本發(fā)明涉及一種對(duì)聚丙烯酸膜耐水性及柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法，屬于聚合物薄膜制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚丙烯酸是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚丙烯酸膜可用作人造皮膚等，但聚丙烯酸膜親水性太強(qiáng)且較僵硬，缺乏較好的耐水性及柔順性，從而一定程度上限制了其應(yīng)用。mpegpla（聚乙二醇與聚乳酸的重量比為10/90）和聚三亞甲基碳酸酯是具有優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔順性。先將mpegpla鏈段和聚三亞甲基碳酸酯鏈段同時(shí)引入聚丙烯酸鏈段形成聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物，然后再將聚三亞甲基碳酸酯鏈段加入聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物形成共混物，制得改性聚丙烯酸膜，從而極大地提高了聚丙烯酸膜的耐水性及柔順性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的對(duì)聚丙烯酸膜耐水性及柔順性進(jìn)行改進(jìn)的方法。其技術(shù)方案為：
一種mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸鏈段的分子量為81000～93000，mpegpla鏈段的分子量為2400～2600，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2400～2600；其改性方法采用以下步驟：
1）聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的合成：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入羥基封端的mpegpla、羥基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑、縮合劑和聚丙烯酸，惰性氣氛下，于26～34℃攪拌反應(yīng)2～3天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2）mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚丙烯酸膜的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物、聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚和溶劑，惰性氣氛下，于45～51℃攪拌混合50～60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標(biāo)物。
所述的一種mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟1）中，聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚與聚丙烯酸的摩爾比為15～25:1，mpegpla采用單甲氧基聚乙二醇聚（d,l）乳酸共聚物（聚乙二醇與聚乳酸的重量比為10/90），mpegpla與聚丙烯酸的摩爾比為15～25:1。
所述的一種mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟1）中，縮合劑采用n,n’-二環(huán)己基碳二亞胺、n,n’-二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，縮合劑與聚丙烯酸的摩爾比為1.06～1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5～15g:100ml。
所述的一種mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟2）中，聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚在改性膜中的質(zhì)量百分比為2～4%，溶劑采用二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25～30g:100ml。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為：
1、所述的一種mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，采用一種聚合物與兩種不同大單體同時(shí)進(jìn)行酯化的反應(yīng)以及共混兩種手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2、所述的聚丙烯酸改性膜耐水性及柔順性有了較大的提高。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
1）聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入16克聚丙烯酸（分子量為81000）、8.9克羥基封端的mpegpla（分子量為2400）和8.9克羥基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚（分子量為2400），加入338ml二甲基亞砜，再加入0.052克n,n’-二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于26℃攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2）mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物和37ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量2%的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚（分子量為2400），惰性氣氛下，于45℃攪拌混合50分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
經(jīng)測(cè)試：本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了12.1°和8.8%。
實(shí)施例2
1）聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入21克聚丙烯酸（分子量為87000）、10.9克羥基封端的mpegpla（分子量為2500）和10.9克羥基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚（分子量為2500），加入428ml二甲基亞砜，再加入0.038克n,n’-二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30℃攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2）mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入9.9克聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物和36ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量3%的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚（分子量為2500），惰性氣氛下，于48℃攪拌混合55分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
經(jīng)測(cè)試：本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了12.7°和9.5%。
實(shí)施例3
1）聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入23.2克聚丙烯酸（分子量為93000）、12.1克羥基封端的mpegpla（分子量為2600）和12.1克羥基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚（分子量為2600），加入474ml二甲基亞砜，再加入0.061克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，惰性氣氛下，于34℃攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過(guò)過(guò)濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2）mpegpla與聚三亞甲基碳酸酯改性的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入9.5克聚丙烯酸-mpegpla-聚三亞甲基碳酸酯雙接枝共聚物和35ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量4%的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚（分子量為2600），惰性氣氛下，于51℃攪拌混合60分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標(biāo)物。
經(jīng)測(cè)試：本發(fā)明目標(biāo)物與水的表面接觸角及其斷裂伸長(zhǎng)率分別比改性前提高了13.2°和10.4%。