本發(fā)明涉及用于有機(jī)電子器件的化合物，例如有機(jī)發(fā)光器件。更特別地，涉及一種具有特定結(jié)構(gòu)的化合物以及包含該化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件和化合物組合物。

背景技術(shù)：

1、有機(jī)電子器件包括但是不限于下列種類：有機(jī)發(fā)光二極管(oleds)，有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(o-fets)，有機(jī)發(fā)光晶體管(olets)，有機(jī)光伏器件(opvs)，染料-敏化太陽(yáng)能電池(dsscs)，有機(jī)光學(xué)檢測(cè)器，有機(jī)光感受器，有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)器件(ofqds)，發(fā)光電化學(xué)電池(lecs)，有機(jī)激光二極管和有機(jī)電致發(fā)光器件。

2、1987年，伊斯曼柯達(dá)的tang和van?slyke報(bào)道了一種雙層有機(jī)電致發(fā)光器件，其包括芳基胺空穴傳輸層和三-8-羥基喹啉-鋁層作為電子傳輸層和發(fā)光層(applied?physicsletters，1987,51(12):913-915)。一旦加偏壓于器件，綠光從器件中發(fā)射出來(lái)。這個(gè)發(fā)明為現(xiàn)代有機(jī)發(fā)光二極管(oleds)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。最先進(jìn)的oleds可以包括多層，例如電荷注入和傳輸層，電荷和激子阻擋層，以及陰極和陽(yáng)極之間的一個(gè)或多個(gè)發(fā)光層。由于oleds是一種自發(fā)光固態(tài)器件，它為顯示和照明應(yīng)用提供了巨大的潛力。此外，有機(jī)材料的固有特性，例如它們的柔韌性，可以使它們非常適合于特殊應(yīng)用，例如在柔性基底制作上。

3、oled可以根據(jù)其發(fā)光機(jī)制分為三種不同類型。tang和van?slyke發(fā)明的oled是熒光oled。它只使用單重態(tài)發(fā)光。在器件中產(chǎn)生的三重態(tài)通過(guò)非輻射衰減通道浪費(fèi)了。因此，熒光oled的內(nèi)部量子效率(iqe)僅為25％。這個(gè)限制阻礙了oled的商業(yè)化。1997年，forrest和thompson報(bào)告了磷光oled，其使用來(lái)自含絡(luò)合物的重金屬的三重態(tài)發(fā)光作為發(fā)光體。因此，能夠收獲單重態(tài)和三重態(tài)，實(shí)現(xiàn)100％的iqe。由于它的高效率，磷光oled的發(fā)現(xiàn)和發(fā)展直接為有源矩陣oled(amoled)的商業(yè)化作出了貢獻(xiàn)。最近，adachi通過(guò)有機(jī)化合物的熱激活延遲熒光(tadf)實(shí)現(xiàn)了高效率。這些發(fā)光體具有小的單重態(tài)-三重態(tài)間隙，使得激子從三重態(tài)返回到單重態(tài)的成為可能。在tadf器件中，三重態(tài)激子能夠通過(guò)反向系統(tǒng)間穿越產(chǎn)生單重態(tài)激子，導(dǎo)致高iqe。

4、oleds也可以根據(jù)所用材料的形式分類為小分子和聚合物oled。小分子是指不是聚合物的任何有機(jī)或有機(jī)金屬材料。只要具有精確的結(jié)構(gòu)，小分子的分子量可以很大。具有明確結(jié)構(gòu)的樹(shù)枝狀聚合物被認(rèn)為是小分子。聚合物oled包括共軛聚合物和具有側(cè)基發(fā)光基團(tuán)的非共軛聚合物。如果在制造過(guò)程中發(fā)生后聚合，小分子oled能夠變成聚合物oled。

5、已有各種oled制造方法。小分子oled通常通過(guò)真空熱蒸發(fā)來(lái)制造。聚合物oled通過(guò)溶液法制造，例如旋涂，噴墨印刷和噴嘴印刷。如果材料可以溶解或分散在溶劑中，小分子oled也可以通過(guò)溶液法制造。

6、oled的發(fā)光顏色可以通過(guò)發(fā)光材料結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)來(lái)實(shí)現(xiàn)。oled可以包括一個(gè)發(fā)光層或多個(gè)發(fā)光層以實(shí)現(xiàn)期望的光譜。綠色，黃色和紅色oled，磷光材料已成功實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。藍(lán)色磷光器件仍然具有藍(lán)色不飽和，器件壽命短和工作電壓高等問(wèn)題。商業(yè)全彩oled顯示器通常采用混合策略，使用藍(lán)色熒光和磷光黃色，或紅色和綠色。目前，磷光oled的效率在高亮度情況下快速降低仍然是一個(gè)問(wèn)題。此外，期望具有更飽和的發(fā)光光譜，更高的效率和更長(zhǎng)的器件壽命。

7、us20230117263a1公開(kāi)了一種發(fā)光器件，其中發(fā)光層包含一種金屬配合物，其通式為其中a4環(huán)是由表示的結(jié)構(gòu)。該申請(qǐng)?jiān)诰唧w結(jié)構(gòu)中公開(kāi)了該申請(qǐng)公開(kāi)的金屬配合物中a4環(huán)必須包含六甲基環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)，其是針對(duì)具有特定a4環(huán)的金屬配合物及其在器件應(yīng)用中的研究，并未公開(kāi)或教導(dǎo)不具有這種特定稠環(huán)結(jié)構(gòu)的金屬配合物及其在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

8、現(xiàn)有技術(shù)有大量關(guān)于對(duì)鉑配合物發(fā)光材料的研究，但在藍(lán)光器件的研究中，其器件效率、顏色飽和度等還存在一定的局限性，因此這類材料的應(yīng)用潛能值得繼續(xù)深入的研究開(kāi)發(fā)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明旨在提供一系列具有式1結(jié)構(gòu)的化合物來(lái)解決至少部分上述問(wèn)題。所述化合物可用作有機(jī)電致發(fā)光器件中的發(fā)光材料。這些新型化合物能提供更好的器件性能，如具有更窄的半峰寬，更高的電流效率和外部量子效率。這些優(yōu)點(diǎn)對(duì)于提升藍(lán)色磷光器件水平有極大的幫助。

2、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，公開(kāi)一種具有式1結(jié)構(gòu)的化合物：

3、

4、在式1中，

5、金屬m選自相對(duì)原子質(zhì)量大于40的金屬；

6、環(huán)a，環(huán)d每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自具有5-30個(gè)碳原子的不飽和碳環(huán)，或具有3-30個(gè)碳原子的不飽和雜環(huán)；

7、環(huán)b每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自具有5-30個(gè)碳原子的不飽和碳環(huán)，或具有3-30個(gè)碳原子的雜芳環(huán)；

8、x1-x4每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自crx1，crx或n，且x1-x4中至少有一個(gè)選自crx1；

9、所述rx1每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組：取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基，及其組合；

10、l1，l2每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自單鍵，o，s，se，(cr’r’)y，(sir’r’)y，pr’，nr’，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的亞芳基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的亞雜芳基，或其組合；y為1，2，3，4或5；

11、k1-k4每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自單鍵，o或s；

12、z1-z3每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自c或n；

13、式1中的r具有由式2表示的結(jié)構(gòu)：

14、

15、在式2中，

16、“*”表示所述式2的連接位置；

17、環(huán)f，環(huán)g和環(huán)n每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自具有5-30個(gè)碳原子的不飽和碳環(huán)，具有3-30個(gè)碳原子的不飽和雜環(huán)，或其組合；

18、z4-z7每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自c或n；

19、ra，rb，rd，rf，rg，rn每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地表示為單取代，多取代或無(wú)取代；

20、rn1每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地表示為單取代或多取代；

21、式2中的環(huán)n上至少有一個(gè)rn1，且所述rn1選自由以下組成的組：氘，鹵素，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基，取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基，取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基，酰基，羰基，羧酸基，酯基，氰基，異氰基，羥基，巰基，亞磺酰基，磺?；?，膦基，及其組合；

22、rx，r’，ra，rb，rd，rf，rg，rn每次出現(xiàn)時(shí)相同或不同地選自由以下組成的組：氫，氘，鹵素，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)碳原子的環(huán)烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的雜烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基，取代或未取代的具有7-30個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有1-20個(gè)碳原子的烷氧基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳氧基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的烯基，取代或未取代的具有2-20個(gè)碳原子的炔基，取代或未取代的具有6-30個(gè)碳原子的芳基，取代或未取代的具有3-30個(gè)碳原子的雜芳基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷硅基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基硅烷基，取代或未取代的具有3-20個(gè)碳原子的烷基鍺基，取代或未取代的具有6-20個(gè)碳原子的芳基鍺基，取代或未取代的具有0-20個(gè)碳原子的氨基，?；?，羰基，羧酸基，酯基，氰基，異氰基，羥基，巰基，亞磺?；?，磺?；⒒?，及其組合；

23、相鄰的取代基rx，r’，ra，rd，rf，rg，rn能任選地連接形成環(huán)。

24、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，公開(kāi)一種電致發(fā)光器件，其包括陽(yáng)極，陰極，設(shè)置在所述陽(yáng)極和陰極之間的有機(jī)層，所述有機(jī)層包含具有式1結(jié)構(gòu)的所述化合物。

25、根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，公開(kāi)一種化合物組合物，其包含所述具有式1結(jié)構(gòu)的化合物。

26、本發(fā)明公開(kāi)了一系列具有式1結(jié)構(gòu)的化合物。所述化合物可用作有機(jī)電致發(fā)光器件中的發(fā)光材料。這些新型化合物能提供更好的器件性能，如具有更窄的半峰寬，更高的電流效率和外部量子效率。這些優(yōu)點(diǎn)對(duì)于提升藍(lán)色磷光器件水平有極大的幫助。