīng)的溫度不低于55℃，反應(yīng)時(shí)間4-6h。

14、優(yōu)選地，s2中5-卞硫基-1h-四氮唑的制備方法步驟如下：將卞基硫氰酸酯和疊氮化鈉溶于第二溶劑，然后加入氯化銨進(jìn)行回流環(huán)合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用鹽酸調(diào)節(jié)怕h至2-3，降溫至0℃，析出5-卞硫基-1h-四氮唑。

15、優(yōu)選地，第二溶劑為水、甲醇、乙醇和乙腈中的一種或幾種。

16、優(yōu)選地，芐基硫氰酸酯、疊氮化鈉和氯化銨的摩爾比為1:1-1.4:1-1.5。

17、優(yōu)選地，回流環(huán)合反應(yīng)的溫度不低于60℃，反應(yīng)時(shí)間4-6h。

18、優(yōu)選地，所述高壓釜包括包括反應(yīng)釜本體，所述反應(yīng)釜本體的頂部固定有第一電機(jī)，所述第一電機(jī)的轉(zhuǎn)動(dòng)端固定有第一齒輪，所述反應(yīng)釜本體的頂部活動(dòng)連接有連接管，所述連接管的表面固定有與所述第一齒輪嚙合的第二齒輪，所述連接管的底部固定有支撐桿；

19、所述支撐桿的內(nèi)部固定有雙向同步電機(jī)，所述雙向同步電機(jī)的左右轉(zhuǎn)動(dòng)端固定有絲桿，所述支撐桿的頂部開(kāi)設(shè)有移動(dòng)槽，所述移動(dòng)槽的內(nèi)部安裝有與所述絲桿螺紋連接的移動(dòng)塊，所述移動(dòng)塊的底部固定有連接桿，所述連接桿的外表面固定有刮除刀片；

20、所述反應(yīng)釜本體的頂部固定有水泵，所述水泵的一端固定有水箱，所述水泵的另一端與所述反應(yīng)釜本體的頂部固定，所述連接管的表面固定有輸送管，所述輸送管的另一端與所述連接桿固定，所述連接桿的表面開(kāi)設(shè)有數(shù)個(gè)噴灑口；

21、優(yōu)選地，所述移動(dòng)槽的內(nèi)壁開(kāi)設(shè)有滑槽，所述滑槽的內(nèi)部活動(dòng)有與所述移動(dòng)塊固定的滑塊；

22、優(yōu)選地，所述支撐桿的底部固定有攪拌桿，所述攪拌桿的外表面陣列固定有多個(gè)攪拌葉片；

23、優(yōu)選地，所述反應(yīng)釜本體的頂部固定有進(jìn)料管，所述1的底部固定有出料管；

24、優(yōu)選地，所述反應(yīng)釜本體的外表面固定有支撐塊，所述支撐塊的底部固定有多個(gè)支撐腿；

25、優(yōu)選地，所述水箱、水泵、連接管、輸送管和連接桿是相互貫通的。

26、本發(fā)明的有益技術(shù)效果：

27、(1)本發(fā)明以氯化芐和硫氰酸鈉為原料制備芐基硫氰酸酯；芐基硫氰酸酯和疊氮化鈉合環(huán)，合成5-卞硫基-1h-四氮唑；5-卞硫基-1h-四氮唑加壓、脫芐硫基，得產(chǎn)品。該方法收率54％，操作簡(jiǎn)便，環(huán)境污染小、成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

28、(2)本發(fā)明通過(guò)雙向同步電機(jī)、絲桿、移動(dòng)塊和連接桿，帶動(dòng)刮除刀片向內(nèi)或向外進(jìn)行移動(dòng)，當(dāng)需要對(duì)反應(yīng)釜本體的內(nèi)部進(jìn)行攪拌時(shí)，連接桿和刮除刀片可以對(duì)反應(yīng)釜本體內(nèi)部原料進(jìn)行攪拌，當(dāng)需要清除反應(yīng)釜本體內(nèi)部上殘留的原料時(shí)，通過(guò)將刮除刀片移動(dòng)與反應(yīng)釜本體的內(nèi)壁進(jìn)行接觸，此時(shí)再啟動(dòng)水泵，將水箱內(nèi)部的清洗液通過(guò)連接管和輸送管輸送到連接桿的內(nèi)部，再通過(guò)連接桿表面開(kāi)設(shè)的噴灑口對(duì)反應(yīng)釜本體內(nèi)部進(jìn)行噴灑，此時(shí)再通過(guò)連接桿和刮除刀片轉(zhuǎn)動(dòng)對(duì)反應(yīng)釜本體內(nèi)壁吸附的原料進(jìn)行清洗刮除，從而使在攪拌過(guò)程中刮除刀片遠(yuǎn)離反應(yīng)釜本體的內(nèi)壁，進(jìn)而減少了反應(yīng)釜本體內(nèi)壁和刮除刀片的磨損，增加了反應(yīng)釜本體內(nèi)壁和刮除刀片的使用壽命，同時(shí)也方便對(duì)反應(yīng)釜本體內(nèi)部進(jìn)行清洗。

技術(shù)特征：

1.四氮唑的制備方法，其特征在于，方法步驟如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，s3中第三溶劑為水、甲醇、乙醇和乙腈中的一種或幾種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，s3中raney?ni的添加量為5-卞硫基-1h-四氮唑物質(zhì)量的10-30％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，s3中反應(yīng)溫度不低于55℃，反應(yīng)壓力為0.2-0.6mpa。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，s1中芐基硫氰酸酯的制備方法步驟如下：氯化卞和硫氰酸鈉于第一溶劑中回流反應(yīng)，經(jīng)過(guò)濾和常壓蒸餾，得芐基硫氰酸酯。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，第一溶劑為無(wú)水乙醇、95％乙醇、甲醇、異丙醇、乙腈、苯、甲苯和二甲苯中的一種或幾種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，硫氰酸鈉的添加量為氯化芐物質(zhì)量的1-1.5倍。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，回流反應(yīng)的溫度不低于55℃，反應(yīng)時(shí)間4-6h。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，s2中5-卞硫基-1h-四氮唑的制備方法步驟如下：將卞基硫氰酸酯和疊氮化鈉溶于第二溶劑，然后加入氯化銨進(jìn)行回流環(huán)合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用鹽酸調(diào)節(jié)怕h至2-3，降溫至0℃，析出5-卞硫基-1h-四氮唑；

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮唑的制備方法，其特征在于，所述高壓釜包括包括反應(yīng)釜本體，所述反應(yīng)釜本體的頂部固定有第一電機(jī)，所述第一電機(jī)的轉(zhuǎn)動(dòng)端固定有第一齒輪，所述反應(yīng)釜本體的頂部活動(dòng)連接有連接管，所述連接管的表面固定有與所述第一齒輪嚙合的第二齒輪，所述連接管的底部固定有支撐桿；

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開(kāi)了四氮唑的制備方法，方法步驟如下：S1：氯化卞和硫氰酸鈉于第一溶劑中回流反應(yīng)，經(jīng)過(guò)濾和常壓蒸餾，得芐基硫氰酸酯；S2：將卞基硫氰酸酯和疊氮化鈉溶于第二溶劑，然后加入氯化銨進(jìn)行回流環(huán)合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后用鹽酸調(diào)節(jié)怕H至2?3，降溫至0℃，析出5?卞硫基?1H?四氮唑；S3：將S2制備的5?卞硫基?1H?四氮唑在高壓釜中，在第三溶劑中以Raney?Ni為催化劑進(jìn)行加氫、回流脫卞硫基反應(yīng)，得四氮唑。本發(fā)明以氯化芐和硫氰酸鈉為原料制備芐基硫氰酸酯；芐基硫氰酸酯和疊氮化鈉合環(huán)，合成5?卞硫基?1H?四氮唑；5?卞硫基?1H?四氮唑加壓、脫芐硫基，得產(chǎn)品。該方法收率54％，操作簡(jiǎn)便，環(huán)境污染小、成本低，適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)研發(fā)人員：郭彥爍,李馮齊
受保護(hù)的技術(shù)使用者：河北翰成生物科技有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/19