本發(fā)明屬于有機化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種乳酸低聚物制備丙交酯的方法。
背景技術(shù)：
聚乳酸(PLA)是生物可降解高分子材料中非常有前景的一種。高分子量PLA的生產(chǎn)通常采用兩步法：第一步，通過乳酸脫水縮聚制備成乳酸低聚物，乳酸低聚物在催化劑作用下裂解成環(huán)，獲得粗丙交酯；第二步，粗丙交酯經(jīng)過純化聚合獲得高分子量的PLA。乳酸低聚物裂解制備的粗丙交酯中的游離酸含量較高，不能直接聚合制備成高分子量的PLA，因此粗丙交酯需經(jīng)過提純獲得高純度的聚合級丙交酯，才可通過開環(huán)聚合反應獲得高分子量的PLA。粗丙交酯中的游離酸含量直接關(guān)乎后續(xù)的提純工藝過程。降低粗丙交酯中的游離酸含量，可大大降低后續(xù)工藝過程的壓力，降低成本。
要想降低丙交酯粗產(chǎn)品中的游離酸含量，可通過提高乳酸低聚物的分子量，但低聚物分子量的提高需要大大增加乳酸脫水縮聚反應的時間，而且脫水后期，由于乳酸低聚物熔體粘度的劇烈增加，縮聚產(chǎn)生的水并不容易從系統(tǒng)中移除，使得低聚物的分子量難于做得太高，再者脫水縮聚時間太長，也導致制備的L-或D-丙交酯產(chǎn)品中的meso-丙交酯含量顯著升高，對生產(chǎn)不利。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種乳酸低聚物制備丙交酯的方法，該方法獲得的丙交酯中游離酸含量較少。
本發(fā)明提供了一種乳酸低聚物制備丙交酯的方法，包括：
將乳酸低聚物與活性化合物混合反應，然后經(jīng)裂解反應，得到丙交酯；所述活性化合物為能與乳酸低聚物的端羥基或端羧基反應的有機物。
優(yōu)選的，所述活性化合物選自異氰酸酯類化合物、碳二亞胺類化合物、環(huán)氧類化合物與噁唑啉類化合物中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述異氰酸酯類化合物選自4-甲基環(huán)己基異氰酸酯、3-氯-4-甲基苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、對氯苯異氰酸酯、2-苯乙基異氰酸酯、苯酰異氰酸酯、叔丁基異氰酸酯、對甲氧基苯異氰酸酯、間氯苯異氰酸酯、環(huán)戊基異氰酸酯、3,5-二氯苯異氰酸酯、3-甲基芐基異氰酸酯、3,4-二氯苯異氰酸酯、2,5-二氯苯基異氰酸酯、異氰酸間甲苯酯、異氰酸2,4,6-三氯苯酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3-二甲基異氰酸酯環(huán)己烷、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、對苯二亞甲基二異氰酸酯、間苯二甲基異氰酸酯、L-賴氨酸二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、L-賴氨酸三異氰酸酯與2,2′-二甲基-3,3′,5,5′-三苯基甲烷四異氰酸酯中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述碳二亞胺類化合物選自N,N′-二乙基碳二亞胺、N,N′-二叔丁基碳二亞胺、N,N′-二苯基碳二亞胺、N,N′-二對甲苯基碳二亞胺、N,N′-二(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺、N,N′-二環(huán)己基碳二亞胺、N,N′-二異丙基碳二亞胺、N,N′-二(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基甲基)碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺、1-叔丁基-3-乙基碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-環(huán)己基碳二亞胺、2,2′,6,6′-四異丙基二苯基碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽、N,N′-二環(huán)己基碳二亞胺碘甲烷鹽、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺碘甲烷鹽、1-環(huán)己基-3-嗎啉乙基碳二亞胺對甲苯磺酸鹽、N,N′-二(三甲基硅烷基)碳二亞胺與具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚碳化二亞胺中的一種或多種；
[N＝C＝N-R]n式(I)；
其中，R選自甲基、亞甲基、苯基、亞苯基、多取代苯基、環(huán)己基、環(huán)亞己基、多取代環(huán)己基、異丙基、異丙叉基中的一種或多種，n＝2～30。
優(yōu)選的，所述環(huán)氧類化合物選自1,6-己二醇縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、苯基環(huán)氧乙烷、(R)-2-苯氧甲基環(huán)氧乙烷、2,3-環(huán)氧丙基-4-甲氧基苯基醚、雙酚A二縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(R)-環(huán)氧苯乙烷、(S)-環(huán)氧苯乙烷、鄰-甲苯縮水甘油醚、芐基(S)-(+)-縮水甘油基醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、(R)-(-)-縮水甘油丁酯、縮水甘油糠醚、芐基(R)-(-)-縮水甘油基醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、聚(乙二醇)二縮水甘油醚與烯丙基縮水甘油醚聚合物中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述噁唑啉類化合物選自1,4-雙(4,5-二氫-2-噁唑)苯、1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑)苯、2,2′-雙(2-噁唑啉)、(S,S)-2,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(R,R)-2,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(S,S)-2,6-雙(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(R,R)-2,6-雙(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(S,S)-2,2′-異亞丙基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、(R,R)-2,2′-異丙亞基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、(R,R)-(+)-2,2′-異亞丙基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、(S,S)-(-)-2,2′-異亞丙基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、(S,S)-4,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)對二甲苯、(4S,5S)-(-)-4-甲氧甲基-2-甲基-5-苯基-2-噁唑啉、2,6-雙[(2S,4S)-4-甲基-5,5-二苯基噁唑啉-2-基]吡啶、2,6-雙[(4R)-4-叔丁基-2-噁唑啉基]吡啶、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉、2-異丙基-2-噁唑啉與2-苯基-2-噁唑啉中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述活性化合物中的活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為(0.2～4)：1；所述活性基團選自異氰酸酯基、碳二亞胺基、環(huán)氧基與噁唑啉基中的一種或多種。
優(yōu)選的，所述乳酸低聚物的數(shù)均分子量為1000～8000g/mol。
優(yōu)選的，所述反應的溫度為20℃～230℃；所述反應的時間為0～10h。
優(yōu)選的，所述裂解反應的溫度為180℃～240℃；所述裂解反應的真空度為-0.09～-0.1MPa。
本發(fā)明提供了一種乳酸低聚物制備丙交酯的方法，包括：將乳酸低聚物與活性化合物混合反應，然后經(jīng)裂解反應，得到丙交酯；所述活性化合物為能與乳酸低聚物的端羥基或端羧基反應的有機物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明利用活性物質(zhì)與乳酸低聚物的端羥基或端羧基反應，在提高乳酸低聚物分子量的同時不影響其裂解活性，工藝過程簡單，且獲得的丙交酯中游離酸含量遠遠小于直接裂解乳酸低聚物得到的丙交酯，另外丙交酯的產(chǎn)率與直接裂解乳酸低聚物獲得的丙交酯相當。
實驗表明，采用本發(fā)明方法得到的丙交酯中游離酸的含量為10～100mmol/kg；丙交酯的產(chǎn)率為85％～94％；而直接裂解乳酸低聚物，獲得的丙交酯中游離酸的含量為210mmol/kg，丙交酯的產(chǎn)率為92.8％。
具體實施方式
下面將結(jié)合本發(fā)明實施例，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；诒景l(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。
本發(fā)明提供了一種乳酸低聚物制備丙交酯的方法，包括：將乳酸低聚物與活性化合物混合反應，然后經(jīng)裂解反應，得到丙交酯；所述活性化合物為能與乳酸低聚物的端羥基或端羧基反應的有機物。
本發(fā)明對所有原料的來源并沒有特殊的限制，為市售即可。
其中，所述乳酸低聚物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的乳酸低聚物即可，并無特殊的限制，本發(fā)明優(yōu)選其數(shù)均分子量為1000～8000g/mol，更優(yōu)選為2000～6000g/mol，再優(yōu)選為3000～4000g/mol；在本發(fā)明提供的實施例中，所述乳酸低聚物的數(shù)均分子量為3984g/mol。
所述活性化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的能與乳酸低聚物的端羥基或端羧基反應的有機物即可，并無特殊的限制，本發(fā)明優(yōu)選為異氰酸酯類化合物、碳二亞胺類化合物、環(huán)氧類化合物與噁唑啉類化合物中的一種或多種。
其中，所述異氰酸酯類化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的異氰酸酯類化合物即可，其可包括一個、兩個或多個異氰酸酯基，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為4-甲基環(huán)己基異氰酸酯、3-氯-4-甲基苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、對氯苯異氰酸酯、2-苯乙基異氰酸酯、苯酰異氰酸酯、叔丁基異氰酸酯、對甲氧基苯異氰酸酯、間氯苯異氰酸酯、環(huán)戊基異氰酸酯、3,5-二氯苯異氰酸酯、3-甲基芐基異氰酸酯、3,4-二氯苯異氰酸酯、2,5-二氯苯基異氰酸酯、異氰酸間甲苯酯、異氰酸2,4,6-三氯苯酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3-二甲基異氰酸酯環(huán)己烷、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、對苯二亞甲基二異氰酸酯、間苯二甲基異氰酸酯、L-賴氨酸二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、L-賴氨酸三異氰酸酯與2,2′-二甲基-3,3′,5,5′-三苯基甲烷四異氰酸酯中的一種或多種。
所述碳二亞胺類化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的碳二亞胺類化合物即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為N,N′-二乙基碳二亞胺、N,N′-二叔丁基碳二亞胺、N,N′-二苯基碳二亞胺、N,N′-二對甲苯基碳二亞胺、N,N′-二(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺、N,N′-二環(huán)己基碳二亞胺、N,N′-二異丙基碳二亞胺、N,N′-二(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基甲基)碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺、1-叔丁基-3-乙基碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-環(huán)己基碳二亞胺、2,2′,6,6′-四異丙基二苯基碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽、N,N′-二環(huán)己基碳二亞胺碘甲烷鹽、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺碘甲烷鹽、1-環(huán)己基-3-嗎啉乙基碳二亞胺對甲苯磺酸鹽、N,N′-二(三甲基硅烷基)碳二亞胺與具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚碳化二亞胺中的一種或多種；
[N＝C＝N-R]n式(I)；
其中，R選自甲基、亞甲基、苯基、亞苯基、多取代苯基、環(huán)己基、環(huán)亞己基、多取代環(huán)己基、異丙基、異丙叉基中的一種或多種，n＝2～30。
所述環(huán)氧類化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的環(huán)氧類化合物即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為1,6-己二醇縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、苯基環(huán)氧乙烷、(R)-2-苯氧甲基環(huán)氧乙烷、2,3-環(huán)氧丙基-4-甲氧基苯基醚、雙酚A二縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(R)-環(huán)氧苯乙烷、(S)-環(huán)氧苯乙烷、鄰-甲苯縮水甘油醚、芐基(S)-(+)-縮水甘油基醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、(R)-(-)-縮水甘油丁酯、縮水甘油糠醚、芐基(R)-(-)-縮水甘油基醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、聚(乙二醇)二縮水甘油醚與烯丙基縮水甘油醚聚合物中的一種或多種。
所述噁唑啉類化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的噁唑啉類化合物即可，并無特殊的限制，本發(fā)明中優(yōu)選為1,4-雙(4,5-二氫-2-噁唑)苯、1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑)苯、2,2′-雙(2-噁唑啉)、(S,S)-2,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(R,R)-2,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(S,S)-2,6-雙(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(R,R)-2,6-雙(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(S,S)-2,2′-異亞丙基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、(R,R)-2,2′-異丙亞基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、(R,R)-(+)-2,2′-異亞丙基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、(S,S)-(-)-2,2′-異亞丙基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、(S,S)-4,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)對二甲苯、(4S,5S)-(-)-4-甲氧甲基-2-甲基-5-苯基-2-噁唑啉、2,6-雙[(2S,4S)-4-甲基-5,5-二苯基噁唑啉-2-基]吡啶、2,6-雙[(4R)-4-叔丁基-2-噁唑啉基]吡啶、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉、2-異丙基-2-噁唑啉與2-苯基-2-噁唑啉中的一種或多種。
將乳酸低聚物與活性化合物混合反應；所述活性化合物中的活性基團與乳酸低聚物的摩爾比優(yōu)選為(0.2～4)：1，更優(yōu)選為(0.6～4)：1，再優(yōu)選為(0.6～3.5)：1，再優(yōu)選為(0.6～3)：1；在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述活性化合物中活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為1.90：1；在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述活性化合物中活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為2.46：1；在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述活性化合物中活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為2.97：1；在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述活性化合物中活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為0.62：1；在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述活性化合物中活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為1.23：1；在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述活性化合物中活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為2.85：1；在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述活性化合物中活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為0.81：1；在本發(fā)明提供的一個實施例中，所述活性化合物中活性基團與乳酸低聚物的摩爾比為1.36：1；在本發(fā)明提供的另一個實施例中，所述活性化合物中活性基團總量與乳酸低聚物的摩爾比為1.83：1；在本發(fā)明提供的另一個實施例中，所述活性化合物中活性基團總量與乳酸低聚物的摩爾比為2.40：1；所述活性基團選自異氰酸酯基、碳二亞胺基、環(huán)氧基與噁唑啉基中的一種或多種。
本發(fā)明對乳酸低聚物與活性化合物的加入方式并沒有特殊的限制，可以采用乳酸低聚物的熔體直接加入，也可采用乳酸低聚物的溶液加入，還可以乳酸低聚物的固態(tài)形式加入；本發(fā)明中優(yōu)選為采用乳酸低聚物的溶液加入。
混合后反應；所述反應的溫度優(yōu)選為20℃～230℃，更優(yōu)選為30℃～230℃；在本發(fā)明提供的一些實施例中，所述反應的溫度優(yōu)選為室溫；在本發(fā)明提供的一些實施例中，所述反應的溫度優(yōu)選為160℃；在本發(fā)明提供的一些實施例中，所述反應的溫度優(yōu)選為180℃；在本發(fā)明提供的另一些實施例中，所述反應的溫度優(yōu)選為190℃；所述反應的時間為0～10h，更優(yōu)選為0.2～10h，再優(yōu)選為20min～10h。按照本發(fā)明，該反應可為分段反應，即先在低溫下反應然后升溫在進行反應，也可保持在一定溫度反應。
當活性化合物為異氰酸酯類化合物時，所述反應的溫度優(yōu)選為20℃～230℃，所述反應時間優(yōu)選為0～10h；在本發(fā)明提供的一些實施例中，當活性化合物為異氰酸酯類化合物時，所述反應的溫度優(yōu)選為室溫，反應時間優(yōu)選為8h，然后升溫至180℃，繼續(xù)反應10min。
當活性化合物為碳二亞胺類化合物時，所述反應的溫度優(yōu)選為20℃～230℃，所述反應時間優(yōu)選為0～2h；在本發(fā)明提供的一些實施例中，當活性化合物為碳二亞胺類化合物時，所述反應的溫度優(yōu)選為室溫，反應時間優(yōu)選為1.0h，然后升溫至180℃，繼續(xù)反應10min。
當活性化合物為環(huán)氧類化合物時，所述反應的溫度優(yōu)選為170℃～220℃，所述反應時間優(yōu)選為20min～2h；在本發(fā)明提供的一些實施例中，當活性化合物為環(huán)氧類化合物時，所述反應的溫度優(yōu)選為190℃，所述反應的時間優(yōu)選為20min。
當活性化合物為噁唑啉類化合物時，所述反應的溫度優(yōu)選為130℃～220℃，所述反應時間優(yōu)選為0～1h；在本發(fā)明提供的一些實施例中，當活性化合物為噁唑啉類化合物，所述反應的溫度優(yōu)選為160℃，所述反應的時間優(yōu)選為0.5h。
按照本發(fā)明，當所述乳酸低聚物以其溶液的形式加入時，優(yōu)選與活性化合物混合后除去溶劑，然后再反應；或者優(yōu)選與活性化合物混合后，低溫反應一段時間后，再除去溶劑，升溫繼續(xù)反應。
反應結(jié)束后，經(jīng)裂解反應，得到丙交酯；所述裂解反應為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的在一定溫度下高真空進行裂解反應即可，并無特殊限制，本發(fā)明中，所述裂解反應的溫度優(yōu)選為180℃～240℃，更優(yōu)選為190℃～230℃；所述裂解反應的真空度優(yōu)選為-0.09～-0.1MPa。
本發(fā)明利用活性物質(zhì)與乳酸低聚物的端羥基或端羧基反應，在提高乳酸低聚物分子量的同時不影響其裂解活性，工藝過程簡單，且獲得的丙交酯中游離酸含量遠遠小于直接裂解乳酸低聚物得到的丙交酯，另外丙交酯的產(chǎn)率與直接裂解乳酸低聚物獲得的丙交酯相當。
為了進一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實施例對本發(fā)明提供的一種乳酸低聚物制備丙交酯的方法進行詳細描述。
以下實施例中所用的試劑均為市售；本發(fā)明的實施例中，丙交酯中的游離酸含量采用電位滴定法測定；丙交酯的產(chǎn)率采用獲得丙交酯的質(zhì)量與投入乳酸低聚物的質(zhì)量百分比表示。
實施例1
將配有磁力攪拌器、溫度計的磨口三口瓶(5000mL)中，加入L-乳酸(乳酸含量為93％)3.0kg，按乳酸的投料量的0.3wt％加入苯甲酸亞錫。在真空度為-0.095～-0.1MPa攪拌條件下脫水，慢慢升溫至160℃～170℃，然后在160～170℃繼續(xù)脫水10h，獲得乳酸低聚物，測得乳酸低聚物的數(shù)均分子量(Mn)為3984g/mol。
實施例2
將實施例1的乳酸低聚物140g用適量的二氯甲烷溶解，加入到預先干燥的將配有磁力攪拌器、溫度計的磨口三口瓶中，加入活性化合物異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)，加入量為異氰酸酯基(-NCO)與低聚物的摩爾比為1.90：1，在室溫下攪拌反應8h，然后蒸餾出大部分二氯甲烷，再通過真空抽出殘余的二氯甲烷，加熱到180℃，保持10min，在溫度為190℃～210℃真空度為-0.095～-0.1MPa的條件下對乳酸低聚物進行裂解，直到三口瓶中不再有丙交酯蒸出為止，用冷凝管冷凝裂解產(chǎn)生的丙交酯并收集。
對獲得丙交酯進行檢測，得到其中游離酸的含量為88ppm，丙交酯的產(chǎn)率87.4％。
實施例3
按照實施例2，不同的是活性化合物IPDI的加入量為異氰酸酯基(-NCO)與低聚物的摩爾比為2.46：1，獲得丙交酯中游離酸的含量為79ppm，丙交酯的產(chǎn)率85.6％。
實施例4
按照實施例2，不同的是活性化合物為環(huán)己基異氰酸酯，加入量為異氰酸酯基(-NCO)與低聚物的摩爾比為2.97：1，獲得丙交酯中游離酸的含量為83ppm，丙交酯的產(chǎn)率87.8％。
實施例5
按照實施例2，不同的是活性化合物為N,N′-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)，加入量為碳二亞胺基(-NCN-)與低聚物的摩爾比為0.62：1，在室溫下攪拌反應1.0h，蒸餾出大部分二氯甲烷，慢慢升溫到180℃，繼續(xù)反應10min，然后真空抽出殘余的二氯甲烷，最后在190℃～210℃下裂解，獲得丙交酯中游離酸的含量為86ppm，丙交酯的產(chǎn)率86.4％。
實施例6
按照實施例5，不同的是活性化合物DCC的加入量為碳二亞胺基(-NCN-)與低聚物的摩爾比為1.23：1，獲得丙交酯中游離酸的含量為21ppm，丙交酯的產(chǎn)率93.6％。
實施例7
按照實施例5，不同的活性化合物為N,N′-二異丙基碳二亞胺(DIC)，加入量為碳二亞胺基(-NCN-)與低聚物的摩爾比為2.85：1，獲得丙交酯中游離酸的含量為16ppm，丙交酯的產(chǎn)率86.1％。
實施例8
按照實施例2，不同的是活性化合物為1,4-雙(4,5-二氫-2-噁唑)苯，加入量為噁唑啉基與低聚物的摩爾比為0.81：1。在室溫下攪拌溶解，然后，蒸餾出大部分二氯甲烷，然后真空抽出殘余的二氯甲烷，在160℃反應0.5h，最后在200℃～220℃下裂解，獲得丙交酯中游離酸的含量為96ppm，丙交酯的產(chǎn)率85.2％。
實施例9
按照實施例2，不同的是活性化合物為1,6-己二醇縮水甘油醚，加入量為環(huán)氧基與低聚物的摩爾比為1.36。在室溫下攪拌溶解，然后，蒸餾出大部分二氯甲烷，然后真空抽出殘余的二氯甲烷，在190℃反應20min，最后在200℃～230℃下裂解，獲得丙交酯中游離酸的含量為62ppm，丙交酯的產(chǎn)率89.2％。
實施例10
按照實施例2，不同的是活性化合物為IPDI和DCC，IPDI加入量為異氰酸酯基(-NCO)與低聚物的摩爾比為1.22：1，DCC的加入量為DCC中的碳二亞胺基(-NCN-)與低聚物的摩爾比為0.61：1。所以活性化合物中的活性基團總量(包括異氰酸酯基和碳二亞胺基)與低聚物的摩爾比為1.83：1。先在室溫下加入IPDI，攪拌反應8h，然后加入DCC，在室溫下攪拌反應1.0h，然后，蒸餾出大部分二氯甲烷，然后真空抽出殘余的二氯甲烷，最后在190℃～210℃下裂解，獲得丙交酯中游離酸的含量為58ppm，丙交酯的產(chǎn)率88.2％。
實施例11
按照實施例10，IPDI加入量為異氰酸酯基(-NCO)與低聚物的摩爾比仍為1.22：1，不同的是DCC的加入量為碳二亞胺基(-NCN-)與低聚物的摩爾比為1.18：1，所以活性化合物中的活性基團總量與低聚物的摩爾比為2.40：1。獲得丙交酯中游離酸的含量為33ppm，丙交酯的產(chǎn)率93.5％。
比較例1
將實施例1的乳酸低聚物140g，加入到預先干燥的將配有磁力攪拌器、溫度計的磨口三口瓶中，在溫度為190℃～210℃真空度為-0.095～-0.1MPa的條件下對乳酸低聚物進行裂解，直到三口瓶中不再有丙交酯蒸出為止，用冷凝管冷凝裂解產(chǎn)生的丙交酯并收集。獲得丙交酯中游離酸的含量為210mmol/kg，丙交酯的產(chǎn)率為92.8％。