1.一種手性樟腦磺酸衍生物,其特征在于,其結構式如式(i)所示:
2.一種如權利要求1所述手性樟腦磺酸衍生物的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
3.根據權利要求2所述手性樟腦磺酸衍生物的制備方法,其特征在于,在s1中,氯化試劑為氯化亞砜;優(yōu)選地,在s1中,d(+)樟腦磺酸與氯化試劑的摩爾比為1:2.5-3.5;優(yōu)選地,在s1中,酰氯化反應的溫度為45-55℃,反應時間為2.5-3.5h;優(yōu)選地,在s1中,氨水的質量分數為22-25wt%;優(yōu)選地,在s1中,d(+)樟腦磺酸與氨水的比值為1g:10-20ml;優(yōu)選地,在s1中,d(+)樟腦磺酰氯與有機溶劑、氨水混勻,進行反應的溫度為-5~5℃,反應時間為2.5-3.5h;優(yōu)選地,在s1中,有機溶劑為二氯甲烷。
4.根據權利要求2或3所述手性樟腦磺酸衍生物的制備方法,其特征在于,在s2中,中間體c1與甲醇鈉、有機溶劑,于5-10℃保溫攪拌1.5-2.5h混勻;優(yōu)選地,在s2中,反應溫度為35-45℃,反應時間為20-24h;優(yōu)選地,在s2中,中間體c1與甲醇鈉的摩爾比為1:1.2-1.3;優(yōu)選地,在s2中,有機溶劑為甲醇;優(yōu)選地,在s2中,提純的具體步驟包括:降溫析晶,固液分離得到中間體c2。
5.根據權利要求2-4任一項所述手性樟腦磺酸衍生物的制備方法,其特征在于,在s3中,重氮化試劑為六甲基二硅烷重氮鈉;優(yōu)選地,在s3中,反應溫度為-5~5℃,反應時間為2.5-3.5h;優(yōu)選地,在s3中,中間體c2、重氮化試劑、n-氯代丁二酰亞胺的摩爾比為1:2.1-2.2:2.5;優(yōu)選地,在s3中,有機溶劑為四氫呋喃;優(yōu)選地,在s3中,提純的具體步驟包括:向反應液中加水進行沉淀處理,然后升溫至20-30℃,沉淀溶于有機溶劑中,取有機相濃縮干燥得到固體,用二氯甲烷溶解固體,依次用鹽酸水溶液、水、飽和食鹽水洗滌溶液,取有機相濃縮干燥得到中間體c3。
6.根據權利要求2-5任一項所述手性樟腦磺酸衍生物的制備方法,其特征在于,在s4中,縮酸劑為碳酸鉀;優(yōu)選地,在s4中,氧化劑為3-氯過氧苯甲酸;優(yōu)選地,在s4中,中間體c3、縮酸劑、氧化劑的摩爾比為1:4.5-5.5:1.4-1.6;優(yōu)選地,在s4中,反應溫度為室溫,反應時間為16-20h;優(yōu)選地,在s4中,有機溶劑為二氯甲烷;優(yōu)選地,在s4中,提純的具體步驟包括:加入硫代硫酸鈉混勻,取有機相,濃縮干燥得到粗品;用乙醇對粗品進行重結晶得到手性樟腦磺酸衍生物。
7.一種如權利要求1所示手性樟腦磺酸衍生物作為催化劑在不對稱合成手性α-羥基酮中的應用;其中,手性α-羥基酮的結構式如式(ii)所示:
8.一種不對稱合成α的方法,其特征在于,包括如下步驟:在惰性氣體保護下,將六甲基二硅烷重氮鈉、手性前體、有機溶劑混合,于-5~5℃進行反應,然后調節(jié)溫度為-40~-30℃,加入如權利要求1所述手性樟腦磺酸衍生物,保溫進行反應,提純得到手性α-羥基酮;
9.根據權利要求8所述不對稱合成手性α-羥基酮的方法,其特征在于,于-5~5℃進行反應30-50min;優(yōu)選地,保溫進行反應2.5-3.5h;優(yōu)選地,于-40~-30℃將六甲基二硅烷重氮鈉、手性前體、有機溶劑混合。
10.根據權利要求8或9所述不對稱合成手性α-羥基酮的方法,其特征在于,手性前體、六甲基二硅烷重氮鈉、手性樟腦磺酸衍生物的摩爾比為1:1.1-1.3:1.1-1.3;優(yōu)選地,有機溶劑為四氫呋喃;優(yōu)選地,提純的具體步驟包括:保溫進行反應完畢后,加飽和氯化銨水溶液析晶,加甲基叔丁基醚溶解晶體,取有機相,濃縮干燥得到手性α-羥基酮。