本發(fā)明屬于環(huán)氧樹脂領(lǐng)域，特別涉及一種阻燃型脂肪族曼尼希堿的制備方法。
背景技術(shù)：
作為環(huán)氧樹脂應(yīng)用中必不可少的反應(yīng)助劑,固化劑與環(huán)氧樹脂一起決定著固化物的理化性能和應(yīng)用領(lǐng)域。多胺類及改性胺類固化劑應(yīng)用最廣、用量最大的一類固化劑。早期多使用乙二胺、二乙烯三胺等多揮發(fā)性較高的胺類化合物作為固化劑，故而此類固化劑存在毒性大、固化配比苛刻、使用期短、固化產(chǎn)物脆性大、易白化、綜合機(jī)械性能不佳等缺點(diǎn),改性胺固化劑基本取代了基礎(chǔ)胺類固化劑。曼尼希堿是一類應(yīng)用廣泛的改性胺環(huán)氧固化劑，它通常以酚類、醛類和多胺類化合物通過曼尼希反應(yīng)制得,具有常溫呈液態(tài)、活性高、操作性好、可低溫或潮濕環(huán)境固化環(huán)氧樹脂，其環(huán)氧固化物具有極好的柔韌性、抗腐蝕性、粘結(jié)性及耐水性，目前已廣泛應(yīng)用于粘結(jié)劑、環(huán)氧涂料、建筑結(jié)構(gòu)膠等領(lǐng)域。
然而阻燃性差卻成為阻礙曼尼希堿固化劑及環(huán)氧樹脂進(jìn)一步發(fā)展的重要因素。因此對(duì)其進(jìn)行合理的阻燃改性是一大研究熱點(diǎn)。阻燃劑的添加是改善樹脂阻燃性能的重要途徑。
目前針對(duì)環(huán)氧樹脂領(lǐng)域的阻燃劑可分為添加型和反應(yīng)型兩類。添加型阻燃劑是指通過物理的方法添加入樹脂中的阻燃劑，阻燃劑與樹脂之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，只是分散或混合在樹脂基體中。常用的環(huán)氧樹脂添加型阻燃劑有硼化物、聚磷酸銨、包覆紅磷、氫氧化鋁、硅氧烷化合物、氫氧化鎂、二氧化硅、含硅樹脂、三聚氰胺及衍生物、磷酸酯類等。添加型阻燃劑以物理形式的分散或混合在樹脂集體中，與環(huán)氧樹脂沒有發(fā)生反應(yīng)，沒有產(chǎn)生化學(xué)鍵交聯(lián)，這樣得到的環(huán)氧固化物阻燃效率低，阻燃劑的添加量較大，影響了樹脂的綜合力學(xué)性能，降低了固化物的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度和耐熱性能，而且添加型阻燃劑具有遷移性。但是添加型阻燃劑具有成本低廉、操作工藝簡單等優(yōu)點(diǎn)，它們可以與反應(yīng)型阻燃劑共同使用或者通過相互復(fù)配的方式以提高阻燃效率，同時(shí)還可以達(dá)到降低用量，提高性能，降低成本的目的。
環(huán)氧領(lǐng)域反應(yīng)型阻燃劑可分為阻燃型環(huán)氧樹脂和阻燃型固化劑，他們主要是在環(huán)氧樹脂和固化劑的分子結(jié)構(gòu)上引入了阻燃型基團(tuán)，構(gòu)筑了不同的阻燃體系，常見的阻燃改性體系有鹵、氮、硅、磷等體系。含鹵阻燃體系燃燒時(shí)產(chǎn)生大量的腐蝕性有毒氣體和有害物質(zhì)，使其應(yīng)用受到限制，鑒于安全環(huán)保等因素，阻燃高分子材料正向低毒、低煙、無鹵化方向發(fā)展。氮系阻燃體系主要為三聚氰胺及其衍生物，此類阻燃劑一般要與其它阻燃劑協(xié)同作用才能使固化物得到更為優(yōu)異的阻燃性能。磷是一種易形成化合物的元素，p—o—c鍵或p—c鍵具有很好的穩(wěn)定性，此類含磷阻燃體系可在一定溫度下熱分解，形成耐熱殘?zhí)繉?，?shí)現(xiàn)其阻燃功能。且磷類物質(zhì)易制備、種類繁多，苯基磷酰二氯、三氯氧磷、和六氯代環(huán)狀三聚磷氰是常見的阻燃型有機(jī)膦中間體，其分子上帶有多個(gè)活性氯原子，氯原子對(duì)于親核取代特別活潑；亞磷酸二酯分子中則含有活潑的活性氫原子；活性的氯和氫原子均可引入其它功能性基團(tuán)生成新的阻燃型化合物，亦可適用于環(huán)氧樹脂樹脂或固化劑的合成改性。另外，9,10-二氫-9氧雜-10-磷酰雜菲(dopo)因結(jié)構(gòu)中含有p-h鍵，可以與雙鍵、環(huán)氧基和羰基等發(fā)生反應(yīng)形成一種高阻燃性、高穩(wěn)定性的dopo-衍生物，亦備受廣泛關(guān)注。含磷的環(huán)氧固化物是一種綠色環(huán)保型材料，在使用過程中不會(huì)對(duì)人的身體及環(huán)境帶來影響。
另一方面，全世界年產(chǎn)非食用植物油脂近3000萬噸，我國每年的廢棄油脂和工業(yè)油脂資源高達(dá)500萬噸以上，將非食用性植物油脂進(jìn)行高值化產(chǎn)業(yè)開發(fā)利用具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。植物油脂中含有大量的飽和和不飽和脂肪酸，飽和脂肪酸如月桂酸、軟脂酸、硬脂酸等。如何有效地制備高附加值非食用性油脂基材料具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。采用油脂開發(fā)新型的阻燃型曼尼希堿環(huán)氧固化劑，不僅提高了環(huán)氧樹脂材料的阻燃性能，也使得非食用性植物油脂在高值化產(chǎn)業(yè)開發(fā)利用上具有重要的研究意義。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
解決的技術(shù)問題：本發(fā)明將阻燃劑引入到曼尼希堿環(huán)氧固化劑中，來增強(qiáng)環(huán)氧樹脂固化物的阻燃性，提供了一種阻燃型脂肪族曼尼希堿的制備方法，分子結(jié)構(gòu)中含有含磷阻燃單體，可望提高環(huán)氧樹脂的阻燃性，使得環(huán)氧樹脂在航海、航空、電子、建筑等領(lǐng)域可具有更廣泛的應(yīng)用前景。
技術(shù)方案：一種阻燃型脂肪族曼尼希堿的制備方法，將nabh4、zncl2按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加脂肪酸，所述脂肪酸與nabh4的摩爾比為1:1，快速攪拌，直到氣體停止逸出，在60～100℃溫度下攪拌4-6小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的2mol/l稀鹽酸，并加入有機(jī)萃取劑進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，所述中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入有效量的硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，0～10℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b滴加至混有有機(jī)溶劑a的多元胺中，有機(jī)溶劑a與多元胺的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二酯，然后在45～85℃條件下反應(yīng)6h-10h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到淡黃色油狀物阻燃型脂肪族曼尼希堿。
上述有機(jī)萃取劑為乙醚、乙酸乙酯或環(huán)己烷中的任意一種。
上述脂肪酸為月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、十七烷酸、十七碳一烯酸、硬脂酸、油酸或亞油酸等脂肪酸中的任意一種。
上述多元胺為乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、對(duì)苯二胺、十二烷二元胺、3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷二胺(moca)、4,4'-二氨基二苯基甲烷或3,3'-二氨基二苯基砜中的任意一種。
上述有機(jī)溶劑a為甲醇、乙醇、甲苯、丙酮、二氧六環(huán)、四氫呋喃中的任意一種。
上述亞磷酸二酯是亞磷酸二甲酯、亞磷酸二丁酯和亞磷酸二乙酯中的任意一種。
有益效果：1)避開傳統(tǒng)含鹵阻燃劑在使用過程中帶來的環(huán)境危害，選用無鹵磷系阻燃劑亞磷酸二酯作為中間體制備合成新型的阻燃型曼尼希堿，一方面克服了添加型阻燃劑存在的阻燃性能差、添加量大、易析出等缺點(diǎn)，提高了固化物的阻燃性能；另一方面，磷系阻燃環(huán)氧樹脂材料在使用過程中不會(huì)對(duì)人們的身體及環(huán)境造成傷害。2)本發(fā)明中以天然豐富的植物油脂資源為原料，保證了原料的可再生性，減少了對(duì)化工原料的依賴。
附圖說明
圖1為紅外光譜圖，取實(shí)施例1中的中間體和最終產(chǎn)物進(jìn)行紅外光譜分析，采用十二脂肪酸制備的十二脂肪酸還原中間體在2720cm-1處出現(xiàn)了顯著的醛基伸縮振動(dòng)吸收峰，1680cm-1處則出現(xiàn)了醛基中羰基的特征吸收峰，未見2200-3800cm-1處脂肪酸所特有的寬泛的羧基特征吸收峰，紅外分析表明十二醛中間體成功制備；另外，在制備的阻燃型脂肪酸曼尼希堿的紅外分析曲線上，p-h鍵的特征吸收峰(2430cm-1)幾乎在該紅外分析曲線上消失，另外1680cm-1處醛基中羰基的特征吸收峰消失，3400cm-1出現(xiàn)了胺基n-h鍵所形成的氫鍵的特征吸收峰，表明了曼尼希反應(yīng)的成功發(fā)生，脂肪族曼尼希堿成功制備。
具體實(shí)施方式
下面給出部分實(shí)例以對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明，但以下實(shí)施例并非是對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制說明，該領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整仍屬本發(fā)明保護(hù)內(nèi)容。
實(shí)施例1
將nabh4、zncl2按照按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加月桂酸(與nabh4的摩爾比為1:1)，攪拌直到氣體停止逸出，在60℃溫度下攪拌6小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的稀鹽酸(2mol/l)，并加入萃取劑乙醚進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入少量硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，0℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b緩慢滴加至混有丙酮溶劑的己二胺中，丙酮溶劑與己二胺的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二乙酯，并然后在60℃條件下反應(yīng)10h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到阻燃型脂肪族曼尼希堿。
實(shí)施例2
將nabh4、zncl2按照按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入適量四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加肉豆蔻酸(與nabh4的摩爾比為1:1)，攪拌直到氣體停止逸出，在100℃溫度下攪拌4小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的稀鹽酸(2mol/l)，并加入萃取劑乙酸乙酯進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入少量硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，5℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b緩慢滴加至混有甲醇溶劑的二乙烯三胺中，甲醇溶劑與二乙烯三胺的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二甲酯，并然后在50℃條件下反應(yīng)9h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到阻燃型脂肪族曼尼希堿。
實(shí)施例3
將nabh4、zncl2按照按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入適量四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加亞油酸(與nabh4的摩爾比為1:1)，攪拌直到氣體停止逸出，在80℃溫度下攪拌5小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的稀鹽酸(2mol/l)，并加入乙醚萃取劑進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入的選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入少量硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，8℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b緩慢滴加至混有乙醇溶劑的二乙胺中，乙醇溶劑與二乙胺的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二丁酯，并然后在75℃條件下反應(yīng)8h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到阻燃型脂肪族曼尼希堿。
實(shí)施例4
將nabh4、zncl2按照按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入適量四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加棕櫚酸(與nabh4的摩爾比為1:1)，攪拌直到氣體停止逸出，在70℃溫度下攪拌5小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的稀鹽酸(2mol/l)，并加入萃取劑環(huán)己烷進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入少量硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，3℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b緩慢滴加至混有甲苯溶劑的對(duì)苯二胺中，甲苯溶劑與對(duì)苯二胺的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二乙酯，并然后在80℃條件下反應(yīng)7h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到阻燃型脂肪族曼尼希堿。
實(shí)施例5
將nabh4、zncl2按照按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入適量四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加十七烷酸(與nabh4的摩爾比為1:1)，攪拌直到氣體停止逸出，在80℃溫度下攪拌5小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的稀鹽酸(2mol/l)，并加入萃取劑乙醚進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入少量硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，6℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b緩慢滴加至混有甲苯溶劑的十二烷二元胺中，甲苯溶劑與十二烷二元胺的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二丁酯，并然后在50℃條件下反應(yīng)9h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到阻燃型脂肪族曼尼希堿。
實(shí)施例6
將nabh4、zncl2按照按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入適量四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加十七碳一烯酸(與nabh4的摩爾比為1:1)，攪拌直到氣體停止逸出，在80℃溫度下攪拌5小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的稀鹽酸(2mol/l)，并加入萃取劑乙酸乙酯進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入少量硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，5℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b緩慢滴加至混有乙醇溶劑的3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷二胺(moca)中，乙醇溶劑與3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷二胺(moca)的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二甲酯，并然后在60℃條件下反應(yīng)8h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到阻燃型脂肪族曼尼希堿。
實(shí)施例7
將nabh4、zncl2按照按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入適量四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加硬脂酸(與nabh4的摩爾比為1:1)，攪拌直到氣體停止逸出，在80℃溫度下攪拌5小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的稀鹽酸(2mol/l)，并加入萃取劑乙醚進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入少量硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，0℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b緩慢滴加至混有二氧六環(huán)溶劑的4,4'-二氨基二苯基甲烷中，二氧六環(huán)溶劑與4,4'-二氨基二苯基甲烷的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二丁酯，并然后在45℃條件下反應(yīng)10h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到阻燃型脂肪族曼尼希堿。
實(shí)施例8
將nabh4、zncl2按照按照摩爾比2:1加入至反應(yīng)容器中，然后再加入適量四氫呋喃溶劑攪拌均勻，四氫呋喃與nabh4的摩爾比為3:1，并滴加亞油酸(與nabh4的摩爾比為1:1)，攪拌直到氣體停止逸出，在80℃溫度下攪拌5小時(shí)，加入與脂肪酸等摩爾的稀鹽酸(2mol/l)，并加入萃取劑乙醚進(jìn)行提取，提取液經(jīng)洗滌、干燥、脫萃取劑得到無水中間產(chǎn)物a；然后將中間產(chǎn)物a，加入溶劑二氯甲烷，二氯甲烷與中間產(chǎn)物a的摩爾比為5:1，然后加入選擇性氧化劑戴斯-馬丁(dess-martin)試劑，中間產(chǎn)物a和戴斯-馬丁試劑的摩爾比為1：1.05～1.2，室溫反應(yīng)攪拌1h后，加入少量硫代硫酸鈉水溶液終止反應(yīng)，分液取有機(jī)相，經(jīng)洗滌，干燥，減壓蒸餾去除溶劑即得到中間產(chǎn)物b；然后將多元胺加入到反應(yīng)容器中攪拌，10℃低溫條件下將等摩爾比的中間產(chǎn)物b緩慢滴加至混有四氫呋喃溶劑的3,3'-二氨基二苯基砜中，四氫呋喃溶劑與3,3'-二氨基二苯基砜的摩爾比為5:1，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)1h，然后加入與中間產(chǎn)物b等摩爾比的亞磷酸二乙酯，并然后在85℃條件下反應(yīng)10h，減壓蒸餾除去多余的游離胺和溶劑，即得到阻燃型脂肪族曼尼希堿。
比較例：
實(shí)驗(yàn)組1：將實(shí)施例1制備的阻燃型脂肪族曼尼希堿固化劑準(zhǔn)確稱取71.4g，再加入100.0ge51，混合均勻后，將樣品倒入50×10×4mm3模具中，首先將樣品放置幾分鐘，消除氣泡，然后30℃條件下預(yù)固化3h，而后于90℃中高溫固化8h。
實(shí)驗(yàn)組2：將實(shí)施例2制備的阻燃型脂肪族曼尼希堿固化劑準(zhǔn)確稱取61.0g，再加入100.0ge51，混合均勻后，將樣品倒入50×10×4mm3模具中，首先將樣品放置幾分鐘，消除氣泡，然后30℃條件下預(yù)固化3h，而后于90℃中高溫固化8h。
實(shí)驗(yàn)組3：將實(shí)施例3制備的阻燃型脂肪族曼尼希堿固化劑準(zhǔn)確稱取79.3g，再加入100.0ge51，混合均勻后，將樣品倒入50×10×4mm3模具中，首先將樣品放置幾分鐘，消除氣泡，然后30℃條件下預(yù)固化3h，而后于90℃中高溫固化8h。
對(duì)上述兩種熱固化材料進(jìn)行力學(xué)性能及阻燃性能分析，測定結(jié)果如表1中所述。
表1隨機(jī)取各實(shí)驗(yàn)組的熱固化性能對(duì)比
注：固化樣條拉伸強(qiáng)度參照gb/t1040.3-2006測試，loi參照國標(biāo)gb/t2406-2009。