本發(fā)明涉及過渡金屬催化合成芳香族酰胺類化合物的制備方法，具體涉及一種n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺的制備方法。
背景技術(shù)：
酰胺化合物廣泛存在于生物活性分子，藥物以及有機(jī)功能材料中。因此，使用有效的方法去構(gòu)建碳碳鍵和碳雜鍵成為了有機(jī)化學(xué)中重要的研究方向。尤其是作為無機(jī)化學(xué)，有機(jī)化學(xué)和配位化學(xué)共同組成的交叉學(xué)科，金屬有機(jī)化學(xué)在配位催化方面的應(yīng)用更是受到了化學(xué)家們的廣泛關(guān)注。
早在19世紀(jì)，人們就發(fā)現(xiàn)一些金屬試劑參與反應(yīng)可以提高反應(yīng)效率，而后過渡金屬催化逐漸擴(kuò)大并達(dá)到成熟，不僅能兼容官能團(tuán)活性，還能提供高選擇性的合成方法，加快了有機(jī)合成的發(fā)展。在這期間有機(jī)化學(xué)反應(yīng)也出現(xiàn)一種新的反應(yīng)，就是金屬催化的偶聯(lián)反應(yīng)。在這個(gè)領(lǐng)域做出杰出貢獻(xiàn)的化學(xué)家有negishi、heck和suzuki三人同時(shí)獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。芳酰胺類化合物合成的方法眾多，傳統(tǒng)的芳酰胺化反應(yīng)是當(dāng)量金屬銅催化下的芳基化反應(yīng)，然而此法局限于鹵代芳烴和芳酰胺之間的偶聯(lián)，并且反應(yīng)過程中需要過量的銅粉，反應(yīng)溫度較高，條件比較苛刻。這類反應(yīng)可以有效的合成酰胺，但主要問題是使用了較高的溫度，有些甚至要求在強(qiáng)酸強(qiáng)堿條件下反應(yīng)，對于一些對溫度或者酸堿敏感的底物是不合適的。隨著人們環(huán)保意識的加強(qiáng)以及綠色、高效、經(jīng)濟(jì)的化學(xué)反應(yīng)成為當(dāng)下發(fā)展趨勢，該類反應(yīng)的反應(yīng)條件也有待提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是針對上述現(xiàn)狀，旨在提供一種反應(yīng)條件溫和、廉價(jià)金屬催化、原子經(jīng)濟(jì)性較高、產(chǎn)率較高及對環(huán)境友好的n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺的制備方法。
本發(fā)明目的的實(shí)現(xiàn)方式為，n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺的制備方法,在反應(yīng)器中按先后順序加入苯甲酰8-氨基喹啉、無水醋酸銅、三苯基鉍、碳酸氫鈉、1,4-二氧六環(huán)溶劑和5號磁子一個(gè)，將冷凝管由下至上通冷凝水后將反應(yīng)器置于100℃油浴鍋中加熱反應(yīng)12小時(shí)；反應(yīng)液倒入分液漏斗中，加入15ml水，再用乙酸乙酯萃取三次，每次10ml；合并所得有機(jī)相，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析色譜分離純化，得n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺。
本發(fā)明采用苯甲酰8-氨基喹啉、三苯基鉍合成，反應(yīng)條件溫和，采用廉價(jià)的金屬銅催化劑，無氮?dú)獗Ｗo(hù)，不需要氧化劑參與，經(jīng)濟(jì)性較高，對環(huán)境友好。經(jīng)檢測，采用本發(fā)明制備的n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺可以應(yīng)用到藥物合成、農(nóng)藥合成以及涂料染料合成等多個(gè)領(lǐng)域。
附圖說明
圖1為n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺的x-衍射單晶結(jié)構(gòu)圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明是在反應(yīng)器中先后加入苯甲酰8-氨基喹啉、無水醋酸銅、三苯基鉍、碳酸氫鈉、1,4-二氧六環(huán)溶劑和5號磁子一個(gè)。將冷凝管由下至上通冷凝水后將反應(yīng)器置于油浴鍋中加熱反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入分液漏斗中，加蒸餾水，再用乙酸乙酯萃取3次。合并所得有機(jī)相，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析色譜分離純化得n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺類化合物。
所述苯甲酰8-氨基喹啉的純度為98％，三苯基鉍純度為98％，無水醋酸銅的純度為99％，碳酸氫鈉的純度為99.5％，1,4-二氧六環(huán)的純度為99.5％。
反應(yīng)器為下端為球形的微量反應(yīng)管。冷凝管由下至上通冷凝水后將微量反應(yīng)管置于100℃硅油浴鍋中，微量反應(yīng)管下端球形的浸沒于硅油中的深度為微量反應(yīng)管下端球形內(nèi)反應(yīng)液的高度。
所述磁力攪拌器轉(zhuǎn)速為600轉(zhuǎn)/s。
本發(fā)明的反應(yīng)通式為：
下面用具體實(shí)施例詳述本發(fā)明
在反應(yīng)器中按先后順序加入0.2mmol的苯甲酰8-氨基喹啉、40mol％的無水醋酸銅、0.36mmol的三苯基鉍、0.4mmol的碳酸氫鈉、2ml的1,4-二氧六環(huán)溶劑和5號磁子一個(gè)，將冷凝管由下至上通冷凝水后將反應(yīng)器置于100℃油浴鍋中加熱反應(yīng)12小時(shí)；反應(yīng)液倒入分液漏斗中，加入15ml水，再用乙酸乙酯萃取三次，每次10ml；合并所得有機(jī)相，經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析色譜分離純化，得n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺。
旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀采用超聲旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、高溫旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀均可，只要旋干即可。
柱層析方法是，先將粒度為200-300目，孔徑為80-100a，孔容為0.8-1.0ml/g，ph為6-7的中性柱層析硅膠，裝填到預(yù)先用鐵架臺固定好的規(guī)格為gg-17，容積為100ml的層析柱，再將配置好的乙酸乙酯/石油醚＝1:5，rf＝0.2的100ml展開劑，倒入層析柱，讓柱層析硅膠充分溶脹，打開柱子開關(guān)，在柱子下面放置一個(gè)100ml的燒杯收集展開劑，并用帶有壓力的橡膠球壓實(shí)柱子，調(diào)整展開劑與硅膠的界面，待硅膠與展開劑凹液面相平，關(guān)閉柱子開關(guān)，用玻璃滴管將粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移到柱子里(即為上樣操作)，待上樣完成，在粗產(chǎn)品上層鋪蓋一層粒度為40-70目，成分為sio2的石英砂，再將燒杯內(nèi)收集的展開劑全部倒入柱子，再打開柱子開關(guān)，調(diào)節(jié)橡膠球的壓力，用15ml的試管收集柱子出口流處的展開劑，調(diào)節(jié)展開劑的流速為2.5ml/min，用tlc點(diǎn)板檢測試管里收集的展開劑，待n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺產(chǎn)物出現(xiàn)，將帶有n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺產(chǎn)物的展開劑的試管全部收集，經(jīng)過減壓蒸餾，去除溶劑，即得n-苯基-n-[8]喹啉基-苯甲酰胺純產(chǎn)品約64.2mg，為淡黃色固體，產(chǎn)率為99％。
氫核磁共振1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.10–7.18(m,4h),7.21–7.26(m,4h),7.37(dd,j＝4.08hz,j＝8.08hz,1h),7.56–7.63(m,3h),7.72–7.74(m,1h),8.11(d,j＝8.16hz,1h),8.91–8.92(m,1h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ121.7,125.9,126.4,126.9,127.4,127.7,128.8,129.0,129.3,129.4,129.8,136.0,136.7,141.8,144.4,144.6,150.8,171.8。
x-衍射單晶結(jié)構(gòu)見圖1。